Verfahren zur Veredlung von Gebilden aus pflanzlichen oder tierischen
Fasermaterialien bzw. aus regenerierter Cellulose Es wurde gefunden, daß Gebilde
aus pflanzlichen oder tierischen Fasermaterialien bzw. regenerierter Cellulose dadurch
veredelt werden können, daß man sie zunächst einer Wasser abstoßend machenden Behandlung
unterwirft und anschließend mit polyfunktionellen Isocyanaten, evtl. unter Mitverwen.
dung von reaktionsfähigen Polyestern, behandelt. Jede dieser beiden Behandlungsformen
allein ist bereits auf Textilien, z. B. solchen auf Basis regenerierter Cellulose,
angewandt worden. Die kombinierteAnw-endung beiderAnwendungsformen bringt jedoch
unerwartete neue Effekte mit sich. Während die alleinige Anwendung von Wasser abstoßend
machenden Mitteln neben dem Abperleffekt eine nur unwesentliche Erhöhung der Scheuerfestigkeit
mit sich bringt und die alleinige Behandlung mit polyfunktionellen Isocyanaten,
evtl. unter Mitverwendung von Polyestern., eine geringfügige Erhöhung der Trocken-
und Naßfestigkeit sowie der Krumpffestigkeit und eine gewisse Verbesserung der Scheuerfestigkeit
bewirken, wird durch die beanspruchte Kombination eine erhebliche Verbesserung in
der Trocken- und Naßfestigkeit sowie in der Scheuerfestigkeit und der Krumpffestigkeit
bei ebenfalls verbessertem Abperleffekt hervorgerufen. Außerdem ist eine erhebliche
Verbesserung der Alkalibeständigkeit dieser Abperl-, Scheuerfest-und Krumpffesteffekte
zu beobachten. Die letztgenannte
Eigenschaft wirkt sich besonders
bei solchen Anwendungsgebieten günstig aus, bei denen die Textilien einer länger
dauernden Alkalibehandlung bei höheren Temperaturen ausgesetzt sind. Dies gilt z.
B. für Filterstoffe, wie sie bei der Zuckerfabrikation zum Reinigen der mit Calciumhydroxyd
versetzten heißen Zuckerlösungen benutzt werden.Process for the refinement of structures made of vegetable or animal origin
Fiber materials or from regenerated cellulose It has been found that structures
from vegetable or animal fiber materials or regenerated cellulose
can be refined by first giving them a water-repellent treatment
subject and then with polyfunctional isocyanates, possibly with co-use.
generation of reactive polyesters. Either of these two forms of treatment
alone is already on textiles, z. B. those based on regenerated cellulose,
been applied. However, the combined use of both forms of application brings
unexpected new effects with it. While the sole application of water repellent
In addition to the beading effect, these agents only increase the abrasion resistance insignificantly
and the sole treatment with polyfunctional isocyanates,
possibly with the use of polyesters., a slight increase in dryness
and wet strength as well as shrinkage strength and some improvement in rub resistance
cause a considerable improvement in
dry and wet strength as well as abrasion resistance and shrinkage resistance
also caused by an improved beading effect. It is also a significant one
Improvement of the alkali resistance of these anti-beading, abrasion-proof and shrink-proof effects
to observe. The latter
Property affects particularly
in those areas of application where the textiles last longer
are exposed to permanent alkali treatment at higher temperatures. This applies e.g.
B. for filter materials, such as those used in sugar production for cleaning with calcium hydroxide
mixed hot sugar solutions can be used.
Als Wasser abstoßend machende Behandlungen seien beispielsweise die
Ausrüstung mit Paraffin-bzw. Wachsoder Fettkörpern unter Mitverwendung von-hydrolysierbaren
Metallsalzen, wie solchen des Aluminiums oder Zirkons, genannt. Ferner seien Hydrophobiermittel
auf rein organischer Basis, wie höhere Fettmonoisocyanate oder solche vom Typ des
Äthyleniminstearylharnstoffs, genannt. Diese Behandlungen mit Wasser abstoßend machenden
':Mitteln werden je nach der Natur des Mittels entweder in wäßrigem Medium oder
in einem organischen Lösungsmittel vorgenommen. Für die in zweiter Stufe anzuwendende
Behandlung mit polyfunktionellen Isocyanaten kommen in erster Linie aliphatische
und aromatische Diisocyanate in Frage. ,#ls Beispiele hierfür seien Toluylendiisocyanat
oder Hexamethylendiisocyanat genannt. Ferner kommen solche Umsetzungsprodukte dieser
Diisocyanate mit mehrwertigen Alkoholen in Frage, für deren Herstellung die Komponenten
im Verhältnis von einer OH-Gruppe zu zwei Isocyanatgruppen angewandt wurden. Derartige
Verbindungen liegen beispielsweise in den Umsetzungsprodukten von 3 l\Iol Toluylendiisocyanat
mit 2 Mol eines 3wertigen Alkohols, wie Glycerin oder Trimethylolpropan, vor. Ein
derartiges Umsetzungsprodukt stellt ein Triurethanyltriisocyanat dar. Diese polyfunktionellen
Isocyanate sind in der Regel mehr oder minder dünnflüssige Öle. Sie werden trotzdem
zweckmäßig in Form und Lösungen aufgebracht. Sie zeigen die Fähigkeit, beim Lagern
und schneller bei erhöhter Temperatur auszukondensieren, wobei es dahingestellt
sein mag, ob für die hierbei eintretende Molekülvergrößerung eine Polymerisation
oder eine Umsetzung mit dem in der Faser verbliebenen Wasser bzw. mit der Luftfeuchtigkeit
ausschlaggebend ist. Bei der Umsetzung mit Wasser entstehen auf jeden Fall hochmolekulare
Harnstoffe. In an sich bekannter Weise können diese polyfunktionellen Isocyanate
auch in Kombination mit reaktionsfähigen Polyestern angewandt werden. Unter letzteren
sind Polykondensationsprodukte aus mehrwertigen Alkoholen und mehrbasischen Säuren
zu verstehen, welche je nach den Mengenverhältnissen der Komponenten entweder Carboxyl-
oder Hydroxylendgruppen besitzen. Im Fall der Mitverwendung dieser Verbindungen
ist die Auskondensation in erster Linie auf die Umsetzung der Isocyanat-;ruppen
mit den reaktionsfähigen Endgruppen der Polyester unter Bildung hochmolekularer
vernetzter Produkte zurückzuführen. Die Polyester können in I einer Gemeinschaftslösung
mit den polyfunktio-Zellen Isocyanaten aufgebracht werden, wobei jedoch #u beachten
ist, daß diese Lösungen wegen der hohen E2eaktionsfähigkeit der beiden Komponenten
mit-:iaiau!der nicht allzulange beständig @sind. Im Fall der kombinierten Anwendung
von Isocyanaten und Polyestern geht die Aushärtung leichter als im Fall der alleinigen
Verwendung von Isocyanaten schon bei gewöhnlicher Temperatur vor sich. Es empfiehlt
sich aber auch in diesem Fall, bei erhöhten Temperaturen zu arbeiten. Beispiel i
Ein Gewebe, das in Kette und Schuß aus Viskosez lwolle el c besteht, wird
zunächst mit einer im Verhältnis i : 12 mit Wasser verdünnten Emulsion folgender
Zusammensetzung behandelt: 15 % Ceresin, 3 % eines ioo%igen Zirkonoxydgels, 3 %
eines 4o%igen Tonerdegels, geringe Mengen einer Montansäuretriäthanolaminseife,
Rest Wasser.Treatments that make water repellant include, for example, finishing with paraffin or. Wax or fatty bodies with the use of hydrolyzable metal salts such as those of aluminum or zirconium. Furthermore, water repellants on a purely organic basis, such as higher fatty monoisocyanates or those of the ethyleneimine stearylurea type, may be mentioned. These treatments with water repellant agents are carried out either in an aqueous medium or in an organic solvent, depending on the nature of the agent. For the treatment with polyfunctional isocyanates to be used in the second stage, aliphatic and aromatic diisocyanates are primarily suitable. Examples are tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. Furthermore, those reaction products of these diisocyanates with polyhydric alcohols come into consideration, for the preparation of which the components were used in a ratio of one OH group to two isocyanate groups. Such compounds are present, for example, in the reaction products of 3 liters of toluene diisocyanate with 2 moles of a trihydric alcohol, such as glycerol or trimethylolpropane. Such a reaction product is a triurethanyl triisocyanate. These polyfunctional isocyanates are generally more or less thin-bodied oils. Nevertheless, they are expediently applied in the form and solutions. They show the ability to condense out during storage and more quickly at elevated temperatures, although it may be an open question whether a polymerization or a reaction with the water remaining in the fiber or with the air humidity is decisive for the molecular enlargement that occurs here. In any case, the reaction with water results in high molecular weight ureas. In a manner known per se, these polyfunctional isocyanates can also be used in combination with reactive polyesters. The latter are to be understood as polycondensation products of polyhydric alcohols and polybasic acids which, depending on the proportions of the components, have either carboxyl or hydroxyl end groups. If these compounds are also used, the condensation is primarily due to the reaction of the isocyanate groups with the reactive end groups of the polyester with the formation of high molecular weight crosslinked products. The polyesters can be applied in a joint solution with the polyfunctional cell isocyanates, although it should be noted that these solutions are not stable for too long because of the high reactivity of the two components. In the case of the combined use of isocyanates and polyesters, curing is easier than in the case of the sole use of isocyanates even at ordinary temperature. In this case, too, it is advisable to work at elevated temperatures. EXAMPLE i A fabric consisting of viscose wool el c in warp and weft is first treated with an emulsion of the following composition diluted in a ratio of 1:12 with water: 15% ceresin, 3% of a 100% zirconium oxide gel, 3% of a 4o % alumina gel, small amounts of a montanic acid triethanolamine soap, the rest water.
Anschließend wird das Gewebe bei 8o° vollständig getrocknet. Sodann
erfolgt eine zweite Behandlung in einer Lösung, die auf iooo Gewichtsteile Äthylacetat
io Gewichtsteile eines Polyesters aus 2 Mol - Trimethylolpropan + 2 Mol Butylenglykol
3 Mol Adipinsäure sowie 11,25 Gewichtsteile eines Triisocyanats aus 3 Mol Toluylendiisocyanat
i Mol Hexantriol enthält. Nach dein Verdunsten des Lösungsmittels wird das Gewebe
5 Minuten bei i4o° erhitzt.The fabric is then completely dried at 80 °. Then
a second treatment is carried out in a solution containing 100 parts by weight of ethyl acetate
10 parts by weight of a polyester made from 2 moles of trimethylolpropane + 2 moles of butylene glycol
3 moles of adipic acid and 11.25 parts by weight of a triisocyanate from 3 moles of tolylene diisocyanate
contains 1 mole of hexanetriol. After the solvent has evaporated, the fabric will
Heated for 5 minutes at i4o °.
Das Gewebe zeigt neben einem hervorragenden Wasserabperleffekt sehr
gute Scheuer- und Krumpffestigkeit, wobei auch die Reißfestigkeit in trockenem und
nassem Zustandwesentlich verbessert wird. Außerdem ist die erzielte Ausrüstung beständig
gegen heiße Calciumhydroxydflotten. Beispiel e Ein starkes Gewebe, das in Kette
und Schuß aus Viskosekunstseide besteht, wird zunächst mit einer mit Wasser im Verhältnis
i : io verdünnten Emulsion folgender Zusammensetzung vorbehandelt: 8 % Hartparaffin,
2 % Weichparaffin, io % eines ioo%igen Tonerdegels, 3 % Harnstoff, geringe Mengen
einer Montansäuretriäthanolaminseife, Rest Wasser.In addition to an excellent water-repellent effect, the fabric shows a lot
good abrasion and shrinkage resistance, also tear resistance in dry and
is significantly improved when wet. In addition, the equipment obtained is stable
against hot calcium hydroxide liquors. Example e A strong fabric that is in warp
and weft is made from rayon, is first in proportion to one with water
i: io diluted emulsion pretreated with the following composition: 8% hard paraffin,
2% soft paraffin, 10% of a 100% alumina gel, 3% urea, small amounts
a montanic acid triethanolamine soap, the rest water.
Anschließend wird das Gewebe bei 8o° vollständig getrocknet und sodann
mit einer Lösung behandelt, die auf iooo Gewichtsteile Methylglykolacetat io Gewichtsteile
eines Polyesters aus i Mol Glycerin + 3 Mol Butylenglykol + 3 Mol Adipinsäure sowie
11,25 Gewichtsteile eines Triisocyanats aus 3 Mol Hexandiisocyanat + i Mol Hexantriol
enthält. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird das Gewebe io Minuten bei 12o°
nacherhitzt. Das Viskosegewebe erhält durch die Behandlung Abperlvermögen gegen
Wasser, ferner gute Scheuer-und Krumpffestigkeit. Beispiel3 Ein Gewebe, das in Kette
und Schuß aus einem Mischgespinst von 50 % Wolle -I- 5o % Viskosezellwolle besteht,
wird in einem Flottenverhältnis von etwa i :30 mit 5 % einer etwa 3o%igen wäßrigen
Lösung von N-Oktadecyläthyleniminharnstoff vorbehandelt und bei io5° getrocknet.
Sodann erfolgt eine wie in Beispiel i beschriebene Nachbehandlung. Das Gewebe erhält
neben guter Scheuerfestigkeit
einen hervorragenden Wasserabperleffekt,
der gegen Seifenwäsche beständig ist.The fabric is then completely dried at 80 ° and then
treated with a solution containing io parts by weight of methyl glycol acetate to 100 parts by weight
a polyester from 1 mole of glycerol + 3 moles of butylene glycol + 3 moles of adipic acid and
11.25 parts by weight of a triisocyanate composed of 3 moles of hexane diisocyanate + 1 mole of hexane triol
contains. After the solvent has evaporated, the fabric is kept at 120 ° for 10 minutes
reheated. The treatment gives the viscose fabric its ability to repel
Water, and also good resistance to abrasion and shrinkage. Example3 A fabric that is in warp
and weft consists of a mixed web of 50% wool -I- 5o% viscose rayon,
is in a liquor ratio of about i: 30 with 5% of about 30% aqueous
Pretreated solution of N-octadecylethyleneimine urea and dried at 10 °.
This is followed by an aftertreatment as described in Example i. The fabric receives
in addition to good abrasion resistance
an excellent water-repellent effect,
which is resistant to soap washing.