Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen
Es wurde gefunden, daß man zu als Pigmentfarbstoffe geeigneten wasserunlöslichen
Monoazofarbstoffen gelangt, wenn man die Diazoverbindungen aus Aminen von der allgemeinen
Zusammensetzung
worin 1 eine Alkvl- oder Alkoxvgruppe bedeutet und die Anzahl der Halogensubstituenten
im Benzolrest a auch mehr als i betragen kann, mit 2, 3-Oxvnaphthoesäurearvlamiden
von der allgemeinen Zusammensetzung
worin der Benzolrest b noch weiter durch Halogenatome substituiert sein kann, kuppelt
und dabei die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden
Gruppen,
z. B. Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten.Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes It has been found that water-insoluble monoazo dyes suitable as pigment dyes are obtained if the diazo compounds from amines are of the general composition where 1 is an alkylene or alkoxy group and the number of halogen substituents in the benzene radical a can also be more than i, with 2,3-oxynaphthoic acid amides of the general composition wherein the benzene radical b can be further substituted by halogen atoms, couples and thereby selects the components so that they do not contain any water-solubilizing groups, e.g. B. sulfonic acid or carboxylic acid groups contain.
Die neuen Farbstoffe liefern rote bis blaustichigrote Farbtöne von
guten Echtheitseigenschaften. Sie eignen sich besonders zum Färben von plastischen
Massen aus hochmolekularen organischen Verbindungen, also z. B. Formaldehyd und
Harnstoff-, Phenol- oder Aminkondensationsprodukten, Vinylverbindungen, Kautschuk
usw., und können außerdem zur Herstellung von öl- und lichtechten Farblacken sowie
bei Zusatz zu den Spinnlösungen zur Erzeugung spinngefärbter Acetatkunstseide und
Viskosekunstseide vorteilhaft Verwendung finden.The new dyes deliver red to bluish-tinged shades of
good fastness properties. They are particularly suitable for coloring plastic
Masses of high molecular weight organic compounds, e.g. B. formaldehyde and
Urea, phenol or amine condensation products, vinyl compounds, rubber
etc., and can also be used for the production of oil and lightfast colored lacquers as well
when added to the spinning solutions to produce spun-dyed acetate rayon and
Viscose rayon can be used advantageously.
Gegenüber den in der Patentschrift 6o2 o64 aufgeführten Monoazofarbstoffen
ähnlicher Zusammensetzung, unter denen jedoch keine erwähnt werden, welche die für
das vorliegende Verfahren wesentliche besondere Art der Häufung von Halogenatomen
im Farbstoffmolekül enthalten, zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch eine spezifische
Wirkung aus, die darin besteht, daß sie erheblich weniger in ungefärbte Polymerisationsprodukte
aus Vinylchlorid ausbluten als die genannten Vergleichsprodukte. Beispiel i 15,6
Gewichtsteile i-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-(2', 4'-dichlorphenyl)-amid
werden in der üblichen Weise diazotiert. Hierauf versetzt man die Suspension der
ungelösten Diazoverbindung zur Entfernung der überschüssigen Mineralsäure mit Natriumacetat
und läßt unter sehr gutem Rühren eine Lösung von 14,9 Gewichtsteilen 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol
in verdünnter Natronlauge zulaufen. Durch allmähliches Erwärmen auf 40° beendigt
man die Kupplung, worauf der entstandene Farbstoff abfiltriert, gut ausgewaschen
und getrocknet wird. Er stellt ein rotes Pulver dar.Compared to the monoazo dyes listed in the patent specification 6o2 o64
similar composition, but none of which are mentioned which are the for
the present process essential special type of clustering of halogen atoms
contained in the dye molecule, the new dyes are characterized by a specific
Effect, which consists in the fact that they are considerably less in uncolored polymerization products
bleed out of vinyl chloride than the mentioned comparison products. Example i 15.6
Parts by weight of i-amino-2-methoxybenzene-5-carboxylic acid (2 ', 4'-dichlorophenyl) amide
are diazotized in the usual way. This is followed by the suspension of the
undissolved diazo compound to remove the excess mineral acid with sodium acetate
and leaves a solution of 14.9 parts by weight of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-chlorobenzene with very good stirring
run in dilute sodium hydroxide solution. Finished by gradually heating to 40 °
the coupling, whereupon the resulting dye is filtered off, washed well
and is dried. It represents a red powder.
Die Verwendung zum Färben von Polymerisationsprodukten aus Polyvinylchlorid
geschieht wie folgt: ioo Gewichtsteile eines Polymerisationsproduktes aus Vinylchlorid,
5o Gewichtsteile Phthalsäuredi-n-butylester, der als Weichmachungsmittel wirkt,
0,3 Gewichtsteile Titandioxyd und 0,45 Gewichtsteile des Azofarbstoffs werden gemischt
und dann auf der Knetwalze io Minuten lang bei 14o° homogenisiert. Man erhält eine
weichgummiartige Masse von blaustichigroter Färbung, die nicht in ungefärbtes Polymerisationsprodukt
ausblutet und eine gute Lichtechtheit besitzt. Neben oder anstatt Titandioxyd kann
man auch die anderen bei der Kautschukverarbeitung üblichen Füllstoffe in die Knetmasse
einarbeiten. Beispiel 2 13,i Gewichtsteile i-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure-(4'-chlorphenyl)-amid
werden wie üblich diazotiert. In die mit Natriumacetat auf Kongoneutralität abgestumpfte
Suspension der Diazoverbindung rührt man eine Lösung von 16,6 Gewichtsteilen 1-(2',
3'-Oxynaphthoylamino)-3, 4-dichlorbenzol in verdünnter Natronlauge ein und erwärmt
dann auf 40°. Der entstehende rote Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen
und getrocknet. Er kann in folgender Weise zum Färben von Kautschuk verwandt werden
In ein Gemisch aus Kautschuk, Füllstoffen, Schwefel und Vulkanisationsbeschleuniger
werden 2% des Azofarbstoffs eingewalzt. Die Masse wird in der Presse heiß vulkanisiert
und besitzt dann eine rote Färbung, die gut lichtecht ist und weder auf weißem Kautschuk
blutet noch ausblüht.The use for dyeing polymerization products from polyvinyl chloride
happens as follows: 100 parts by weight of a polymerisation product made of vinyl chloride,
5o parts by weight of di-n-butyl phthalate, which acts as a plasticizer,
0.3 parts by weight of titanium dioxide and 0.45 parts by weight of the azo dye are mixed
and then homogenized on the kneading drum for 10 minutes at 140 °. You get one
soft rubber-like mass of bluish-tinged red color, which does not result in an uncolored polymerisation product
bleeds and has good lightfastness. In addition to or instead of titanium dioxide can
the other fillers customary in rubber processing can also be added to the putty
incorporate. Example 2 13.1 parts by weight of i-amino-2-methylbenzene-5-carboxylic acid (4'-chlorophenyl) amide
are diazotized as usual. In those blunted to Congo neutrality with sodium acetate
Suspension of the diazo compound, a solution of 16.6 parts by weight of 1- (2 ',
3'-Oxynaphthoylamino) -3, 4-dichlorobenzene in dilute sodium hydroxide solution and heated
then to 40 °. The resulting red dye is filtered off and washed well
and dried. It can be used to color rubber in the following ways
In a mixture of rubber, fillers, sulfur and vulcanization accelerators
2% of the azo dye are rolled in. The mass is hot vulcanized in the press
and then has a red color, which is good lightfast and neither on white rubber
bleeds still blooms.
Taucht man das Gemisch aus Kautschuk, den gebräuchlichen Zuschlägen
und o,50/, Azofarbstoff in eine Lösung von Chlorschwefel in Benzin und vulkanisiert
kalt, so entsteht eine Färbung von gleichen Eigenschaften. Beispiel 3 Aus der Diazoverbindung
aus 13,9 Gewichtsteilen i-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-(4'-chlorphenyl)-amid
und 14,9 Gewichtsteilen 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol erhält man auf
die in den Beispielen i und 2 beschriebene Weise einen roten Farbstoff. Die mit
diesem Farbstoff hergestellten Lacke liefern blaustichige Rottöne von guter Öl-
und Lichtechtheit.One dips the mixture of rubber, the usual additives
and o, 50 /, azo dye in a solution of chlorosulfur in gasoline and vulcanized
cold, the result is a color with the same properties. Example 3 From the diazo compound
from 13.9 parts by weight of i-amino-2-methoxybenzene-5-carboxylic acid (4'-chlorophenyl) amide
and 14.9 parts by weight of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-chlorobenzene are obtained
a red dye in the manner described in Examples i and 2. With
Paints made with this dye deliver bluish red tones of good oil
and lightfastness.
Man kann die Kupplung auch in Gegenwart eines zur Farblackherstellung
geeigneten Trägerstoffs vornehmen. Beispiel 4 Der nach der in Beispiel i angegebenen
Arbeitsweise erhaltene Farbstoff aus 14,8 Gewichtsteilen i -Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure-(2',
4'-dichlorphenyl)-amid und 16,6 Gewichtsteilen 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-3, 4-dichlorbenzol
bildet ein rotes Pulver, mit dem man auf die dort geschilderte Weise Polymerisationsprodukte
aus Vinylchlorid in lichtechten Rottönen färben kann, die gelbstichiger sind als
diejenigen, die man nach Beispiel i erhält. Die Färbungen bluten nicht in ungefärbtes
Polymerisationsprodukt aus. Beispiel 5 Verwendet man in Beispiel i an Stelle von
14,9 Gewichtsteilen 1- (2', 3'- Oxynaphthoylamino) -4 - chlor -benzol 18,4 Gewichtsteile
i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-3, 4, 5-trichlorbenzol, so erhält man einen Farbstoff
von ähnlichem Farbton. Zu ioo Gewichtsteilen des Kondensationsproduktes aus Harnstoff
und Formaldehyd, das 30% Holzmehl als Füllmittel enthält, gibt man o,5 Gewichtsteile
dieses Farbstoffs und vermahlt 12 Stunden in der Kugelmühle. Hierauf bringt man
die Masse in eine Presse, in der während 5 Minuten bei 14o° unter Druck die Pressung
und Härtung zu dem gewünschten Formstück vor sich geht.You can also use the coupling in the presence of a color lacquer
suitable carrier. Example 4 The one given in Example i
Dye obtained from 14.8 parts by weight of i-amino-2-methylbenzene-5-carboxylic acid- (2 ',
4'-dichlorophenyl) amide and 16.6 parts by weight of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -3, 4-dichlorobenzene
forms a red powder with which polymerisation products can be produced in the manner described there
from vinyl chloride can dye in lightfast red tones, which are more yellowish than
those obtained from example i. The stains do not bleed into the unstained
Polymerization product from. Example 5 Used in example i instead of
14.9 parts by weight 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-chlorobenzene 18.4 parts by weight
i- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -3, 4, 5-trichlorobenzene, a dye is obtained
of a similar shade. To 100 parts by weight of the condensation product from urea
and formaldehyde, which contains 30% wood flour as a filler, is given 0.5 parts by weight
this dye and milled in a ball mill for 12 hours. One brings to this
the mass in a press, in which the pressing for 5 minutes at 14o ° under pressure
and curing proceeds to the desired molding.
Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren nach
vorliegendem Verfahren verwendbaren Komponenten sowie die färberischen Angaben über
die herstellbaren Monoazofarbstoffe, die gleichfalls gute Echtheitseigenschaften
besitzen.
Diazokomponente Azokomponente Farbton
i-Amino-2-metliylbenzol-5-carbonsäure- i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlor-
rot
(4'-clilorphenyl)-amid benzol
-(4'-chlorphenyl)-amid -4-brombenzol -
-(3', 4'-dichlorphenyl)-amid -3, 4-dichlorbenzol -
-(2', 5'-dichlorphent-1)-amid -4-chlorbenzol -
i-Amino-2-äthoxybenzol-5-carbonsäure- i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-
blaustichigrot
(4'-chlorphenyl)-amid 4-chlorbenzol
-(3', 4'-dichlorplienyl)-amid -3, 4-dichlorbenzol -
i-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure- -4-chlorbenzol -
(4'-bromphenyl)-amid
-(2'-chlorphenvl)-amid -4-chlorbenzol -
-(3'-clilorphenyl)-amid desgl. -
-(3', 4'-dichlorphenv1)-amid desgl. -
-(3', 4', 5'-trichlorphenyl)-amid desgl. -
-(4'-clilorplienyl)-amid -2, 4-dichlorbenzol -
-(2', 4'-dichlorphenyl)-amid -3, 4-dichlorbenzol -
-(2', 5'-dichlorphenyl)-amid desgl. -
-(3', 4'-dichlorplienyl)-amid desgl. -
-(2', 3', 4'-trichlorphenyl)-amid desgl. -
-(2', 4', 5'-trichlorplienyl)-amid desgl. -
-(2', 4'-dichlorphenyl)-amid -2, 3, 4-trichlorbenzol -
-(2', 5'-dichlorphenyl)-amid -2, 4, 5-trichlorbenzol -
-(2', 5'-dichlorplienyl)-amid -3, 4, 5-trichlorbenzol -
-(2', 4', 5'-trichlorphenyl)-amid desgl. -
The following compilation contains a number of further components which can be used according to the present process and the dyeing information on the monoazo dyes which can be produced and which also have good fastness properties. Diazo component Azo component hue
i-Amino-2-methylbenzene-5-carboxylic acid i- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -4-chloro-red
(4'-clilorphenyl) -amid benzene
- (4'-chlorophenyl) -amid -4-bromobenzene -
- (3 ', 4'-dichlorophenyl) -amid -3, 4-dichlorobenzene -
- (2 ', 5'-dichlorophent-1) -amid -4-chlorobenzene -
i-Amino-2-ethoxybenzene-5-carboxylic acid i- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - bluish red
(4'-chlorophenyl) amide 4-chlorobenzene
- (3 ', 4'-dichloroplienyl) -amid -3, 4-dichlorobenzene -
i-Amino-2-methoxybenzene-5-carboxylic acid -4-chlorobenzene -
(4'-bromophenyl) amide
- (2'-chlorophenvl) -amid -4-chlorobenzene -
- (3'-clilorphenyl) -amid like -
- (3 ', 4'-dichlorophenv1) -amid like -
- (3 ', 4', 5'-trichlorophenyl) -amide like -
- (4'-clilorplienyl) -amid -2, 4-dichlorobenzene -
- (2 ', 4'-dichlorophenyl) -amid -3, 4-dichlorobenzene -
- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -amide like -
- (3 ', 4'-dichloroplienyl) -amide like -
- (2 ', 3', 4'-trichlorophenyl) -amide like -
- (2 ', 4', 5'-trichloroplienyl) -amid like -
- (2 ', 4'-dichlorophenyl) -amid -2, 3, 4-trichlorobenzene -
- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -amid -2, 4, 5-trichlorobenzene -
- (2 ', 5'-dichloroplienyl) -amid -3, 4, 5-trichlorobenzene -
- (2 ', 4', 5'-trichlorophenyl) -amide like -