DE852451C

DE852451C - Method of treating polymer particles

Info

Publication number: DE852451C
Application number: DEK9047A
Authority: DE
Inventors: John Marshall Grim
Original assignee: Koppers Co Inc
Current assignee: Beazer East Inc
Priority date: 1950-02-21
Filing date: 1951-02-18
Publication date: 1952-10-16
Also published as: FR1035710A; BE501377A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf das Extrahieren von Polymerteilchen zur Entfernung von Verunreinigungen. Insbesondere bezieht sie sich auf ein Verfahren, wobei ein Suspensionsmittel verwendet wird, um die Suspension von Polymerteilchen in einer extrahierenden Flüssigkeit zu stabilisieren.The invention relates to extracting polymer particles to remove contaminants. In particular, it relates to a method using a suspending agent is used to stabilize the suspension of polymer particles in an extracting liquid.

Es ist bekannt, daß gewisse Eigenschaften von Polymeren, wie Widerstand gegen Schrumpfen, Verfärben, Rissigwerden und Verzerrung in der WärmeIt is known that certain properties of polymers, such as resistance to shrinkage, discoloration, Cracking and distortion in heat

ίο durch die Entfernung des unpolymerisierten Monomers, der niedrigmolekularen Polymeren, Monomerverunreinigungen, Katalysatorreste u. dgl., welche im nachstehenden gemeinsam als niedrigmolekulare Bestandteile oder Stoffe bezeichnet werden, verbessert werden können. Verschiedene Verfahren zur Entfernung dieser niedrigmolekularen Stoffe sind angewendet worden, so z. B. Erhitzen unter hohem Vakuum, Wasserdampfdestillation, Ausfällen des Polymer aus Lösungen usw. Jedoch erfordern diese Verfahren kostspielige Anlagen und Geschicklichkeit und sind mitunter unwirksam. Bisher haben Versuche, diese niedrigmolekularen Bestandteile aus den polymeren Stoffen durch Verwendung von Lösungsmitteln für die niedrigmolekularen Stoffe, welche Lösungsmittel Nichtlöser für das Polymer sind, gewöhnlich zur Zusammenballung und Klumpenbildung der Polymerteilchen geführt, besonders weil die Extraktionen im allgemeinen wirksamer bei Temperaturen nahe bei oder über der Wärmeverzerrungstemperatur des Polymer liegen.ίο by removing the unpolymerized monomer, of low molecular weight polymers, monomer impurities, catalyst residues and the like hereinafter referred to collectively as low molecular weight components or substances, improved can be. Various methods of removing these low molecular weight substances have been used been, so z. B. heating under high vacuum, steam distillation, precipitation of the Polymer from solution, etc. However, these processes require expensive equipment and skill and are sometimes ineffective. So far, attempts have been made to remove these low molecular weight components from the polymeric substances by using solvents for the low molecular weight substances which Solvents are nonsolvents for the polymer, usually causing agglomeration and clumping of the polymer particles, especially because the extractions are generally more effective at Temperatures close to or above the heat distortion temperature of the polymer.

Es wurde nun gefunden, daß niedrigmolekulare Bestandteile aus Polymerteilchen, wie Kügelchen, Pulver, Granalien usw., durch Behandlung mit einem Extraktionsmittel, welches ein Lösungsmittel für die niedrigmolekularen Bestandteile und ein Nichtlöser für das Polymer ist, in Gegenwart eines Suspensionsmittels, welches Zusammenballung und Klumpenbildung der Polymerteilchen verhindert, entfernt werden können.It has now been found that low molecular weight constituents from polymer particles, such as spheres, Powder, granules, etc., by treatment with an extractant which is a solvent for the low molecular weight constituents and a nonsolvent for the polymer, in the presence of a suspending agent, which prevents agglomeration and clumping of the polymer particles can be removed.

Die genaue Art und Weise der Ausübung derThe exact way of exercising the

Erfindung hängt von einer Anzahl von Faktoren ab, wie i. dem zu reinigenden Polymer oder Mischpolymer, 2. dem verwendeten Extraktionsmittel, 3. dem Suspensionsmittel, welches zur Verwendung mit dem besonderen Extraktionsmittel geeignet ist, 4. den Bedingungen des Extraktionsverfahrens, wie Temperatur, Anzahl der Extraktionsbehandlungen, Verhältnis von Extraktionsmittel zum Polymeren und des Suspensionsmittels zum Polymeren, Wirksamkeit des Rührens u. dgl., und 5. den gewünschten Eigenschaftsänderungen für das Polymer.Invention depends on a number of factors such as i. the polymer or mixed polymer to be cleaned, 2. the extraction agent used, 3. the suspending agent which is suitable for use with the special extraction agent is suitable, 4. the conditions of the extraction process, such as temperature, Number of extraction treatments, ratio of extractant to polymer and the suspending agent to the polymer, stirring efficiency and the like, and 5. the desired changes in properties for the polymer.

Fig. ι erläutert die Wirkung der Temperatur auf die Wirksamkeit des Extraktionsverfahrens.Fig. Ι explains the effect of temperature on the effectiveness of the extraction process.

Fig. 2 zeigt die Verbesserung im Schrumpfwiderstand von Polystyrol, welches mit MethanolundÄthanol nach dem Verfahren der Erfindung extrahiert wurde. Das Verfahren der Erfindung ist auf jedes harzartige oder polymere Material anwendbar, aus welchem die Entfernung niedrigmolekularer Bestandteile gewünscht wird, insbesondere auf solche polymere Stoffe, welche übriggebliebenes Monomer, Monomerverunreinigungen, Monomerlösungsmittel, Katalysatoranteile, Polymerisationsnebenprodukte, niedrigmolekulare Polymere u. dgl. enthalten. Derartige Stoffe werden als Verunreinigungen der hochmolekularen Polymere betrachtet und wirken ungünstig auf verschiedene Eigenschaften der Polymere ein. Das Verfahren der Erfindung ist insbesondere, wie nachher gezeigt wird, vorteilhaft für die Reinigung von polymeren Vinylarylverbindungen, insbesondere Polystyrol, wie sich aus den erzielten Verbesserungen in der Schrumpffestigkeit und anderen Eigenschaften äußert.Figure 2 shows the improvement in the shrinkage resistance of polystyrene made with methanol and ethanol extracted according to the method of the invention. The method of the invention is applicable to any resinous or polymeric material from which the removal of low molecular weight constituents is desired is, in particular, on those polymeric substances that contain residual monomer, monomer impurities, Monomer solvents, catalyst fractions, polymerization by-products, low molecular weight polymers and the like. Such Substances are regarded as impurities in high molecular weight polymers and have an unfavorable effect on various properties of the polymers. The method of the invention is particularly how is shown below, advantageous for the purification of polymeric vinylaryl compounds, in particular Polystyrene, as evidenced by the improvements achieved in shrinkage resistance and other properties expresses.

Die Wahl der Extraktionsmittel hängt von dem besonderen zu reinigenden Polymermaterial ab. In jedem Fall sollte, wie bereits dargelegt, das Extraktionsmittel ein gutes Lösungsvermögen für die Verunreinigungen besitzen und ein Nichtlöser für das Polymer sein. Außerdem ist das Lösungsmittel vorteilhafterweise ein Nichtqueller für das Polymer, obwohl dieser Umstand nicht zu wichtig sein kann, wenn die Wirkungen auf die physikalischen Eigenschaften des Polymer vernachlässigt werden können, wie im Fall analytischer Bestimmungen extrahierbarer Bestandteile eines Polymermaterials. In einigen Fällen kann es erwünscht sein, auf die Verwendung eines quellend wirkenden Lösungsmittels eine Extraktion mit einem nichtquellenden Lösungsmittel folgen zu lassen, um restliches quellendes Lösungsmittel zu entfernen, wie noch im Beispiel 5 gezeigt wird. Für aromatische Vinylpolymere sind niedrigmolekulare einwertige Alkohole als extrahierend wirkende Lösungsmittel oder Extraktionsmittel geeignet, insbesondere solche mit drei oder weniger Kohlenstoffatomen. Für Polystyrol ist Methanol ein nichtquellendes Extraktionsmittel, während Äthanol, Propanol und Isopropanol quellende Extraktionsmittel sind. Wie später erläutert, ist Methanol als Extraktionsmittel und Zinkoxyd als Dispersionsmittel eine bevorzugte Kombination für Polystyrol.The choice of extractant depends on the particular polymer material to be cleaned. In In any case, as already stated, the extractant should have a good solvent power for the Possess impurities and be a nonsolvent for the polymer. Also is the solvent advantageously a non-swell for the polymer, although this fact may not be too important, if the effects on the physical properties of the polymer can be neglected, as in the case of analytical determinations of extractable components of a polymer material. In some In some cases it may be desirable to use an extraction with a swelling solvent Followed up with a non-swelling solvent to remove any residual swelling solvent to be removed, as shown in Example 5. For aromatic vinyl polymers are low molecular weight Monohydric alcohols suitable as extracting solvents or extractants, in particular those with three or fewer carbon atoms. For polystyrene, methanol is a non-swelling one Extractants, while ethanol, propanol and isopropanol swell extractants are. As explained later, methanol is one as an extractant and zinc oxide is one as a dispersant preferred combination for polystyrene.

Bei nichtquellenden Extraktionsmitteln läßt sich die Stabilisierung der Suspension mit einer größeren Mannigfaltigkeit von Suspensionsmitteln bewirken.In the case of non-swelling extractants, the suspension can be stabilized with a larger Effect diversity of suspending agents.

Dagegen wird mit quellenden Extraktionsmitteln Zusammenballung oder Klumpen der Polymerteilchen in befriedigender Weise nur durch wirksamere Stabilisatoren für diese Suspension, wie z. B. Zinkoxyd, verhindert. Zinkoxyd ist also sehr wirksam bei der Ausführung dieser Erfindung, wenn Polystyrolkügelchen mit Methanol, einem nichtquellenden Extraktionsmittel, oder mit Äthanol, Propanol oder Isopropanol, das sind quellende Extraktionsmittel, extrahiert wird. Tricalciumphosphat, Magnesiumphosphat, Bariumphosphat, Aluminiumphosphat, CaI-ciumcarbonat, Calciumfluorid, Polyvinylalkohol, Natriumcarboxymethylcellulose, Talk, Kaolin, Kieselgur, Aluminiumoxyd, Bariumsulfat, Magnesiumcarbonat, Ferricarbonat, Magnesiumsilicat usw. sind auch zur Verwendung mit Methanol geeignet, stabilisieren jedoch mitunter Polystyrolsuspensionen in Propanolen nicht ausreichend. Hydroxyapatit ist gewöhnlich bei der Extraktion von Polystyrol wirksam, wenn Methanol oder Äthanol verwendet wird, ist aber nicht wirksam zur Verhinderung des Zusammenballens des Polymerkügelchen, wenn die Propanole verwendet werden. Die Wirksamkeit der verschiedenen Suspensionsmittel ist also je nach den verwendeten Extraktionsmitteln verschieden. Außerdem ändert sich die Wirksamkeit der einzelnen festen unlöslichen Suspensionsmittel etwas im Zusammenhang mit ihrer Teilchengröße. Im allgemeinen vergrößert sich die Wirksamkeit mit feiner werdender Teilchengröße, und eine submikrone Teilchengröße ist in solchen Fällen besonders vorteilhaft. Wenn das Suspensionsmittel im wesentlichen ganz aus besonders feinen Teilchen besteht, kann die für die Stabilisierung erforderliche Menge an Suspensionsmittel sehr klein sein, z. B. nur 0,03 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymer. Wenn das Suspensionsmittel in handelsüblicher Form beschafft wird, ist die Teilchengröße im allgemeinen größer, als wenn es frisch zubereitet wird, und daher können dann größere Mengen für die Stabilisierung erforderlich sein. Ferner kann die Stabilität dieser Suspension in gewissem Umfange durch den Grad des Rührens geändert werden, wobei stärkeres Rühren vorteilhaft für die Stabilisierung ist.In contrast, swelling extractants agglomerate or clump the polymer particles in a satisfactory manner only by more effective stabilizers for this suspension, such as. B. zinc oxide, prevented. Thus, zinc oxide is very effective in the practice of this invention when using polystyrene beads with methanol, a non-swelling extractant, or with ethanol, propanol or isopropanol, these are swelling extractants that are extracted. Tricalcium phosphate, magnesium phosphate, Barium phosphate, aluminum phosphate, calcium carbonate, calcium fluoride, polyvinyl alcohol, sodium carboxymethyl cellulose, Talc, kaolin, kieselguhr, aluminum oxide, barium sulfate, magnesium carbonate, ferric carbonate, magnesium silicate, etc. are Also suitable for use with methanol, but sometimes stabilize polystyrene suspensions in Propanols insufficient. Hydroxyapatite is usually effective in extracting polystyrene, however, when methanol or ethanol is used, it is not effective in preventing agglomeration of the polymer beads when the propanols are used. The effectiveness of the different suspending agents is therefore dependent on the extractants used different. In addition, the effectiveness of each changes solid insoluble suspending agents somewhat related to their particle size. In general the efficiency increases as the particle size becomes finer, and a submicron particle size increases is particularly advantageous in such cases. When the suspending agent is essentially all off consists of particularly fine particles, the amount of suspending agent required for stabilization can be used be very small, e.g. B. only 0.03 percent by weight, based on the polymer. When the suspending agent is obtained in commercial form, the particle size is generally larger than when it is freshly prepared and therefore larger quantities may then be required for stabilization be. Furthermore, the stability of this suspension can to a certain extent be influenced by the degree of stirring can be changed, stronger agitation being beneficial for stabilization.

Sehr oft ist ein Suspensionsmittel, welches zur Verwendung bei der Herstellung eines Polymer durch Kügelchenpolymerisation des Monomeren geeignet ist, auch geeignet für die Verwendung als Suspensionsmittel bei einem solchen Polymer für das Extraktionsverfahren nach der Erfindung. In solchen Fällen ist es gewöhnlich erwünscht, das Suspensionsmittel auf den Polymerkügelchen dadurch zurückzuhalten, daß das übliche Auswaschen vermieden wird. So sind dann die Polymerkügelchen für die Extraktion bereit, unmittelbar nachdem das wäßrige Suspensionsmedium von den Polymerkügelchen abgetropft ist. Für ein derartiges Verfahren besonders geeignete Suspensionsmittel sind Hydroxyapatit und Magnesiumphosphat. Wenn Überzüge aus solchen Suspensionsmitteln auf den Polymerkügelchen zurückgehalten werden, ist die Wirksamkeit der Suspensionsmittel im allgemeinen vergrößert und erlaubt mitunter die Verwendung von Propanolen, wo diese sonst nichtVery often it is a suspending agent which is intended for use in the manufacture of a polymer by Bead polymerization of the monomer is suitable, also suitable for use as a suspending agent in such a polymer for the extraction process according to the invention. In such cases it is usually desirable to retain the suspending agent on the polymer beads by that the usual washing out is avoided. So then are the polymer beads for the extraction ready immediately after the aqueous suspension medium has drained from the polymer beads. Particularly suitable suspending agents for such a process are hydroxyapatite and magnesium phosphate. When coatings from such suspending agents are retained on the polymer beads the effectiveness of the suspending agents is generally increased and sometimes allowed the use of propanols, where this is otherwise not

geeignet sind. Andere für solch doppelten Zweck geeignete Stoffe sind Tricalciumphosphat, Bariumphosphat, Aluminiumphosphat, Zinkoxyd, Bentonit, Calciumcarbonat, Calciumfluorid, Polyvinylalkohol, Natriumcarboxymethylcellulose usw.are suitable. Other substances suitable for such a dual purpose are tricalcium phosphate, barium phosphate, Aluminum phosphate, zinc oxide, bentonite, calcium carbonate, calcium fluoride, polyvinyl alcohol, Sodium carboxymethyl cellulose, etc.

Geeignete Bedingungen für die Ausführung der Erfindung hängen in gewissem Grade von den angewendeten Reaktionsteilnehmern ab. So werden geeignete Temperaturen in gewissem Umfang durch ίο die Eigenschaften des polymeren Materials und des verwendeten Extraktionsmittels ebensowohl wie von der Dauer der Extraktion, der Anzahl der Extraktionsbehandlungen, dem Verhältnis von Extraktionsmittel zu Polymer, dem Grad der Reinigung und den gewünschten schließlichen Polymereigenschaften bestimmt. Üblicherweise nimmt innerhalb mäßiger Temperaturbereiche, das ist etwa bei 70 bis 130⁰, die Wirksamkeit der Extraktion mit steigender Temperatur zu, wie in Fig. 1 gezeigt. Die obere ao Temperaturgrenze hängt offensichtlich von den Beschränkungen der verwendeten Druckanlage, der Wirtschaftlichkeit der Wärmezufuhr, den Wirkungen der erhöhten Temperatur auf das Lösungs- oder Quellvermögen des Extraktionsmittels für das Polymer u. dgl. ab. Untere Grenzen für geeignete Temperaturen sind abhängig von dem zulässigen Mindestmaß der Extraktionswirkung oder dem Lösungsvermögen des Extraktionsmittels für die Verunreinigungen. Bei Polystyrol scheint die Mindesttemperatur für die Methanolextraktion etwa 70° zu sein. Ein sehr befriedigender Temperaturbereich liegt bei 100 bis iio°. Kein besonderer Vorteil ist mit der Verwendung von Temperaturen oberhalb etwa 130° verbunden, insbesondere, weil die wirtschaftlichen Faktoren mit Rücksicht auf die Art der erforderlichen Anlage und die Kosten der Wärmelieferung ungünstig sind. Die für eine befriedigende Extraktion erforderliche Zeit hängt von zu vielen Faktoren ab, um auch nur eine annähernde Bestimmung der Grenzen angeben zu können, z. B. der Temperatur, dem Lösungsvermögen des Extraktionsmittels für die Verunreinigungen, der Anzahl der Extraktionsbehandlungen, dem Verhältnis von Extraktionsmittel zum Polymer, dem gewünschten Reinigungsgrad, dem Ausmaß der in den Eigenschaften des Produkts gewünschten Änderungen und der Größe der Polymerteilchen. Befriedigende Ergebnisse liefernde Extraktionszeiten werden später in den Beispielen erläutert. Geeignete Verhältnisse von Suspensionsmittel zum Polymer hängen auch im gewissen Umfang von der Art und Teilchengröße des Suspensionsmittels, von dem Lösungsmittel, dem Polymer, dem Grad des Rührens u. dgl. ab. Während eine so geringe Menge wie 0,03 °/₀ Suspensionsmittel verwendet werden kann, wenn das Mittel im wesentlichen ganz eine besonders feine Teilchengröße besitzt, ist es im allgemeinen vorteilhaft, mindestens 0,3% (bezogen auf das Gewicht des Polymer) anzuwenden. Die oberen Grenzen der Menge an Suspensionsmittel werden hauptsächlich durch wirtschaftliche Umstände bestimmt und überschreiten gewöhnlich nicht 5 bis 10 Gewichtsprozent. Befriedigende Verhältnisse von Extraktionsmittel zu Polymer werden offensichtlich mit einer Anzahl von Faktoren schwanken, wie Lösungsvermögen für die Verunreinigungen, Prozente an Verunreinigungen im Polymer, Temperatur u. dgl. Jedoch ist es im allgemeinen befriedigend, mindestens etwa eine gleiche Gewichtsmenge an Extraktionsmittel, wie die Gewichtsmenge des zu behandelnden Polymers ist, anzuwenden, und es ist in vielen Fällen vorteilhaft, an Extraktionsmittel etwa mindestens die i,5fache Gewichtsmenge des Polymers oder mehr anzuwenden. Die Erfindung wird am besten durch die folgenden Beispiele erläutert, welche nicht eine Begrenzung der Erfindung darstellen, sondern nur verschiedene Verfahren erläutern, durch welche die Erfindung ausgeführt werden kann. In den Beispielen wie in der ganzen Beschreibung bedeuten die Ausdrücke Teile und Prozente Gewichtsteile und Gewichtsprozente. Monomergehalte werden durch ultraviolettspektralphotometrische Analyse nach dem in Analytical Chemistry 20, 312 (1938) beschriebenen Verfahren bestimmt. Der Standard-Schrumpf- oder Kochtest besteht aus dem Eintauchen von Polymermustern während 30 Minuten in kochendes Wasser, wobei die Temperatur von 100° durch Zusatz von genügend Salz und dauernden Rückfluß eingehalten wird. Die Schrumpfversuchewurden an durch Spritzguß hergestellten Probestäben ausgeführt. Die gegossenen Stäbe besaßen die Ausmaße 21,6 · 0,32 · 1,9 cm und wurden vor dem Koch versuch auf die Maße 10,8 · 0,32 · 1,9 cm zurechtgeschnitten.Suitable conditions for the practice of the invention depend to some extent on the reactants employed. Thus, suitable temperatures are determined to some extent by the properties of the polymeric material and extractant used as well as the duration of the extraction, the number of extraction treatments, the ratio of extractant to polymer, the degree of purification, and the ultimate polymer properties desired. Usually, within moderate temperature ranges, that is to say from about 70 to 130 ° ^C. , the effectiveness of the extraction increases with increasing temperature, as shown in FIG. 1. The upper ao temperature limit obviously depends on the limitations of the pressure equipment used, the economy of the heat supply, the effects of the elevated temperature on the solvent or swelling capacity of the extractant for the polymer and the like. Lower limits for suitable temperatures depend on the minimum permissible extraction effect or the ability of the extraction agent to dissolve the impurities. For polystyrene, the minimum temperature for methanol extraction appears to be around 70 °. A very satisfactory temperature range is 100 to 10 °. There is no particular advantage associated with the use of temperatures above approximately 130 °, in particular because the economic factors are unfavorable with regard to the type of system required and the cost of the heat supply. The time required for a satisfactory extraction depends on too many factors to be able to give even an approximate determination of the limits, e.g. The temperature, the solvency of the extractant for the impurities, the number of extraction treatments, the ratio of extractant to polymer, the degree of purification desired, the extent of the changes desired in the properties of the product and the size of the polymer particles. Extraction times which give satisfactory results are explained later in the examples. Suitable proportions of suspending agent to polymer also depend to some extent on the type and particle size of the suspending agent, the solvent, the polymer, the degree of agitation and the like. While as little as 0.03 ° / ₀ suspending agents may be used when substantially all the agent has a particularly fine particle size, it is generally advantageous for at least 0.3% (based on the weight of the polymer) to be applied. The upper limits of the amount of suspending agent are mainly determined by economic circumstances and usually do not exceed 5 to 10 percent by weight. Satisfactory extractant to polymer ratios will obviously vary with a number of factors such as solubility for the impurities, percent impurities in the polymer, temperature, and the like. However, it is generally satisfactory to have at least about an equal amount by weight of extractant as the amount by weight of the polymer to be treated is to be used, and it is advantageous in many cases to use about at least 1.5 times the amount by weight of the polymer or more of the extractant. The invention is best illustrated by the following examples which are not intended to limit the invention, but merely illustrate various methods by which the invention can be carried out. In the examples and throughout the description, the terms parts and percentages mean parts by weight and percentages by weight. Monomer contents are determined by ultraviolet spectrophotometric analysis according to the method described in Analytical Chemistry 20, 312 (1938). The standard shrinkage or boiling test consists of immersing polymer samples for 30 minutes in boiling water, the temperature of 100 ° being maintained by adding sufficient salt and continuous reflux. The shrinkage tests were carried out on test bars produced by injection molding. The cast rods measured 21.6 x 0.32 x 1.9 cm and were cut to 10.8 x 0.32 x 1.9 cm prior to the cooking test.

example 1

In vier Glasflaschen wurden Beschickungen aus Proben des gleichen Polystyrols gegeben, jede Beschickung aus 100 Teilen zusammen mit 160 Teilen Methanol und 1 Teil Zinkoxyd. Die Luft wurde in jeder Flasche durch Stickstoff ersetzt und die Flasche dann mittels mit Aluminium ausgekleideter Kappen verschlossen. Die Flaschen wurden auf ein Rad gelegt, welches sich mit 13 Umdrehungen pro Minute durch ein auf eine konstante Temperatur von 70⁰ gehaltenes Bad drehte. Die Inhalte der Flaschen wurden dadurch erhitzt und während der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zeit gerührt. Nach dem Erhitzen während der angegebenen Zeit wurde jede Flasche aus dem Bad von konstanter Temperatur entfernt und stehengelassen, bis die Temperatur unter 50° gefallen war, worauf die Flasche geöffnet wurde. Die Werte für Monomergehalt, Schrumpfung und Wärmeverzerrungstemperatur wurden in jedem Fall bestimmt und waren wie in der nachstehenden Tabelle angegeben. Der Prozentgehalt an Monomeren im Verhältnis zur Extraktionszeit ist in Fig. 1 dargestellt.Loads of samples of the same polystyrene were placed in four glass bottles, each load of 100 parts along with 160 parts of methanol and 1 part of zinc oxide. The air in each bottle was replaced with nitrogen and the bottle was then sealed with aluminum-lined caps. The bottles were placed on a wheel, which was rotated at 13 revolutions per minute by a constant temperature of 70 ⁰ Bad held. The contents of the bottles were thereby heated and stirred for the time indicated in the table below. After heating for the specified time, each bottle was removed from the constant temperature bath and allowed to stand until the temperature dropped below 50 °, whereupon the bottle was opened. The values for monomer content, shrinkage and heat distortion temperature were determined in each case and were as given in the table below. The percentage of monomers in relation to the extraction time is shown in FIG.

ZeitTime o/O/ DurchschnittlicheAverage Breitebroad Wärmewarmth inin /0/ 0 Schrumpfungshrinkage 3,843.84 verzerrungsdistortion Stundenhours MonomerMonomer Längelength 4,24.2 temperatur ⁰Ctemperature ⁰ C OO 0,420.42 17,217.2 3,33.3 91,491.4 22 0,420.42 14,714.7 3,23.2 93,693.6 44th 0,290.29 17,917.9 i,9i, 9 90,590.5 66th 0,290.29 16,416.4 92,892.8 1616 0,250.25 11,211.2 94,!94 ,!

Example 2

Das Extraktionsverfahren des Beispiels ι wurde mit einer Anzahl von Proben der gleichen Polystyrolkügelchen mit einem ursprünglichen Monomergehalt von 0,42 % bei einer Temperatur von ioo° und unter Verwendung von Methanol, Äthanol, Propanol und Isopropanol als Extraktionsmittel wiederholt. D^:e höheren Alkohole als Methanol sind zunehmend wirksamer als Methanol in der Entfernung des Monomeren aus den Kügelchen. Zu gleicher Zeit ist die Wärmeverzerrungstemperatur niedriger und die Schrumpfung der gegossenen Probestäbe größer. Dies zeigt an, daß die höheren Alkohole ein Quellen der 6g Kügelchen veranlassen, und später offenbart sich diese Quellung in den Schrumpfungs- und Wärmeverzerrungsprüfungen. Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse. Fig. 1 zeigt eine Kurve des Prozentgehaltes an Monomer im Verhältnis zur Extraktionszeit für die Methanolbehandlungen, und Fig. 2 zeigt die durchschnittliche Änderung in der Länge und in der Breite, dargestellt gegen die Extraktionszeit, für die Methanol- und Äthanolbehandlung.The extraction process of Example ι was repeated with a number of samples of the same polystyrene beads with an original monomer content of 0.42% at a temperature of 100 ° and using methanol, ethanol, propanol and isopropanol as the extractant. ^D: e higher alcohols than methanol are increasingly more effective than methanol in the removal of monomer from the beads. At the same time, the heat distortion temperature is lower and the shrinkage of the cast test rods is greater. This indicates that the higher alcohols cause the 6g beads to swell and this swelling is later revealed in the shrinkage and heat distortion tests. The table below shows the results. Figure 1 shows a graph of percentage monomer versus extraction time for the methanol treatments, and Figure 2 shows the average change in length and width plotted versus extraction time for the methanol and ethanol treatments.

Alkoholalcohol % Monomer% Monomer DurchschnittlicheAverage Breitebroad Wärmewarmth Zeit
in StundenTime
in hours Schrumpfungshrinkage 3,843.84 verzerrungsdistortion MethanolMethanol 0,420.42 Längelength 1,51.5 temperatur ⁰Ctemperature ⁰ C OO -- 0,110.11 17.217.2 1,11.1 91.491.4 22 -- 0,050.05 9-39-3 2,32.3 95.295.2 44th -- 0,040.04 5.05.0 0,90.9 94.194.1 1212th -- 0,050.05 6,96.9 1,11.1 95,095.0 I8I8 -- 0,030.03 3,53.5 i,9i, 9 94,394.3 2424 ÄthanolEthanol 0,090.09 4,34.3 1,51.5 94,294.2 22 -- 0,070.07 12,412.4 1.31.3 89.989.9 44th -- 0,060.06 7,i7, i i,3i, 3 90,690.6 1212th -- 0,040.04 5,45.4 i,4i, 4 91,691.6 l8l8 -- 0,030.03 3,93.9 9.29.2 90,790.7 2424 PropanolPropanol 0,00.0 4.34.3 8,78.7 92,492.4 22 -- 0,00.0 32,232.2 6,26.2 QO _r
°°,5QO _r
°°, 5 44th -- 0,00.0 31.831.8 2,32.3 88,488.4 1212th -- 0,00.0 24,824.8 6,46.4 88,988.9 I8I8 -- 0,010.01 11.711.7 1,71.7 91.591.5 2424 IsopropanolIsopropanol 0,00.0 31.631.6 —- 89,089.0 22 -- 0,00.0 9-79-7 1,61.6 92,092.0 44th -- 0,00.0 —- 2,42.4 —- 1212th -- 0,00.0 6,96.9 7.97.9 92,592.5 1818th -- 0,00.0 11.311.3 90.790.7 2424 28,028.0 9°,59 °, 5

Example 3

Das Extraktionsverfahren des Beispiels 1 wurde für eine Anzahl von Proben gleicher Polystyrolkügelchen mit einem ursprünglichen Monomergehalt von 0,42 °/₀ wiederholt. Diese Extraktionen wurden bei ioo° in vierstündigen Behandlungen durchgeführt. Zahl der Behandlungen sowie die verwendeten Alko-The extraction procedure of Example 1 was repeated for a number of samples of the same polystyrene beads with an initial monomer content of 0.42 ° / _0th These extractions were carried out at 100 ° for four hour treatments. Number of treatments and the alcohol used

hole sind in der nachstehenden Tabelle zusammen mit den durch die Extraktion bewirkten Veränderungen angegeben. Wie im vorhergehenden Beispiel führte die Verwendung von höheren Alkoholen als Methanol, obwohl sie eine gute Monomerentfernung liefern, zu beträchtlicher Schrumpfung, möglicherweise infolge der Quellwirkung.holes are in the table below along with the changes caused by the extraction specified. As in the previous example, the use of alcohols higher than Methanol, while providing good monomer removal, may cause considerable shrinkage, possibly as a result of the swelling effect.

BehandlungenTreatments Anzahlnumber Alkoholalcohol ⁰J₀ Monomer ⁰ J ₀ monomer DurchschnittlicheAverage Breitebroad Wärmewarmth Dauer
induration
in Schrumpfungshrinkage 3.843.84 verzerrungsdistortion Stundenhours OO MethanolMethanol 0,420.42 Längelength 1,11.1 temperatur °Ctemperature ° C II. -- 0,020.02 17.217.2 0,30.3 91.491.4 44th 22 -- 0,00.0 4.74.7 0,10.1 —- 44th 33 -- 0,00.0 2,22.2 o,39o, 39 —- 44th 44th -- 0,00.0 1.41.4 —- —- 44th II. ÄthanolEthanol 0,040.04 1.91.9 —- 96,496.4 44th 22 -- 0,00.0 —- 2,52.5 —- 44th 44th -- 0,00.0 —- —- —- 44th II. PropanolPropanol 0,00.0 —- 90,390.3 44th II. IsopropanolIsopropanol 0,00.0 —- —- 44th —- —-

BehandlungenTreatments Anzahlnumber DurchschnittlicheAverage Breitebroad Wärmewarmth Dauer
induration
in Schrumpfungshrinkage I,08I, 08 verzerrungsdistortion Stundenhours 00 Längelength 0,60.6 temperatur ⁰Ctemperature ⁰ C —- II. 5,375.37 0,30.3 95,795.7 44th 22 3,53.5 o,35o, 35 94,594.5 44th 33 2,72.7 0,30.3 94.794.7 44th 44th 2,12.1 o,3o, 3 96,196.1 44th 55 2,12.1 o,5o, 5 95.595.5 44th 66th 2,22.2 95.995.9 44th 2,82.8 95,595.5

Example 5

Polystyrolkügelchen gleich den im vorhergehenden Beispiel mit einem anfänglichen Monomergehalt von praktisch ο wurden bei ioo° in drei Behandlungen von je vier Stunden unter Verwendung von Isopropanol für die erste und Methanol für die zwei letzten Behandlungen gemäß der Methode des Beispiels ι extrahiert.Polystyrene beads similar to those in the previous example with an initial monomer content of practically ο were at 100 ° in three treatments of four hours each using isopropanol for the first and methanol for the last two treatments according to the method of the example ι extracted.

Behand
lungenTreat
lungs

DurchschnittlicheAverage Breitebroad Alkoholalcohol Schrumpfungshrinkage 1,081.08 Längelength —- —- 5,375.37 —- [sopropanol[sopropanol 0,320.32 MethanolMethanol —- -- 2,342.34

Wärmeverzerrungs temperatur ⁰CHeat distortion temperature ⁰ C

95,795.7

95,495.4

Example 6

Das Extraktionsverfahren des Beispiels 1 wurde unter Verwendung verschiedener Proben der gleichen Polystyrolkügelchen wie des Beispiels 4 mit einem Monomergehalt von praktisch 0 wiederholt. Diese Extraktionen wurden mit Methanol bei iio° unter Anwendung einer verschiedenen Anzahl von Behandlungen wiederholt. Anzahl der Behandlungen und Dauer jeder Behandlung sind in der nachstehenden Tabelle angegeben. Befriedigende Extraktionsbedingungen wurden unter diesen Umständen mit einer Extraktion von einer halben Stunde erzielt. Obwohl zwei bis vier Behandlungen von je zwei Stunden gewisse Vorteile bieten, erscheinen diese nicht ausreichend, um die zusätzlichen Kosten und die erforderliche Zeit für die größere Anzahl längerer Behandlungen zu rechtfertigen. Im übrigen besteht eine gewisse Ungenauigkeit bezüglich der Extraktionszeit infolgeThe extraction procedure of Example 1 was carried out using different samples of the same Polystyrene beads as in Example 4 with a monomer content of practically zero were repeated. These Extractions were made with methanol at 100 ° using a various number of treatments repeated. Number of treatments and duration of each treatment are in the below Table given. Satisfactory extraction conditions were obtained under these circumstances with a Extraction achieved by half an hour. Although two to four treatments of two hours each are certain Providing benefits, these do not seem sufficient to make up for the additional cost and required Time to justify the greater number of longer treatments. Otherwise there is a certain Inaccuracy regarding the extraction time as a result

der Tatsache, daß in jedem Fall etwa 80 Minuten erforderlich waren, um die Temperatur des Bades von 70 auf iio° zu erhöhen, und in gleicher Weise, um sie von 110 auf 70⁰ zu senken.the fact that in each case, approximately 80 minutes were required to raise the temperature of the bath from 70 to iio °, and in order to reduce in the same way from 110 to 70 ^0th

Example 4

Das Extraktionsverfahren des Beispiels 1 wurde mit einer Anzahl von Proben von Polystyrolkügelchen wiederholt, hergestellt nach einem Verfahren, welches Polystyrolkügelchen mit einem Monomergehalt von praktisch ο lieferte. Die Extraktion wurde bei ioo° und in vierstündigen Behandlungen durchgeführt, wobei das verwendete Methanol bei jeder Behandlung entfernt und frisches Methanol zugefügt wurde. Oe j Wirkungen der verschiedenen Extraktionen auf i Schrumpfung und Wärmeverzerrung sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.The extraction procedure of Example 1 was repeated with a number of samples of polystyrene beads prepared by a process which yielded polystyrene beads with a monomer content of practically ο. The extraction was carried out at 100 ° and in four hour treatments, the methanol used being removed and fresh methanol added with each treatment. The effects of the various extractions on shrinkage and heat distortion are given in the table below.

BehandlungenTreatments Anzahlnumber DurchschnittlicheAverage Breitebroad Wärmewarmth Dauer
induration
in Schrumpfungshrinkage 1,081.08 verzerrungsdistortion Stundenhours OO Längelength 0,510.51 temperatur °Ctemperature ° C —- II. 5,375.37 1,141.14 95,795.7 0,50.5 22 1,761.76 1,111.11 94.694.6 0,50.5 33 3,533.53 0,840.84 95,195.1 o.5o.5 44th 3,363.36 0,320.32 96,896.8 0.50.5 II. 2,992.99 0,290.29 96,296.2 2,02.0 22 2,232.23 0,230.23 95,495.4 2,02.0 33 i,3ii, 3i 0,200.20 96,296.2 2,02.0 44th 1,361.36 O,25O, 25 —- 2,02.0 II. i,39i, 39 0,300.30 —- 4.04.0 22 1,891.89 —- 94,594.5 4.04.0 33 2,042.04 o,47o, 47 95,o95, o 4.04.0 44th —- 95,795.7 4.04.0 2,652.65 96,096.0

—-

Example 7

Eine Reihe von Mischpolymerisaten aus Styrol und 2, 5-Dichlorstyrol mit verschiedenen in der nachstehenden Tabelle angegebenen Molprozenten an 2, 5-Dichlorstyrol wurden durch Suspensionspolymerisationen unter Verwendung von etwa 4,2 Teilen Hydroxyapatit von im wesentlichen durchweg submikronischer Teilchengröße auf 100 Teile polymerisierbares Monomer hergestellt. Die erhaltenen Polymerkügelchen hatten nach Abtrennung von dem wäßrigen Suspensionsmedium Hydroxyapatitüberzüge von etwa 0,8 Teilen auf 100 Teile Polymer. Diese Mengen an Hydroxyapatit waren ausreichend, um die Kügelchen gegen Zusammenballen während dieser zweistündigen Methanolextraktionen bei iio° zu stabilisieren. Dabei wurde ein Polymer-Methanolverhältnis von 100 auf 160 Teilen angewendet, und es wurden die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Resultate erzielt.A number of copolymers of styrene and 2, 5-dichlorostyrene with various in the following Mol percentages of 2, 5-dichlorostyrene indicated in the table were obtained by suspension polymerizations using about 4.2 parts of essentially submicronic hydroxyapatite Particle size made per 100 parts of polymerizable monomer. The received Polymer beads, after separation from the aqueous suspension medium, had hydroxyapatite coatings from about 0.8 parts per 100 parts of polymer. These amounts of hydroxyapatite were sufficient to achieve the Beads closed against agglomeration during these two hour methanol extractions at 100 ° stabilize. A polymer-methanol ratio of 100 to 160 parts was used, and es the results given in the table below were obtained.

Bestimmungen an Methanollöslichem wurden in jedem Fall durch Auflösen einer mit Säure gewaschenen und getrockneten Probe von Polymerkügelchen in Toluol, Ausfällen mit Methanol und dann, nach Abtrennen und Trocknen des Niederschlags, Bestimmen durch Gewichtsverlust des Gewichts des Materials, welches in "dem Methanol ungelöst zurückblieb, gemacht. Diese Bestimmungen wurden mit Proben der Kügelchen vor und nach den Methanolextraktionen durchgeführt, und die Resultate sind in der nachstehenden Tabelle angeführt.Methanol soluble determinations were made in each case by dissolving an acid wash and dried sample of polymer beads in toluene, precipitation with methanol and then, after Separating and drying the precipitate, determining the weight of the material by weight loss, which remained undissolved in the methanol. These determinations were made on samples of the beads performed before and after the methanol extractions, and the results are in FIG shown in the table below.

MolprozentMole percent % ursprüngliches% original ⁰Z₀ schließliches ⁰ Z ₀ finally 2,5-Dichlorstyrol2,5 dichlorostyrene MethanollöslichesMethanol soluble MethanollöslichesMethanol soluble OO 0,90.9 0,80.8 IOIO i,3i, 3 0,50.5 2020th 1,51.5 0,30.3 3030th 0,90.9 0,80.8 4545 1,11.1 0,80.8 5050 1,61.6 1,01.0 6060 1,81.8 I₁II ₁ I 7070 1,61.6 1,01.0 9090 2,82.8 1,21.2 100100 3,43.4 0,80.8

Ein gleicher Versuch unter Verwendung von mit Magnesiumphosphat überzogenen Polystyrolkügelchen, hergestellt durch eine der eben erwähnten gleichen Suspensionspolymerisation, wobei submikronisches Magnesiumphosphat als Dispersionsmittel verwendet wurde, war gleichfalls erfolgreich in der Verhütung des Zusammenballens der Kügelchen während der Extraktionen, wobei Polymer-Methanol-Gewichtsverhältnisse von ioo bis 320 und 100 bis 160 bei 100° angewendet wurden.A similar experiment using polystyrene beads coated with magnesium phosphate, produced by one of the same suspension polymerizations just mentioned, with submicronic Magnesium phosphate used as a dispersant was also successful in prevention the agglomeration of the beads during the extractions, with polymer-methanol weight ratios of 100 to 320 and 100 to 160 at 100 ° were applied.

Polymere Stoffe, welche gemäß der Erfindung extrahiert werden können, umfassen Polymere von CH₂ = C enthaltenden Verbindungen und ihre Mischpolymere untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Äthylenverbindungen. Diese CH₂ = C enthaltenden Verbindungen schließen ein: Vinyl- und Vinylidenverbindungen, wie aromatische Vinylverbindungen, z. B. Styrol, Vinylnaphthalin, Vinyldiphenyl usw. und ihre'substituierten Derivate, z. B. die Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Acetoxy-, Acyl-, Halogen-, Cyan-Derivate einschließlich der ortho-, meta- und para-Methylstyrole, 3, 5- und 2, 4-Dimethylstyrole, ortho-, meta- und para-Äthylstyrole, Diäthylstyrole, Isopropylstyrole, para-Cyclohexylstyrole, para-Phenylstyrole, ortho-, meta- und para-Methoxystyrole, para-Acetoxystyrole, p-Acetylstyrol, ortho-, meta- und para-Chlorstyrole, Dichlorstyrole, ortho-, meta- und para-Fluorstyrole, Difluorstyrole, para-(Chlormethyl)-styrol, Chlormethylstyrole, u. a. 2-Chlor-4-methylstyrol usw., ortho-, meta- und para-Trifluormethylstyrole, Di-(trifluormethyl)-styrole, ortho-, meta- und para-Cyanstyrole, Dicyanstyrole, (Cyanmethyl)-styrole, Cyanmethylstyrole, u. a. 2-Cyan-4-methylstyrol usw. und entsprechende Derivate anderer aromatischer Vinyle; Acryl-,, α-Methacryl- und α-Chloracrylsäuren und -ester, ihre Methylester usw., Amide und Nitrile; Vinylhalogenide, U. a. Vinylchlorid, Vinylfluorid usw.; Vinylidenhalogenide, u. a. Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid usw.; Äthylen, Isobutylen; Vinylester sowie Vinylacetat, Vinylpropio⁴ nat, Vinylbenzoat usw.; Vinyläther u. a. Divinyläther, Vinylisopropenyläther, Vinylmethyläther, Vinyläthyläther usw.; Vinylketone, u. a. Divinylketon, Methylvinylketon, Methyläthylketon, Acrylphenol; N-Vinylamide, -imide und -lactame sowie N-Vinylacetamid, N-Vinylsuccinimid, N-Vinylphthalimid, N-Vinylmaleimid, N-Vinylcaprolactam usw.Polymeric substances which can be extracted according to the invention include polymers of CH ₂ = C containing compounds and their copolymers with one another or with other polymerizable ethylene compounds. These CH ₂ = C containing compounds include vinyl and vinylidene compounds such as aromatic vinyl compounds e.g. B. styrene, vinyl naphthalene, vinyl diphenyl, etc. and their substituted derivatives, e.g. B. the alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, acetoxy, acyl, halogen, cyano derivatives including the ortho-, meta- and para-methylstyrenes, 3, 5- and 2, 4-dimethylstyrenes, ortho-, meta- and para-ethylstyrenes, diethylstyrenes, isopropylstyrenes, para-cyclohexylstyrenes, para-phenylstyrenes, ortho-, meta- and para-methoxystyrenes, para-acetoxystyrenes, p-acetylstyrenes, ortho-, meta- and para-chlorostyrenes, Dichlorostyrenes, ortho-, meta- and para-fluorostyrenes, difluorostyrenes, para- (chloromethyl) -styrene, chloromethylstyrenes, including 2-chloro-4-methylstyrene etc., ortho-, meta- and para-trifluoromethylstyrenes, di- (trifluoromethyl) -styrenes, ortho-, meta- and para-cyanostyrenes, dicyanstyrenes, (cyanomethyl) -styrenes, cyanomethylstyrenes, including 2-cyano-4-methylstyrene, etc. and corresponding derivatives of other aromatic vinyls; Acrylic, α-methacrylic and α-chloroacrylic acids and esters, their methyl esters, etc., amides and nitriles; Vinyl halides, i.a. Vinyl chloride, vinyl fluoride, etc .; Vinylidene halides including vinylidene chloride, vinylidene fluoride, etc .; Ethylene, isobutylene; Vinylester and vinyl acetate, nat Vinylpropio ^4, etc .; vinyl benzoate Vinyl ethers including divinyl ether, vinyl isopropenyl ether, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, etc .; Vinyl ketones, including divinyl ketone, methyl vinyl ketone, methyl ethyl ketone, acrylic phenol; N-vinyl amides, imides and lactams as well as N-vinyl acetamide, N-vinyl succinimide, N-vinyl phthalimide, N-vinyl maleimide, N-vinyl caprolactam, etc.

Mischpolymerisate, welche bei der Ausführung der Erfindung verwendet werden können, schließen solche ein, welche aus Mischungen hergestellt werden, die eine behebige Anzahl der erwähnten Vinyl- und Vinylidenverbindungen enthalten, z. B. Di-, Tri-, Tetra-, Pentapolymere usw., z.B. solche Heteropolymere, wie sie aus Mischungen von Styrol, a-Methylstyrol und Divinylbenzol; Styrol, Vinylnaphthalin, a-Methylstyrol und Divinylbenzol; Styrol, Vinylidenchlorid und Vinylacetat; Vinylidenchlorid, Acrylnitril und Vinylacetat; Vinylidenchlorid, Styrol, Methacrylamid und Methylvinylketon; Vinylidenchlorid, Methylmethacrylat, Acrylnitril, Styrol und Methacrylamid, Methylmethacrylat, Acrylnitril, Styrol, Maleinanhydrid und Dimethylmaleat usw. gemacht werden können. Offenbar wird die Auswahl des Extraktionsmittels und der für solche Mischpolymere geeigneten Bedingungen gemäß den Eigenschaften und Kennzeichen der Mischpolymere schwanken.Copolymers which can be used in the practice of the invention include these a, which are made from mixtures containing a fair number of the mentioned vinyl and vinylidene compounds included, e.g. E.g. di-, tri-, tetra-, pentapolymers etc., e.g. such heteropolymers, as made from mixtures of styrene, α-methylstyrene and divinylbenzene; Styrene, vinyl naphthalene, α-methylstyrene and divinylbenzene; Styrene, vinylidene chloride and vinyl acetate; Vinylidene chloride, acrylonitrile and vinyl acetate; Vinylidene chloride, styrene, methacrylamide and methyl vinyl ketone; Vinylidene chloride, methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene and methacrylamide, Methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, maleic anhydride and dimethyl maleate, etc. can be made can. The selection of the extractant and of those suitable for such copolymers becomes apparent Conditions vary according to the properties and characteristics of the copolymers.

Bei der Ausführung der Erfindung sollte das Rühren der Suspension mindestens ausreichend stark sein, um das Suspensionsmittel am Absetzen zu verhindern. In vielen Fällen kann die Wirksamkeit des Suspensionsmittels durch kräftiges Rühren unterstützt werden. Gewöhnlich ist jede Einrichtung zufriedenstellend, welche der Suspension eine das Absetzen verhindernde Bewegung erteilt. Rührer, Schaufehl, Schütteleinrichtungen usw. können in geeigneter Weise den erforderlichen Grad des Rührens herbeiführen. Die Erwärmung kann durch ein beliebiges bekanntes Verfahren erfolgen, z. B. durch Zirkulieren von Dampf oder heißem Wasser durch einen so angeordneten Mantel bzw. Schlangen, um Wärme auf das Suspensionssystem zu übertragen und Aufrechterhaltung und Kontrolle einer gewünschten Temperatur zu erlauben. Für eine wirksame Durchführung der Erfindung besitzen die Polymerteilchen vorteilhafterweise einen Durchmesser von weniger als etwa 6 mm, vorzugsweise von weniger als etwa 3 mm.When carrying out the invention, the agitation of the suspension should be at least sufficiently strong to prevent the suspending agent from settling. In many cases, the effectiveness of the Suspending agent can be supported by vigorous stirring. Usually any establishment is satisfactory, which gives the suspension an anti-settling motion. Stirrer, Schaufehl, Shakers, etc. can appropriately provide the required degree of agitation. The heating can be done by any known method, e.g. B. by circulating steam or hot water through a so arranged jacket or coils to heat the suspension system to transmit and maintain and control a desired temperature too allow. For the effective practice of the invention, the polymer particles advantageously have a diameter of less than about 6 mm, preferably less than about 3 mm.

Zusätzlich zu dem obenerwähnten Verbessern der Eigenschaften der Polymere ist das Extraktionsverfahren nach der Erfindung sehr gut für analytische Bestimmungen geeignet, welche auf eine Untersuchung der Art und Menge von Weichmachern, Stabilisatoren, Farbstoffen u. dgl., welche in einem polymeren Stoff zugegen sind, abzielen. Bisher erforderte eine Analyse von polymeren Stoffen auf solche Bestandteile gewöhnlich das Auflösen des polymeren Stoffs in einem Polymerlösungsmittel und das Abtrennen des Polymer von den anderen in Lösung befindlichen Bestandteilen entweder durch Ausfällen des Polymer oder durch Extraktion mit einem anderen Lösungsmittel, welches ein Nichtlöser für das Polymer und für das Polymerlösungsmittel ist. Diese Methoden erfordern die Verwendung von beträchtlichen Mengen von Lösungsmitteln und sind sehr oft sehr unwirksame oder langwierige Verfahren. Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung kann die Abtrennung von Weichmachern, Stabilisatoren u. dgl. sehr einfach und wirksam erzielt werden.In addition to improving the properties of the polymers mentioned above, there is the extraction process according to the invention very well suited for analytical determinations based on an investigation the type and amount of plasticizers, stabilizers, dyes and the like. Which in a polymer Substance are present, aim. Until now, it was necessary to analyze polymeric substances for such The usual ingredients are dissolving the polymeric material in a polymeric solvent and separating it the polymer from the other components in solution either by precipitation of the polymer or by extraction with another solvent which is a nonsolvent for the polymer and for the polymer solvent. These methods require the use of considerable amounts Quantities of solvents and are very often very ineffective or tedious procedures. In the Implementation of the present invention can include the removal of plasticizers, stabilizers and the like can be achieved very easily and effectively.

Wenn die Erfindung daher für analytische Zwecke ausgeführt wird, besteht gewöhnlich kein Interesse an der Erhaltung oder dem Schütze der physikalischen oder thermischen Eigenschaften des Polymers, und daher ist kein Grund gegen die Verwendung, und mituriter sind Vorteile mit dieser Verwendung quellender Lösungsmittel vorhanden. Unter diesen Umständen können zusätzlich zu Methanol, Äthanol und Propanolen auch solche bekannten Quellmittel wie die Alkohole mit 4,5 und mehr Kohlenstoffatomen ebenfalls in sehr wirksamer Weise für die Extraktion von Polymeren aromatischer Vinylverbindungen, z. B. Polystyrol, gebraucht werden. iaoHence, when the invention is practiced for analytical purposes, there is usually no interest to maintain or protect the physical or thermal properties of the polymer, and therefore there is no reason against its use, and benefits are more swelling with this use Solvent present. Under these circumstances, in addition to methanol, ethanol and Propanols also include known swelling agents such as alcohols with 4.5 or more carbon atoms also very effective for the extraction of polymers of aromatic vinyl compounds, e.g. B. Polystyrene. iao

Außerdem kann das Verfahren der Erfindung zur Abtrennung eines löslichen Polymers aus einer Polymermischung verwendet werden. So kann durch Auswahl eines Extraktionsmittels, welches ein Lösungsmittel für das eine Polymer ist und wobei sowohl das Extraktionsmittel selbst wie die Lösung des lös-In addition, the method of the invention can be used to separate a soluble polymer from a polymer mixture be used. So by choosing an extractant, which is a solvent for one polymer and where both the extractant itself and the solution of the solvent

lichen Polymers in dem Extraktionsmittel Nichtlöser für das bzw. die anderen Polymere sind, das erste Polymer aus einer Mischung von es enthaltenden Polymeren abgetrennt werden.union polymer in the extractant are nonsolvents for the other polymer (s), the first Polymer can be separated from a mixture of polymers containing it.

Die vorliegende Erfindung ist in einer besonderen Ausbildungsform und Art dargestellt worden, aber sie kann auch in verschiedener Weise noch innerhalb des Umfangs der Ansprüche ausgeführt werden.The present invention has been shown in a particular form and manner, however it can also be carried out in various ways within the scope of the claims.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. A method of treating polymer particles to separate removable components therefrom, characterized in that a suspension of the polymer particles and one Suspension stabilizer is formed in a liquid medium, this liquid medium being a Non-solvent for the polymer, but a solvent for the removable components from the polymer particles is.

2. The method according to claim i, characterized in that that the polymer particles from the liquid medium, which removes the dissolved therein Contains components, are separated.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized as characterized in that the suspended polymer particles with finely divided particles of the suspension stabilizer be coated.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a polymer of a _{compound containing CH 2} = C is treated, e.g. B. a vinyl polymer, especially an aromatic vinyl polymer,

z. B. a styrene polymer.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the solvent is a monohydric alcohol having fewer than four carbon atoms, e.g. B. methanol or ethanol.

6. The method according to claim 5, characterized in that the suspending agent is an inorganic one Suspending agents such as zinc oxide, hydroxyapatite or magnesium phosphate is.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the temperature of the suspension is in the range from about 70 to 130 ⁰ and preferably from 100 to 100 ^c .

1 sheet of drawings

I 5412 10.I 5412 10.