DE850225C

DE850225C - Process for the production of transparent rubber articles

Info

Publication number: DE850225C
Application number: DEM5399A
Authority: DE
Inventors: Oskar Dr-Ing Enslin; Ingeborg Schulz
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1950-07-28
Filing date: 1950-07-28
Publication date: 1952-09-22

Description

Verfahren zur Herstellung transparenter Kautschukartikel Die Herstellung transparenter Kautschukartikel aus Lat ices oder Lösungen von Natur- oder Kunstkautschuk nach dem Tauchverfahren bereitet nicht unerhebliche Schwierigkeiten, besonders dann, wenn die Artikel unter Verwendung eines Koagulationsmittels hergestellt werden. Zur Erhöhung der Transparenz wurde vorgeschlagen, den Zusatz von Zinkoxyd zur Latexmischung auf ein Mindestmaß zu reduzieren bzw. auf den Zusatz von Zinkoxvd und anderer Füllstoffe ganz zu verzichten. Man erhält auf dieseWeise jedoch keine vollständige Transparenz. Transparente Tauchkörper können erhalten werden, wenn aus reinem Latex getauchte Artikel nachträglich mit einer benzolischen Lösung der Vulkanisationsagenzien behandelt werden. Diese Methode ist umständlich und nicht anwendbar, wenn dickere Tauchkörper in einem Tauchgang hergestellt werden. Die beste Aussicht zur Erzeugung transparenter Artikel bot bisher noch die Anwendung von vorvulkanisierteru Latex. Die mittels dieses Materials durch Koagulationstauchung erhaltenen Artikel sind, solange sie sich noch auf der Form befinden, absolut klar, trüben sich aber ziemlich stark, sobald sie von der Form genommen werden.Process for the production of transparent rubber articles The production transparent rubber articles made of latices or solutions of natural or synthetic rubber after the immersion process causes considerable difficulties, especially when when the articles are made using a coagulant. To increase transparency, it was proposed to add zinc oxide to the latex mixture to be reduced to a minimum or to the addition of zinc oxide and other fillers to renounce entirely. However, complete transparency is not obtained in this way. Transparent immersion bodies can be obtained if they are dipped from pure latex Item subsequently treated with a benzene solution of the vulcanization agents will. This method is cumbersome and not applicable when using thick immersion bodies can be made in one dive. The best prospect for generating more transparent Up to now, the article offered the use of pre-vulcanized latex. The means of this material are articles obtained by coagulation immersion as long as they are still on the form, absolutely clear, but are rather cloudy, as soon as they are taken off the mold.

Es wurde nun gefunden, daß man hochtransparente Kautschukartikel aus Dispersionen oder Lösungen von Natur- oder Kunstkautschuk erhalten kann, wenn man die Kautschukartikel einer Nachbehandlung z. B. mit verdünnten wäßrigen Lösungen von Halogenen oder Hypohalogeniten unterwirft und dabei die Konzentration des wirksamen Agens und bzw. oder seine Einwirkungsdauer so regelt, daß das Gebiet der Transparenz weder unter- noch überschritten wird. Die Nachbehandlung kann entweder auf der Form oder nach dein Abziehen von der Form erfolgen.It has now been found that highly transparent rubber articles can be made from Dispersions or solutions of natural or synthetic rubber can be obtained if one the rubber articles of an aftertreatment z. B. with dilute aqueous solutions of halogens or Subjugates hypohalites and thereby increasing the concentration of the active agent and / or its duration of action so regulates that the area transparency is neither fallen below nor exceeded. Follow-up treatment can be either on the mold or after it has been removed from the mold.

Die Kautschukartikel können außer durch Tauchverfahren, auch durch Streichen, Ausgießen, Elektrophorese oder auf andere Weise hergestellt werden.In addition to dipping processes, the rubber articles can also be made by By painting, pouring, electrophoresis, or otherwise.

Es ist schon vorgeschlagen worden, vulkanisierte Kautschukartikel mit freiem halogenhaltigem Wasser, wäßrigen Lösungen von Hypochlorit, oder Oxydationsmitteln zwecks Erzeugung gehärteter, nicht klebriger Oberflächen zu behandeln. .Für die Ausführung dieser bekannten Verfahren sind aber hochkonzentrierte, meist sogar gesättigte Lösungen notwendig. Derartige Lösungen, gesättigtes Chlorwasser enthält z. B. bei 20° 7,3 g C1/1, sind für die Zwecke der Erfindung, nämlich die Erhöhung der Transparenz vollkommen ungeeignet, da sie Trübung erzeugen, also gerade in entgegengesetzter Richtung wirken.Vulcanized rubber articles have been proposed with free halogenated water, aqueous solutions of hypochlorite, or oxidizing agents to be treated to produce hardened, non-sticky surfaces. .For the Execution of these known processes are highly concentrated, mostly even saturated Solutions needed. Such solutions, saturated chlorinated water contains z. B. at 20 ° 7.3 g C1 / 1, are for the purposes of the invention, namely to increase the transparency completely unsuitable as they produce turbidity, i.e. in the opposite direction Act direction.

Durch das Verfahren der Erfindung hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die Nachbehandlung der Kautschukartikel mit wirksamen Agenzien, wie z. B. Chlorwasser, nur dann zur Transparenz führt, wenn sich die Konzentration und die Einwirkungszeit des wirksamen Agens in ganz bestimmten Grenzen bewegen.The method of the invention has surprisingly shown that that the aftertreatment of the rubber articles with effective agents such. B. chlorinated water, only leads to transparency if the concentration and the exposure time of the effective agent move within very specific limits.

An Hand der Zeichnung ist die Erfindung näher erklärt. I mit den hellen Kreisen bedeutet das Gebiet vollständiger Transparenz, 1I mit den halbdunklen Kreisen das Gebiet mäßiger Trübung und III mit den vollständig dunklen Kreisen das Gebiet starker Trübung. Den Versuchen lagen Flaschensauger zugrunde, die unter Mitverwendung eines Koagulationsmittels, z. B. Calciumnitrat, durch Tauchen aus 6o°;'()igem vulkanisiertem Latex erhalten wurden. Die Sauger weisen nach dem Abziehen von der Form, ohne Nachbehandlung mit Chlor, eine verhältnismäßig starke Trübung auf. Läßt man auf die Sauger aber z. B. eine sehr verdünnte Chlorlösung von etwa 0,15 g C1/1 5 Minuten lang einwirken, so werden sie nach dem Trocknen beträchtlich klarer. Man gelangt damit von dem Gebiet III mit starker Trübung in das Gebiet 1I mit mäßiger Trübung. Eine Verlängerung der Einwirkungsdauer bei gleicher Konzentration auf z. B. 15 Minuten oder eine Erhöhung der Konzentration auf z. B. 0,5 g/1 bei einer Einwirkung von 5 Minuten führt in das Gebiet I, wo eine absolute Transparenz der Sauger erreicht wird. Eine weitere Erhöhung der Konzentration z. B. auf 1,5 g/1 bei einer Einwirkungsdauer von 5 Minuten bewirkt ein Trübwerden der Artikel, wie das für das rechts an I anschließende Gebiet II gilt. Hieran schließt sich endlich noch ein weiteres Gebiet III von höheren Konzentrationen und längeren Einwirkungszeiten, in dem stark getrübte Artikel erhalten werden. Die Ursache für die Trübungen in den Gebieten II und III, die rechts von dem Gebiet I liegen, sind andere als in den Gebieten 1I und III links-von I. In den ersteren rührt die Trübung von der beginnenden Verhärtung der Oberfläche her, wie dies bei den erwähnten bekannten Verfahren der Fall ist. Der Übergang von I zu dem rechts anschließenden Gebiet 1I vollzieht sich ziemlich plötzlich, so daß die zulässigen Konzentrationen und Einwirkungszeiten verhältnismäßig scharf unterschieden «-erden können.The invention is explained in more detail with the aid of the drawing. I with the light circles means the area of complete transparency, 1I with the semi-dark circles the area of moderate opacity and III with the completely dark circles the area of severe opacity. The experiments were based on bottle nipples, which, with the use of a coagulant, e.g. B. calcium nitrate, obtained by dipping from 6o °; '() igem vulcanized latex. After they have been removed from the mold, without any post-treatment with chlorine, the suction cups are relatively cloudy. If you let the suction cup z. If, for example, a very dilute chlorine solution of about 0.15 g C1 / 1 act for 5 minutes, they become considerably clearer after drying. This allows you to move from area III with high turbidity to area 1I with moderate turbidity. An extension of the exposure time at the same concentration on z. B. 15 minutes or an increase in concentration to z. B. 0.5 g / 1 with an exposure of 5 minutes leads to area I, where absolute transparency of the teat is achieved. A further increase in the concentration z. B. to 1.5 g / 1 with an exposure time of 5 minutes causes the article to become cloudy, as is the case for area II adjacent to I on the right. This is finally followed by a further area III of higher concentrations and longer exposure times, in which heavily clouded articles are obtained. The cause of the opacities in areas II and III, which are to the right of area I, are different from those in areas 1I and III to the left of I. In the former, the opacity is due to the incipient hardening of the surface, such as this is the case with the known methods mentioned. The transition from I to the adjoining area 1I on the right takes place quite suddenly, so that the permissible concentrations and exposure times can be distinguished relatively sharply.

In ähnlicher Weise wie bei den vorstehend am Beispiel von Chlorwasser dargelegten Verhältnissen wirken z. B. Bromwasser, Jodwasser und Hypohalogenite, wobei zu bemerken ist, daß in diesen Fällen die optimalen Einwirkungszeiten etwas höher liegen.In a similar way to the above using the example of chlorinated water conditions set out work z. B. bromine water, iodine water and hypohalites, it should be noted that in these cases the optimal exposure times something lie higher.

Die Nachbehandlung der Artikel kann erfolgen, solange sie noch Wasser gebunden enthalten, aber ebenso auch, wenn eine vollständige Trocknung vorausgegangen ist. Beispiel i Flaschensauger, die aus einem 6o°1oigen vorvulkanisierten Latex mit Hilfe von Calciumnitrat als Koagulationsmittel hergestellt wurden, wurden vollkommen getrocknet und nach dem Abziehen von den Formen in Chlorwasser gebracht, das o,5 g freies Chlor/1 enthielt. Die Sauger wurden 5 Minuten in diesem Bad belassen, alsdann mit reinem Wasser gespült und getrocknet. Nach dieser Behandlung sind die Sauger vollkommen durchscheinend. Beispiel 2 Flaschensauger, die wie in Beispiel i hergestellt wurden, wurden 24 'Minuten lang der Einwirkung von Bromwasser, das o,2 g Brorn/1 enthielt, ausgesetzt. Beispiel 3 Flaschensauger, die wie im Beispiel i hergestellt wurden, wurden 16 Minuten lang der Einwirkung einer i°/oigen Nafriumhypochloritlösung ausgesetzt. Beispiel 4 Aus folgender Mischung: 6o°/oiger Latex (Zentrifugenkonzen- trat) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165 Gewichtsteile Schwefel (kolloidal) .... . .. . . . .. . 0,75 - Cyclohexyläthylaminsalz der Cyclo- hexyldithiocarbaminsäure ...... o,5 - Zinksalz des Dimethyldithiocarba- mates ....................... o,2 - Naphthalinsulfonat und Formalde- hydkondensationsprodukt...... 2 - wurden mit Hilfe von Calciumnitrat als Koagulationsmittel durch Tauchen Flaschensauger hergestellt. Nach dem Trocknen und Abziehen von den Formen wurden die Sauger wie im Beispiel i mit Chlorwasser behandelt.The articles can be post-treated as long as they still contain bound water, but also when they have been completely dried. Example i Bottle teats, which were made from a 60 ° 10igen pre-vulcanized latex with the help of calcium nitrate as a coagulant, were completely dried and, after being removed from the molds, placed in chlorinated water containing 0.5 g of free chlorine / l. The suction cups were left in this bath for 5 minutes, then rinsed with pure water and dried. After this treatment, the teats are completely translucent. Example 2 Bottle teats, which were produced as in Example i, were exposed to bromine water containing 0.2 g bromine / l for 24 minutes. Example 3 Bottle nipples, which were produced as in Example 1, were exposed to a 10% sodium hypochlorite solution for 16 minutes. Example 4 From the following mixture: 60% latex (centrifuge concentrate stepped). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165 parts by weight Sulfur (colloidal) ..... ... . . ... 0.75 - Cyclohexylethylamine salt of the cyclo- hexyldithiocarbamic acid ...... o, 5 - Zinc salt of dimethyldithiocarba mates ....................... o, 2 - Naphthalene sulfonate and formaldehyde hyd condensation product ...... 2 - bottle nipples were produced by dipping with the help of calcium nitrate as a coagulant. After drying and removing from the molds, the teats were treated with chlorinated water as in example i.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of transparent rubber articles from dispersions or solutions of natural or synthetic rubber, characterized in that that the article a post-treatment with appropriately effective agents, such as. B. dilute aqueous solutions of halogens or hypohalites, are treated, whereby the concentration of the active agent and / or the exposure time is regulated in this way ensure that the area of transparency is neither undershot nor exceeded.

2. Method according to claim i, characterized in that the articles undergo post-treatment exposed to chlorinated water with a content of less than 2 g free chlorine / 1 will.

3. The method according to claim i, characterized in that the aftertreatment is carried out with bromine water of less than 0.3 g free bromine / l.

4. Procedure according to claim i, characterized in that the aftertreatment with aqueous hypohalite solution with less than 2o g hypohalite / l.

5. The method according to claim i to 4, characterized in that the post-treatment either on the mold or after the Peel off from the mold.