DE845374C

DE845374C - Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes

Info

Publication number: DE845374C
Application number: DESCH1015A
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr Fischer
Original assignee: NAPHTOL CHEMIE OFFENBACH
Current assignee: NAPHTOL CHEMIE OFFENBACH
Priority date: 1950-01-21
Filing date: 1950-01-21
Publication date: 1952-07-31

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu Pigmentfarbstoffen gelangt, wenn man die Diazoverbindungen aus Aminen von der allgemeinen Zusammensetzung worin der Phenylrest a noch durch Alkyl-, Alkoxygruppen oder durch Halogenatome substituiert sein kann, mit Acetessigsäurearylamiden von der allgemeinen Zusammensetzung worin R für einen Alkylrest steht und einer der beiden Substituenten X1 und X2 eine Alkoxygruppe, der andere ein Halogenatom bedeutet, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, z. B. Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten.Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes It has been found that pigment dyes are obtained by using the diazo compounds from amines of the general composition in which the phenyl radical a can also be substituted by alkyl, alkoxy groups or by halogen atoms, with acetoacetic arylamides of the general composition wherein R is an alkyl radical and one of the two substituents X1 and X2 is an alkoxy group, the other is a halogen atom, couples and the components are selected so that they do not contain any water-solubilizing groups, e.g. B. sulfonic acid or carboxylic acid groups contain.

Die neuen Farbstoffe liefern gelbe Farbtöne von guten Echtheitseigenschaften. Sie eignen sich besonders zum Färben von plastischen Massen aus hochmolekularen organischen Verbindungen, also z. B. Formaldehyd und Harnstoff-, Phenol- oder Aminkondensationsprodukten, Vinylverbindungen, Kautschuk usw. und können außerdem zur Herstellung von öl- und lichtechten Farblacken. sowie bei Zusatz zu den Spinnlösungen zur Erzeugung spinngefärbter Aoetatkunstseide und Viskosekunstseide vorteilhaft Verwendung finden.The new dyes provide yellow shades of good Authenticity properties. They are particularly suitable for coloring plastic bodies from high molecular weight organic compounds, e.g. B. formaldehyde and urea, Phenol or amine condensation products, vinyl compounds, rubber, etc. and can also for the production of oil and lightfast colored lacquers. as well as with addition to the spinning solutions for the production of spun-dyed acetate rayon and viscose rayon find advantageous use.

Die aus der Patentschrift 637 019 bekannten Farbstoffe, zu deren Herstellung die gleichen Azokomponenten verwendet werden, sind hinsichtlich des Ausblutens in ungefärbte Polymerisations!-produkte aus Vinylchlorid den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen deutlich unterlegen.The dyes known from patent specification 637 019, for their production the same azo components used are in terms of bleeding uncolored polymerization! -products of vinyl chloride according to the present Process available dyes clearly inferior.

Beispiel i 15,4 Gewichtsteile i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäurephenylamid werden in der üblichen Weise diazotiert. Hierauf versetzt man die Diazolösung zur Entfernung der überschüssigen Mineralsäure mit Natriumacetat und rührt sie in eine wäßrige Suspension von 13,6 Gewichtsteilen t-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzolein, die man durch Lösen 'dieser Verbindung in verdünnter Natronlauge und Fällen mit Essigsäure erhält. Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar.Example i 15.4 parts by weight of i-amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid phenylamide are diazotized in the usual way. The diazo solution is then added Remove the excess mineral acid with sodium acetate and stir it into a aqueous suspension of 13.6 parts by weight of t-acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorobenzolein, which can be obtained by dissolving this compound in dilute sodium hydroxide solution and using cases Acetic acid is obtained. After the coupling has ended, the resulting dye is filtered off, well washed and dried. It represents a yellow powder.

Die Verwendung zum Färben von Polymerisationsprodukten aus Vinylchlorid geschieht wie folgt: i oo Gewichtsteile eines Polymerisationspro.-duktes aus Vinylchlorid, 5o Gewichtsteile Phthat säuredi-n-butylester, der als Weichmachungsmittel wirkt, 0,3 Gewichtsteile Titandioxyd und 0,45 Gewichtsteile des Azofarbstoffes werden gemischt und dann auf der Knetwalze to Minuten lang bei 14o° homogenisiert. Man erhält 'eine weichgummiartige 1\iasse von gelber Färbung, die nicht in ungefärbtes Polymerisationsprodukt ausblutet und eine gute Lichtechtheit besitzt.The use for dyeing polymerization products from vinyl chloride happens as follows: 100 parts by weight of a polymerization product made of vinyl chloride, 50 parts by weight of di-n-butyl phthalate, which acts as a plasticizer, 0.3 parts by weight of titanium dioxide and 0.45 parts by weight of the azo dye are mixed and then homogenized on the kneading drum for minutes at 14o °. You get a soft, rubbery yellow color which does not result in an undyed polymerisation product bleeds and has good lightfastness.

Neben oder anstatt Titandioxyd kann man auch die anderen bei der Kautschukverarbeitung üblichen Füllstoffe in die Knetmasse einarbeiten. Beispiel 2 16,8 Gewichtsteile i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-(2', 4'-dimethyl)-phenrlamid werden wie üblich diazotiert. Die mit Natriumacetat auf Kongoneutralität abgestumpfte Diazolösung rührt man in eine durch Lösen in verdünnter Natronlauge und Ausfällen mit Essigsäure erhaltene Suspension von 13,6 Gewichtsteilen i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol ein. Der entstehende gelbe Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er kann in folgender Weise zum Färben von Kautschuk verwandt werden In ein Gemisch aus Kautschuk, Füllstoffen, Schwefel und Vulkanisationsbeschleuniger werden 20;o des Azofarbstoffes eingewalzt. Die Masse wird in der Presse heiß vulkanisiert und besitzt dann eine gelbe Färbung, die gut lichtecht ist und weder auf weißen Kautschuk blutet noch ausblüht.In addition to or instead of titanium dioxide, you can also use the others in rubber processing Incorporate the usual fillers into the modeling clay. Example 2 16.8 parts by weight i-Amino-2, 5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid- (2 ', 4'-dimethyl) -phenrlamid are like usually diazotized. The diazo solution blunted to Congo neutrality with sodium acetate it is stirred in a by dissolving in dilute sodium hydroxide solution and precipitating with acetic acid obtained suspension of 13.6 parts by weight of i-acetoacetylamino-2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene a. The yellow dye formed is filtered off, washed well and dried. It can be used to color rubber in the following way: In a mixture rubber, fillers, sulfur and vulcanization accelerators become 20; o of the azo dye rolled in. The mass is vulcanized and hot in the press then has a yellow color, which is good lightfast and neither on white rubber bleeds still blooms.

Taucht man das Gemisch aus Kautschuk, den gebräuchlichen Zuschlägen und o.5 0. o Azofarbstoff in eine Lösung von Chlorscliwcfel in Benzin und vulkanisiert kalt, so entsteht chic Färbung von gleichen Eigenschaften. Beispiel 3 Aus der Diazoverbindung aus 15,4 Gewichtsteilen i-Amino-2, 5-dimethoxybeiizol-a-sulfonsäurephenylamid und 13,6 Gewichtsteilen i-Acetoacetylamino-2, 4@dimethoxy-5-chlorbenzol erhält man auf die in den Beispielen i und 2 beschriebene Weise einen gelben Farbstoff. Die mit diesem Farbstoff hergestellten Lacke liefern gelbe Töne von guter Öl- und Lichtechtheit.One dips the mixture of rubber, the usual additives and o.5 0. o azo dye in a solution of chlorine chloride in gasoline and vulcanized cold, this creates a chic color with the same properties. Example 3 From the diazo compound from 15.4 parts by weight of i-amino-2, 5-dimethoxybeiizole-a-sulfonic acid phenylamide and 13.6 parts by weight of i-acetoacetylamino-2,4 @ dimethoxy-5-chlorobenzene are obtained a yellow dye in the manner described in Examples i and 2. With Paints produced with this dye give yellow shades of good oil and lightfastness.

Man kann die Kupplung auch iii Gegenwart eines zur Farblackherstellung gccigneteii Trägerstoffes votmehmen.The coupling can also be used in the presence of a color varnish gccigneteii carrier material.

Zur Erzielung von haseinkunsthornfärbungen läßt sich der Pigmentfarbstoff in folgender Weise verwenden: Zoo Gewichtsteile Labkasein, 8 Gewichtsteile Zinkweiß imd i Gewichtsteil Azofarbstoff werden gemischt. Das Gemisch wird durch Behandeln mit Formaldehyd gehärtet, wobei man eine hornähnliche Masse erhält, deren gelle F;irbung gute Lichtechtheit besitzt. Beispiel .l Der nach der in Beispiel i angegebenen Arbeitsweise erhaltene Farbstoff aus 15,:1 Gewichtsteilen i-Amino-2, 5-dimethoxylienzol-.l-sulfonsäurephenylamid und 16,8 Gewichtsteilen i-Aeetoaceiy1-amino-2, 5-diäthoxy-4-chlorbenzol bildet.ein gelles Pulver, mit dem man auf die dort geschilderte Weise Polymerisationsprodukte aus Vinylchlorid in lichtechten Gelbtönen färlxii kann. Die Färbungen bluten nicht in ungefärbtes 1'ol\inerisationsprodtikt aus. Beispiel 5 Verwendet man im Beispiel i an Stelle von 13,6 Gewichtsteilen i-Acetoacetylamino-2, 5-dimetlioxy-4-chlorbenzol 15,8 Gewichtsteile i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-brombenzol, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichem Farbton. Zu ioo Gewichtsteilen des Koidensationsproduktes aus Harnstoff und Formaldehyd, das 3o0fo Holzmehl als Füllmittel enthält, gibt man o,5 Gewichtsteile dieses Farbstoffes und vermahlt 12 Stunden in der Kugelmühle. Hierauf bringt man die Masse in eine Presse, in der während 5 Minuten bei i4ö unter Druck die Pressung wid Härtung zu dem gewünschten Formstück vor sich geht.The pigment dye can be used to achieve synthetic horn coloring Use in the following way: Zoo parts by weight of rennet casein, 8 parts by weight of zinc white i part by weight of azo dye are mixed. The mixture is made by treating hardened with formaldehyde, whereby a horn-like mass is obtained, the yellow of which Color has good lightfastness. Example .l The one given in Example i Dye obtained from 15: 1 part by weight of i-amino-2, 5-dimethoxylienzol-.l-sulfonic acid phenylamide and 16.8 parts by weight of i-Aeetoaceiy1-amino-2, 5-diethoxy-4-chlorobenzene forms.ein yellow powder with which polymerisation products can be produced in the manner described there made of vinyl chloride in lightfast yellow tones can färlxii. The stains do not bleed in uncolored 1'ol \ inerisationsprodtikt. Example 5 Is used in the example i instead of 13.6 parts by weight of i-acetoacetylamino-2,5-dimetlioxy-4-chlorobenzene 15.8 parts by weight of i-acetoacetylamino-2,5-dimethoxy-4-bromobenzene are obtained in this way a dye of a similar hue. To 100 parts by weight of the product of the coagulation from urea and formaldehyde, which contains 3o0fo wood flour as a filler, is given 0.5 parts by weight of this dye and ground for 12 hours in a ball mill. The mass is then placed in a press in which for 5 minutes at i4ö Pressure the pressing wid hardening to the desired fitting is going on.

Die folgende Zusammenstclltuig enthält eine Anzahl von weiteren nach vorliegendem Verfahren verwendbaren Komponenten sowie die färberischen Angaben über.die herstellbaren Monoazofarbstoftc, die gleichfalls gute Echtlicitscigenschaften besitzen. Diazokomponente Azokomponente f'arb- ton i-Amino-2, 5-di- i-Acetoacetylamino- gelb metlioxybenzol- 2, 5-diäthoxy- 4-sulfons:inrephenyl- 4-brombenzol amid i-Amino-2, 5-di- i-Acetoacetylamino- gelb metlioxybenzol- 2, 5-dimethoxy- 4-sulfonsäure- 4-clilorbepzol (2'-methyl-) phenyl- amid i-Amino-2, 5-di- desgl. . gelb methoxybenziil- 4-sulfonsätire- (3'-chlor-) plienyl- amid i-Amino-2, 5-di- desgl. gelb methoxybenzc@l- 4-sulfons;iure- (4'-chlor-) plienyl- amid i-Amino-2, 5-di- desgl. gell> methoxybenzol- 4-sulfonsäure- (4'-brom-) plienyl- amid i-Amino-2, 5-di- desgl. gelb methoxybenzol- 4-sulfonsäure- (2', 5'-dimetlioxy- 4'-chlor-) phenylamid i-Amino-2, 5-di- desgl. gelb methoxybenzol- 4-sulfonsäure- (2'-metliy#1-4 -c111; Ir-) plienylamicl The following list contains a number of other components that can be used according to the present process as well as the coloring information about the monoazo dyes that can be produced, which also have good fastness properties. Diazo component Azo component color- volume i-Amino-2,5-di- i-acetoacetylamino yellow metlioxybenzene- 2, 5-diethoxy- 4-sulfones: inrephenyl-4-bromobenzene amide i-Amino-2,5-di- i-acetoacetylamino yellow metlioxybenzene- 2, 5-dimethoxy- 4-sulfonic acid-4-clilorbepzole (2'-methyl-) phenyl- amide i-amino-2, 5-di- like. yellow methoxybenzil- 4-sulfonic acid (3'-chloro-) plienyl- amide i-Amino-2,5-di- like yellow methoxybenzc @ l- 4-sulfones; iure- (4'-chloro-) plienyl- amide i-Amino-2, 5-di- like. gell> methoxybenzene 4-sulfonic acid (4'-bromo) plienyl amide i-Amino-2, 5-di- like yellow methoxybenzene 4-sulfonic acid (2 ', 5'-dimetlioxy- 4'-chloro) phenylamide i-Amino-2, 5-di- like yellow methoxybenzene 4-sulfonic acid (2'-metliy # 1-4 -c111; Ir-) plienylamicl

Claims

Claim: Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes, characterized in that the diazo compounds from amines of the general composition in which the phenyl radical a can also be substituted by alkyl, alkoxy groups or by halogen atoms, with acetoacetic arylamides of the general composition wherein R is an alkyl radical and one of the two substituents X, and X2 is an alkoxy group, the other is a halogen atom, in bulk or on a carrier, coupling the components so that they do not contain any water-solubilizing groups, e.g. ß. Stilfonic acid or carboxylic acid groups contain.