DE886440C

DE886440C - Process for making textiles water repellent

Info

Publication number: DE886440C
Application number: DEF2937D
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Dr H C Bayer; Arnold Dr Doser
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1944-10-15
Filing date: 1944-10-15
Publication date: 1953-08-13

Description

Verfahren zum Wasserabstoßendmachen von Textilien Es wurde gefunden, daß man auf Textihnaterialien aller Art und insbesondere auf Zellwolle aus regenerierter Cellulose sowie Baumwolle Hydrophobiereffekte von einer bisher nicht erreichbaren Waschbeständigkeit erzielen kann, wenn man den Textilien Bisulfitadditionsprodukte di- oder höherfunktioneller Isocyanate sowie di- oder höherfunktionelle Amine, wobei letztere mindestens einen höheren Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 8 C-Atomen und mindestens 2 reaktionsfäliige Wasserstoffatome an verschiedenen Stickstoffatomen tragen sollen, sowie Wasser abweisende Stoffe, wie Paraffin, Fettstoffe, Wachse oder Harze, einverleibt und die Textilien nach erfolgter Imprägnierung solchen Bedingungen aussetzt, unter denen die beiden erstgenannten Verbindungen bzw. die daraus intermediär entstehenden Anlagerungsprodukte sich zu hochmolekularen Polyharnstoffen umsetzen. Die Bisulfitadditionsprodukte von di- oder höherfunktionellen Isocyanaten, die durch Umsetzung der Isocyanate mit sauren schwefligsauren Salzen, vorteilhaft bei Zimmertemperatur od.er bei mäßig erhöhter Temperatur, erhältlich sind, vereinigen nämlich die Eigenschaften miteinander, daß sie einerseits gut wasserlösjich sind, andererseits in wäßrigem Med.ium bei gewöhnlicher Temperatur mit den genannten Aminen noch nicht unter Polyharnstoffbilclung dnichreagieren,- aber bei höheren Teniperaturen die Reaktion der zugrundeliegenden Isocyanate zeigen, so daß nunmehr die Voraussetzungen für die Bildung von hochmolekularen Polyliarnstoffen gegeben sind. Der erzielte Effekt dürfte auf ein Zusammenwirken der Polyharnstoffbildung und der Imprägnierung mit I-Iarzen, Wachsen, Paraffin u. dgl. zurückzuführen sein, da bei Verwendung von nur einem dieser Mittel ein ähnlich hervorragender Effekt nicht erzielt werden kann. Außer der Hydrophobierung ist auch in vielen Fällen ein guter Animalisiereffekt zu beobachten.Process for making textiles water-repellent It has been found that on textile materials of all kinds, and in particular on rayon made from regenerated cellulose and cotton, hydrophobic effects of previously unattainable wash resistance can be achieved if the textiles are bisulfite addition products of di- or higher-functional isocyanates and di- or higher-functional amines , whereby the latter should carry at least one higher hydrocarbon radical with at least 8 carbon atoms and at least 2 reactive hydrogen atoms on different nitrogen atoms, as well as incorporating water-repellent substances such as paraffin, fatty substances, waxes or resins and exposing the textiles to such conditions after impregnation which the first two compounds mentioned or the addition products intermediate therefrom are converted to high molecular weight polyureas. The bisulfite addition products of difunctional or higher-functional isocyanates, which are obtainable by reacting the isocyanates with acidic sulfuric acid salts, advantageously at room temperature or at a moderately elevated temperature, combine the properties that they are, on the one hand, readily water-soluble, and on the other hand, in aqueous media .ium do not yet react with the amines mentioned to form polyurea at normal temperature, - but show the reaction of the underlying isocyanates at higher temperatures, so that the prerequisites for the formation of high molecular weight polyureas are now given. The effect achieved is likely to be due to the interaction of the polyurea formation and the impregnation with resins, waxes, paraffin and the like, since a similarly excellent effect cannot be achieved if only one of these agents is used. In addition to the hydrophobization, a good animalizing effect can also be observed in many cases.

Die Imprägnierung wird vorzugsweise einbadig vorgenommen, wobei man natürlich die Verhältnisse so aufeinander abstimmen muß, daß die einzelnen Bestandteile in Emulsion bzw. in Lösung bleiben und sich nicht gegenseitig ausfällen. Es empfiehlt sich, das. Imprägnierbad alkalisch einzustellen. Unter diesen Bedingungen tritt nämlich- - zwischen den Aminen und den Isocyanat-Bisulfli-Additionsprodukten in vielen Fällen schon in der Kälte, d. h. schon im Imprägnierbad, eine Ankondensation unter Bildung von in Wasser leicht dispergierbaren Zwischenprodukten ein. Verrnutlich wird hierbei ein Teil des Bisulfits abgespalten und durch das zugesetzte Alkali gebunden, worauf dann die freien Isocyanatgruppen sich bereits an Amino- bzw. Iminogruppen addieren. Dementsprechend verwendet man bei dieser Ausführungsform vorzugsweise ein halbes Äquivalent Alkali, berechnet auf das gebundene Bisulfit, oder eine etwas geringere Menge. Als Alkali können sowohl Alkalilaugen als auch vorzugsweise Alkalicarbonate benutzt werden. In manchen Fällen sind zusätzliche Emulgatoren nicht erforderlich, da manche der erfindungsgemäß anzuwendenden Amine genügende Emulgiereigenschaften entfalten. Emulsionen, welche im Sinne obenstehender Ausführungen unter Alkalizusatz aufgebaut sind und alle für die Imprägnierung benötigten Bestandteile enthalten, zeigen eine Stabilität von i bis 2 Tagen. Man kann auch im Fall von Zellwolle und Kunstseide die Amine und/oder die wasserabweisenden Stoffe einspinnen, um dann den oder die noch fehlenden Bestandteile erst durch Nachimprägnierung aufzubringen.The impregnation is preferably carried out in one bath, although the proportions must of course be coordinated with one another in such a way that the individual constituents remain in emulsion or in solution and do not mutually precipitate. It is advisable to make the impregnation bath alkaline. Under these conditions, namely , occurs between the amines and the isocyanate-bisulfite addition products in many cases even in the cold, i. H. already in the impregnation bath, a condensation occurs with the formation of intermediate products that are easily dispersible in water. Part of the bisulfite is likely to be split off and bound by the added alkali, whereupon the free isocyanate groups add to amino or imino groups. Accordingly, in this embodiment one preferably uses half an equivalent of alkali, calculated on the bound bisulfite, or a somewhat smaller amount. Both alkali lyes and, preferably, alkali carbonates can be used as alkali. In some cases, additional emulsifiers are not required, since some of the amines to be used according to the invention develop sufficient emulsifying properties. Emulsions which are built up in the sense of the above statements with the addition of alkali and which contain all the constituents required for the impregnation show a stability of 1 to 2 days. In the case of rayon and rayon, the amines and / or the water-repellent substances can also be spun in, in order then to apply the constituent or constituents still missing by re-impregnation.

Man verwendet in der Regel pro Liter Imprägnierbad etwa io g Paraffin, Harz, Wachs u. dgl., 6 bis 8 g Amin und die hierauf berechnete Menge an Bisulfitverbindung. Nach dem Imprägnieren der Textilmaterialien wird zweckmäßig abgequetscht und getrocknet und dann kurze Zeit auf Temperaturen oberhalb iio' erhitzt. Anschließend kann nachgeseift werden. Die so erreichten Hydropliobiereffekte sind sogar gegen starke Wäsche beständig. Aus der großen Zahl der in Betracht kommenden Basen seien genannt C12 1-125 - X 1-1 - (C H2) 3 - N H2, C,8 H31 - N H - (C1f2)3 - N H2, C18 H37 N H (C 1-12) 3 N H2, CIS 1-137 N I-I (CI-12) 3 N H - (C H2) 3 - N H2, i-n-Oktadecyl-2, 4-diaminocyclohexan, C17H" - CO - N (CH2 - CH, - CH, - NH,)2, Poly-N-oktadecylätliylenimin, die Acylierungsprodukte aus i Mol Fettsäurechlorid + i Mol Diäthylentriamin, die Addukte von die Basen, die erhalten werden durch Anlagerung von Fettaminen an Fumarsäuredinitril oder Di,hydromuconsäuredinitril und anschließender Hydrierung, usw. Auch lffischungen dieser Di-und Polyamine können verwendet werden. Ferner gibt die teilweise Mitverwendung von Fettmonoaminen gute Effekte. As a rule, about 10 g of paraffin, resin, wax and the like, 6 to 8 g of amine and the calculated amount of bisulfite compound are used per liter of impregnating bath. After the textile materials have been impregnated, they are expediently squeezed off and dried and then heated to temperatures above 10 'for a short time. Afterwards, soapy can be applied. The hydropliobic effects achieved in this way are even resistant to heavy laundry. From the large number of possible bases, there may be mentioned C12 1-125 - X 1-1 - (C H2) 3 - N H2, C, 8 H31 - N H - (C1f2) 3 - N H2, C18 H37 N H (C 1-12) 3 N H2, CIS 1-137 N II (CI-12) 3 N H - (C H2) 3 - N H2, n-octadecyl-2, 4-diaminocyclohexane, C17H " - CO - N (CH2 - CH, - CH, - NH,) 2, poly-N-octadecylätliylenimin, the acylation products from 1 mole fatty acid chloride + 1 mole diethylenetriamine, the adducts of the bases which are obtained by the addition of fatty amines to fumaric acid dinitrile or di, hydromuconic acid dinitrile and subsequent hydrogenation, etc. It is also possible to use mixtures of these di- and polyamines. The partial use of fatty monoamines also gives good effects.

Die zum Aufbau der Diisocyanat-Bisulfit-Additionsprodukte benutzten Di- und Polyisocyanate können der aliphatischen und aromatischen Reihe angehören und außerdem hydrophobe Reste, wie den Oktadecylrest usw., tragen. Sie können auch höhermolekular sein, wie dies z. B. bei den Addukten aus 2 Mol eines Düsoeyanats und i Mol eines Polyglykols der Fall ist. Man kann auch die bereits gebildeten Bisulfit-Adclitionsprodukte, wie z. B. das Addukt aus Hexandiisocyanat und Bisulfit, mit einem Monoamin, wie Stearylamin, vorkondensieren und dann derartige Isoeyanate einsetzen. Als wasserabweisende Stoffe kommen z. B. in Betracht: Paraffine, Ketone von Fettsäuren und deren Alkohole, Wachse, Stearinsäureoktadeclyester, Harze aus hydroaromatischen Ketonen + Alkali, Stearinsäure-N-methyl-dodecylamid.The diisocyanates and polyisocyanates used to synthesize the diisocyanate-bisulfite addition products can belong to the aliphatic and aromatic series and also carry hydrophobic radicals, such as the octadecyl radical, etc. You can also be higher molecular weight, as z. B. is the case with the adducts of 2 moles of a Düsoeyanats and 1 mole of a polyglycol. You can also use the bisulfite addition products already formed, such as. B. the adduct of hexane diisocyanate and bisulfite, precondense with a monoamine such as stearylamine and then use such isoeyanates. As water-repellent materials, for. B. into consideration: paraffins, ketones of fatty acids and their alcohols, waxes, stearic acid octadecyl ester, resins from hydroaromatic ketones + alkali, stearic acid-N-methyl-dodecylamide.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, Textilmaterialien aller Art dadurch zu Jiydrophobieren, daß man sie mit Fettmonoisocyanaten oder mit Diisocyanaten + monofunktionellen Fettalkoholen, FettamÜ-ien oder Fettsäuren behandelt. Diese Verfahren müssen aber wegen der Wasserempfindlichkeit der Isocyanate in organischen Lösungsmitteln durchgefÜhrt werden. Die beanspruchte Arbeitsweise ist demgegenüber in wäßrigem Medium durchführbar und führt auch zu wesentlich besseren Effekten.It has already been proposed to make textile materials of all kinds hydrophobic by treating them with fatty monoisocyanates or with diisocyanates + monofunctional fatty alcohols, fatty amines or fatty acids. However, because of the water sensitivity of the isocyanates, these processes must be carried out in organic solvents. In contrast, the claimed mode of operation can be carried out in an aqueous medium and also leads to significantly better effects.

Beispiel i Zu 6ooccm einer Emulsioii, enthaltend 7 g Paraffin, Schmelzpunkt 52 bis 54', 1,2 g Ozokerit, 2,2 g Mischester aus Montansäure, Palmkernfettsäure und Wollfettsäure mit Äthylenglykol, 1,49 Olein, o,6 g Natriumsalz des Oleylsarkosins, o,42 g Natronlauge, D 1, 52, gibt man eine Lösung von 8 g Bis-diaminopropylstearylamid, hergestellt durch Umsetzung von CNCH,CH,CH,NHCH2CH2CN mit Stearinsäurechlorid unter anschließender katalytischer Hydrierung in 40 ccm Tetraliydrofuran, und dazu eine Lösung von 2o g des Anlagerungsproduktes von Kaliumbisulfit an Hexamethylendüsocyanat in 350 ccm Wasser sowie 2o ccm. io0/,ige Sodalösung. Man erhält eine Emulsion, die über einen Tag lang haltbar ist. Damit imprägniert man nach mindestens einer Stunde Textilien beliebiger Art, trocknet diese bei go' vor und erwärmt sie noch io Minuten lang auf 13o bis 140'. Die Textilien erhalten dadurch einen sehr guten Abperleffekt, der auch nach wiederholten Wäschen mit Grobwaschmitteln nicht verlorengeht. Beispielsweise wurde ein leichtes Viskosezellwollgewebe nach diesem Verfahren ausgerüstet und dann wiederholt 1/, Stunde lang mit io g eines Waschmittels aus 5 0/, Paraffingulfosäure (Rest Soda und Silikate, Flottenverhältnis 1: 25) derart gewaschen, daß man bei 40' in das Waschbad einging, innerhalb 15 Minuten auf 85' erwärmte und 15 Minuten lang 85' hielt. Alle 2 Minuten wurde durch Umrühren durchgearbeitet, Dann wurde zunächst mit Leitungswasser, das bei 450 mit i g Soda pro Liter entliärtet worden -war, lauwarm, hierauf zweimal mit destilliertem Wasser von 45' und -zuletzt mit fließendem kaltem Leitungswasser gespült, geschleudert oder abgequetscht und bei go' getrocknet. Hierauf wurde die Wasseraufnahme nach der sogenannten Beregnungsmethode gemessen. Sie beträgt ungewaschen ............. 13O/o i x gewaschen ... . ........ 140/, 3 x ............ 210/0 5 x ............ 31% 7 x ............ 45% 10 x ............ 460/(). Zum Vergleich sei erwähnt, daß ein gemäß Patentschrift 688 iig mit Oktaclecylisocyanat ünprägniertes Viskosezellwollgewebe ungewaschen eine Wasseraufnahme von 46 0/, und nach zehn Wäschen eine solche von 8o 0/, zeigte.Example i To 60occm of an emulsion containing 7 g paraffin, melting point 52 to 54 ', 1.2 g ozokerite, 2.2 g mixed esters of montanic acid, palm kernel fatty acid and wool fatty acid with ethylene glycol, 1.49 olein, 0.6 g sodium salt of oleyl sarcosine , 0.42 g of sodium hydroxide solution, D 1.52, are given a solution of 8 g of bis-diaminopropylstearylamide, prepared by reacting CNCH, CH, CH, NHCH2CH2CN with stearic acid chloride with subsequent catalytic hydrogenation in 40 cc of tetralydrofuran, and a solution of 20 g of the addition product of potassium bisulfite with hexamethylene diisocyanate in 350 cc of water and 20 cc. io0 /, ige soda solution. An emulsion is obtained which can be kept for over a day. You can use it to impregnate textiles of any kind after at least an hour, pre-dry them with go 'and heat them for 10 minutes to 130 to 140'. This gives the textiles a very good beading effect, which is not lost even after repeated washes with coarse detergents. For example, a light viscose cellulose fabric was finished according to this method and then repeatedly washed for 1 /, hour with 10 g of a detergent made from 50 /, paraffin sulfonic acid (remainder soda and silicates, liquor ratio 1:25) in such a way that one enters the washing bath at 40 ' received, heated to 85 ' within 15 minutes and held 85' for 15 minutes. Every 2 minutes it was worked through by stirring, then it was first rinsed, spun or squeezed with tap water that had been softened at 450 with 1 g soda per liter - lukewarm, then twice with distilled water of 45 'and - lastly with running cold tap water and dried when go '. The water absorption was then measured using the so-called sprinkling method. It amounts to unwashed ............. 13O / o ix washed .... ........ 140 /, 3 x ............ 210/0 5 x ............ 31% 7 x ............ 45% 10 x ............ 460 / (). For comparison it should be mentioned that a patent specification 688 in accordance with iig ünprägniertes Oktaclecylisocyanat Viskosezellwollgewebe unwashed a water absorption of 46 0 /, and after ten washes of such 8o 0 / revealed.

Beispiel 2 Man bereitet eine Einulsion durch Zusammenschmelzen von 23,5 Gewichtsteilen Paraffin, Schmelzpunkt 52 bis 540, 4,2 - Ozokerit, 7,2 - des in Beispiel i genannten Mischesters, 26 - Bis-diaminopropylstearylamid, 3,2 - Olein, IJ - Oleylsarkosin-Natrium, o,6 - Natronlauge, D 1, 52, und Anrühren mii 13o Gewichtsteilen Wasser von go'. 6o g der Paste verdünnt man zunächst mit heißem, dann mit kaltem Wasser auf 6oo ccm und gibt die 40' warme Emulsion zu 300 ccm einer Lösung von :zo g des Adduktes aus Kaliumbisulfit und Hexamethylendiisoeyanat sowie eine Lösung von 3 9 Soda in wenig Wasser gelöst. Man füllt auf 11 auf und imprägniert Textilien wie im Beispiel i.Example 2 An emulsion is prepared by melting together 23.5 parts by weight paraffin, melting point 52 up to 540, 4.2 - ozokerite, 7.2 - the one mentioned in example i Mixed esters, 26 - bis-diaminopropylstearylamide, 3.2 - olein, IJ - Oleyl Sarcosine Sodium, o, 6 - caustic soda, D 1, 52, and mixing with 130 parts by weight of water from go '. 60 g of the paste are diluted first with hot, then with cold water to 600 cc and the 40 'warm emulsion is added to 300 cc of a solution of: ten g of the adduct of potassium bisulfite and hexamethylene diisocyanate and a solution of 3 9 soda dissolved in a little water . Make up to 1 1 and impregnated textiles such as i in the example.

F-in leichtes Viskosezellwollgewebe, das, wie fin Beispiel i beschrieben, wiederholt gewaschen wurde, zeigt folzende Wasseraufnahme: ungewaschen ............. 13O/o i x gewaschen ........... 12 0/0 3 X - ........... 15 "/o 5 X - ........... 27% io x - ........... 360/0. Auch nach zehn Wäschen ist noch 'ein Abperleffekt vorhanden.F-in light viscose cellulose fabric, which has been washed repeatedly as described in example i, shows following water absorption: unwashed ............. 13O / o ix washed ........... 12 0/0 3 X - ........... 15 "/ o 5 X - ........... 27% io x - ........... 360/0. Even after ten washes there is still a beading effect.

Beispiel 3 Man verwendet zum Imprägnieren eine Emulsion, die man wie im Beispiel 2 herstellt und die pro Liter folgende Bestandteile enthält: 6,28 g Paraffin, Schmelzpunkt 52 bis 54', o,96 g Veresterungsprodukt von Montansäure mit Äthylenglykol, -o,96 g Polymerisat von Oktadecylvinyläther, 2,o8 g Kunstharz, erhältlich nach Patentschrift 511092, 1,3 g Natriumsalz des Oleylsarkosins, 8 g Bis-diaminopropylstearylamicl, 24 g des Adduktes von Kaliumbisulfit an HexametJiylendilsocyanat, 4,8 g Socla calc.EXAMPLE 3 An emulsion is used for impregnation which is prepared as in Example 2 and which contains the following components per liter: 6.28 g paraffin, melting point 52 to 54 ', 0.96 g esterification product of montanic acid with ethylene glycol, -0.96 g polymer of octadecyl vinyl ether, 2.08 g synthetic resin, obtainable according to patent specification 511092, 1.3 g sodium salt of oleyl sarcosine, 8 g bis-diaminopropylstearylamicl, 24 g of the adduct of potassium bisulfite with hexametylene dilsocyanate, 4.8 g Socla calc.

Man imprägniert damit Textilien, trocknet und erwärmt ioMinuten auf 130'. Viskosezellwolle zeigt nach dieser Behandlung folgende Wasseraiffnahme: ungewaschen ............. 13 0/0- i x gewaschen ........... io 0/,' 3 X - ........... 1I0/0 5 x - ........... ?,10/0 7 x - ........... 33% 10 x - ........... 39%. Beispiel 4 Nach Beispiel -2 bereitet man eine Emulsion, die pro Liter enthält: 5,6 g Paraffin, Schmelzpunkt 52 bis 54', 5,6 g Tranalkohol, erhalten dürch Ketonisieren von Tranfettsäure und anschließender katalytischer Hydrierung, o,96 g Olein, 0,4 g Natriumsalz des Oleylsarkösins, 8 g Bis-diamüiopropylstearylamid, 3,2 ccm n/i-Natronlauge, 2o g Adclukt von Kaliumbisulfit an Hexametliylendiisoeyanat, 4 g Soda calc.It is used to impregnate textiles, dry and heat to 130 minutes for 10 minutes. Viscose cellulose wool shows the following water absorption after this treatment: unwashed ............. 13 0 / 0- ix washed ........... io 0 /, ' 3 X - ........... 1I0 / 0 5 x - ...........?, 10/0 7 x - ........... 33% 10 x - ........... 39%. Example 4 According to Example -2, an emulsion is prepared which contains per liter: 5.6 g paraffin, melting point 52 to 54 ', 5.6 g transalcohol, obtained by ketoning transfatty acid and subsequent catalytic hydrogenation, o.96 g olein, 0.4 g of the sodium salt of oleylsarcosine, 8 g of bis-diamüiopropylstearylamide, 3.2 ccm of n / i sodium hydroxide solution, 20 g of adduct of potassium bisulfite on hexamethylene diisoeyanate, 4 g of calcined soda.

Die Emulsion zeigt beim Umrühren Schlieren. Man imprägniert nach i Stunde, trocknet und erwärmt wie in Beis-Piel i. Die Wasseraufnahme beträzt: ungewaschen ............. 260/0 i x gewaschen ........... 18 0/, 3 X - ........... 17O/o 5 x - ........... 2811/0 7 X - ........... 30 % 9 x - ........... 32%. Beispiel 5 6,28 g Paraffin, Schmelzpunkt 52 bis 540, o,96 g Ozokerit, o,96 g Veresierungsproclukt von Montansäure mit Äthylenglykol, 2,o8 g Tranketon, erhalten durch Ketonisieren von Tranfettsäure, oß g Natriumsalz des Oleylsarkosins, 4 g Bis-diaminopropylstearylamid, 2,4 g CI2H25NHCH2C1T2C1I2NH2 werden geschmolzen und langsam mit , heißem Wasser auf 400 ccm. angerührt. Dazu gibt man 2oo ccm, kaltes Wasserund kühlt auf 4o0 ab. Die Emulsion gibt man zu 24 g Addukt von Kaliumbisulfit an Hexamethylendüsocyanat und 36o ccm Wasser und 1,2 g Soda calc. Dazu fügt man innerhalb io Minuten noch eine Lösung, enthaltend 3,6 g Soda calc. in 40 ccm Wasser. Es entsteht eine Emulsion, die beim Umrühren starke Schlierenbildung zeigt.The emulsion shows streaks when stirred. It is impregnated after 1 hour, dried and heated as in Beis-Piel i. The water absorption affects: unwashed ............. 260/0 ix washed ........... 18 0 /, 3 X - ........... 17O / o 5 x - ........... 2811/0 7 X - ........... 30 % 9 x - ........... 32%. Example 5 6.28 g paraffin, melting point 52 to 540, 0.96 g ozokerite, 0.96 g Veresierungsproclukt of montanic acid with ethylene glycol, 2.08 g potion tone, obtained by ketonizing transfatty acid, oß g sodium salt of oleyl sarcosine, 4 g bis -diaminopropylstearylamid, 2.4 g CI2H25NHCH2C1T2C1I2NH2 are melted and slowly, cc hot water to 400th touched. Add 2oo cc, cold water and cool down to 4o0. The emulsion is added to 24 g of adduct of potassium bisulfite with hexamethylene diisocyanate and 36o ccm of water and 1.2 g of soda ash. A solution containing 3.6 g of soda ash is added within 10 minutes. in 40 cc of water. The result is an emulsion which, when stirred, shows strong streaking.

Viskosezellwolle, nach früheren Beispielen damit behandelt, zeigt folgende Wasseraufnalime und auch nach fünf Wäschen noch einen guten Abperleffekt: ungewaschen ............. 70/, i x gewaschen ........... 811/,) 5 x - ........... 230/(). Beispiel 6 7,049 Paraffin, Schmelzpunkt 52 bis 54', 2,16 g des im Beispiel i verwendeten Mischesters, 4249 Ozokerit, 1,4 g Olein, 2 g Natriumsalz des Oleylsarkosins, 6 9 C"H,7NH(CI-12).-NH" erhältlich- aus Oleylalde-hycl und Ilexametliylendianün, werden geschmolzen und mit 5 ccrn n/i-Natronlauge, dann mit heißem Wasser auf 350 ccm langsam angerührt und mit 250 ccm kaltem Wasser verdünnt. Die Emulsion gibt man zu 2o g Addukt von Kaliumbisulfit an Hexamethylendiisocyanat in 300 ccm Wasser und fügt dazu nach und nach 4 9 Soda cale. in ioo ccm Wasser. Damit wird Viskosezellwolle imprägniert, vorgetrocknet und io Minuten auf 130' erwärmt. Die Wasseraufnahme beträgt: ungewaschen ............. 260/0 i x gewaschen ........... 110/, 3X ........... 210/0 5 x ........... 31% 10 x ........... 39)/o. Beispiel-7 6,28 g Paraffin, Schmelzpunkt 52 bis 540, o,96 g Ozokerit, o,96 g Ester aus Montansäure mit Glykol, 2,o8 g Tranketon, 4 g Bis-diaminopropylstearylamid, 3, 6 9 C18 H37 N H (C H2)3 NH" 25 ccm Alkohol werden geschmolzen und mit heißem Wasser langsam auf 6oo ccm angerührt, dann zu einer kalten Lösung von 24 g Addukt aus Bisulfit an Hexamethylendüsoeyanat + 1,2 g Soda in 400 ccm Wasser eingerührt. Es entsteht eine feine Suspension.Viscose rayon, treated with it according to previous examples, shows the following water absorption and still has a good beading effect even after five washes: unwashed ............. 70 /, ix washed ........... 811 /,) 5 x - ........... 230 / (). Example 6 7.049 paraffin, melting point 52 to 54 ', 2.16 g of the mixed ester used in example i, 4249 ozokerite, 1.4 g olein, 2 g sodium salt of oleyl sarcosine, 6 9 C "H, 7NH (CI-12). -NH "available from Oleylalde-hycl and Ilexametliylendianün, are melted and slowly mixed with 5 ccm sodium hydroxide solution, then with hot water to 350 ccm and diluted with 250 ccm cold water. The emulsion is added to 20 g of adduct of potassium bisulfite with hexamethylene diisocyanate in 300 cc of water and gradually 4 9 soda cale is added. in 100 cc of water. Viscose rayon is impregnated, pre-dried and heated to 130 minutes for 10 minutes. The water absorption is: unwashed ............. 260/0 ix washed ........... 11 0 /, 3X ........... 210/0 5 x ........... 31% 10 x ........... 39) / o. Example 7 6.28 g of paraffin, melting point 52-540, o, 96 g ozokerite, o, 96 g of esters of montanic acid with glycol, 2, o8 g Tranketon, 4 g of bis-diaminopropylstearylamid, 3, 6, 9 C18 H37 N H (C H2) 3 NH " 25 cc of alcohol are melted and slowly mixed with hot water to 600 cc, then stirred into a cold solution of 24 g of adduct of bisulfite on hexamethylene diisocyanate + 1.2 g of soda in 400 cc of water fine suspension.

Damit wird Viskosezellwolle imprägniert, vorgetrocknet und io Minuten auf i3o' erwärmt. Die Wasseraufnahme beträet- ungewaschen ... - 8 0/(), Abperleffekt sehr gut i x gewaschen.. 811/" - - 5 X 24% gut 9 x 35 "/o, ziemlich gut. Viscose rayon is impregnated, pre-dried and heated to 130 minutes for 10 minutes. The water absorption affects unwashed ... - 8 0 / (), beading effect very good ix washed .. 811 / "- - 5 X 24% good 9 x 35 "/ o, pretty good.

Claims

PATENT CLAIM: Process for making textiles water-repellent, characterized in that bisulfite addition products of di- or higher-functional isocyanates and di- or higher-functional amines, the latter having at least one higher hydrocarbon radical with at least 8 carbon atoms and at least 2 reactive hydrogen atoms on different nitrogen atoms, are added to the textiles should wear, as well as water-repellent substances such as paraffin, fatty substances, waxes or resins, and the textiles are exposed after impregnation to such conditions under which the first two compounds or the resulting intermediate addition products convert to high molecular weight polyureas.