DE933581C

DE933581C - Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes

Info

Publication number: DE933581C
Application number: DEF12906A
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Gengnagel; Herbert Dr Kracker
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1953-09-29
Filing date: 1953-09-29
Publication date: 1955-09-29

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe erhält, wenn man die Diazoverbindungen aus Aminen von der folgenden allgemeinen Formel worin X einen gegebenenfalls substituierten Aminophenyl-, Alkyl- oder Arylrest und Y einen gegebenenfalls substituierten Aminophenyl-, Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeuten, mit der Maßgabe, daß X einen gegebenenfalls substituierten Aminophenylrest bedeutet, wenn Y für einen Alkyl- oder Cycloalkylrest steht, und daß Y einen gegebenenfalls substituierten Aminophenylrest bedeutet, wenn X für einen Alkyl-oder Arylrest steht, mit den in der Eisfarbentechnik üblichen Azokömponenten, z. B. aromatischen o-Oxycarbonsäure- oder Acylessigsäurearylamiden, in Substanz oder auf einer Grundlage kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, wie z. B. Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten. Auf der pflanzlichen Faser, einschließlich solcher aus regenerierter Cellulose, lassen sich aus ,den genannten Komponenten nach den bekannten Färbeverfahren wertvolle Farbstoffe erzeugen, die sich neben guten Gesamtechtheiten insbesondere durch gute Superoxydechtheiten auszeichnen.Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes It has been found that valuable water-insoluble monoazo dyes are obtained by using the amine diazo compounds of the following general formula wherein X is an optionally substituted aminophenyl, alkyl or aryl radical and Y is an optionally substituted aminophenyl, alkyl or cycloalkyl radical, with the proviso that X is an optionally substituted aminophenyl radical when Y is an alkyl or cycloalkyl radical, and that Y is an optionally substituted aminophenyl radical, if X stands for an alkyl or aryl radical, with the azo components customary in ice dye technology, e.g. B. aromatic o-oxycarboxylic or Acylessigsäurearylamiden, in bulk or on a basis, while the components are selected so that they do not have any water-solubilizing groups such. B. sulfonic acid or carboxylic acid groups contain. On the vegetable fibers, including those made from regenerated cellulose, valuable dyes can be produced from the components mentioned by the known dyeing processes which, in addition to good overall fastness properties, are characterized in particular by good superoxide fastness properties.

Auf Acetylcellulose-, Polyamid- und Polyurethanfasern erhält man ebenfalls wertvolle Färbungen von guten Echtheitseigenschaften.Acetyl cellulose, polyamide and polyurethane fibers are also obtained valuable dyeings with good fastness properties.

Die Farbstoffe lassen sich auch in Substanz oder auf einem Substrat herstellen und können zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen oder für die Zubereitung von Farblacken verwendet werden; sie können außerdem zur Herstellung gefärbter Filme in Massen aus Celluloseestern oder -äthern eingebracht oder im Pigmentdruckverfahren auf Textilien aufgebracht werden.The dyes can also be used in bulk or on a substrate manufacture and can be used for coloring high molecular weight plastic masses or for the preparation of colored lakes are used; they can also be used to manufacture colored films introduced in bulk from cellulose esters or ethers or in the pigment printing process can be applied to textiles.

Gegebenenfalls können die Diazokomponenten bei dem vorliegenden Verfahren als stabilisierte Diazoverbindungen, insbesondere. als Chlorzinkdoppelsalze, Diazoaminoverbindungen oder auch als Antidiazotate nach einem der üblichen Druckverfahren verwendet werden.The diazo components can optionally be used in the present process as stabilized diazo compounds, in particular. as chlorozinc double salts, diazoamino compounds or can be used as antidiazotates by one of the customary printing processes.

Die Herstellung der als Diazokomponenten verwendeten, z. T. in der Literatur noch nicht beschriebenen Abkömmlinge des 1, 2, 3, 4-Tetrazols kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung der aus Acylanlinonitrobenzolen erhaltenen Imidchloride mit Stickstoffwasserstoffsäure oder durch Kuppeln von dianotierten Aminonitrobenzolen mit N, N'-Diacylhydrazinen und anschließende Reduktion der nach diesen Verfahren erhaltenen Nitroverbindungen zu den Aminoverbindungen.The preparation of the used as diazo components, for. T. in the Literature not yet described derivatives of 1, 2, 3, 4-tetrazole can according to known processes take place, for example by reacting the acylanlinonitrobenzenes obtained imide chlorides with hydrazoic acid or by coupling dianotated Aminonitrobenzenes with N, N'-diacylhydrazines and subsequent reduction of the after this process obtained nitro compounds to the amino compounds.

Die neuen Farbstoffe sind den aus der deutschen Patentschrift 430 58o bekannten, durch Kuppeln der Diazoverbindungen aus aminosubstituierten Pseudoaziminen mit Arylamiden der 2, 3-Oxynaphthoesäure erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffen in der Lichtechtheit deutlich überlegen. -Beispiel i 50 g Baumwollgarn werden 45 Minuten lang bei 3o° in dem nachfolgenden Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert und naß im Entwicklungsbad bei 2o° ausgefärbt. Dann wird gespült, zunächst 15 Minuten bei 6o°, dann 15 Minuten bei ioo° geseift und getrocknet.The new dyes are clearly superior to the water-insoluble azo dyes obtained by coupling the diazo compounds of amino-substituted pseudoazimines with aryl amides of 2,3-oxynaphthoic acid, known from German patent specification 430 58o, in terms of lightfastness. Example i 50 g of cotton yarn are treated for 45 minutes at 30 ° in the subsequent primer bath, spun off and dyed wet in the developing bath at 20 °. Then it is rinsed, first soaped for 15 minutes at 60 °, then 15 minutes at 100 ° and dried.

Grundierungsbad 7,5 g 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methylbenzol werden in 18 ccm denaturiertem Alkohol, 4 ccm Natronlauge von 38° B6, 3,7 ccm Formaldehydlösung (33°%1g) und ii ccm warmem Wasser gelöst und mit Wasser von 30°, 5 g Monopolbrillantöl und io ccm Natronlauge von 38° B6 auf 1 1 eingestellt.Primer bath 7.5 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene are in 18 cc of denatured alcohol, 4 cc of sodium hydroxide solution at 38 ° B6, 3.7 cc of formaldehyde solution (33 °% 1g) and 2 cc warm water dissolved and with water at 30 °, 5 g monopoly brilliant oil and 10 ccm sodium hydroxide solution adjusted from 38 ° B6 to 1 l.

Entwicklungsbad 2,29 1-(3'-Amino-4'-äthoxyphenyl)-5-methyl-1, 2, 3, 4-tetrazol von der Formel (Schmelzpunkt zog bis x03°) (erhältlich durch Umsetzung des Imidchlorids aus z-Acetylamino-3-nitro-4-äthoxybenzol mit Stickstoffwasserstoffsäure und Reduktion des erhaltenen i-(3'-Nitro-4'-äthoxyphenyl)-5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazols zu der entsprechenden Aminoverbindung) werden mit 3 ccm Salzsäure von 2o° B6 und 2o ccm Wasser gelöst und unter Kühlung mit einer Lösung von 0,75 g Natriumnitrit in 4 ccm Wasser versetzt. Nach Beendigung der Dianotierung stellt man unter Zusatz von kaltem Wasser und i g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf Oleylalkohol auf 1 1 ein.Development bath 2,29 1- (3'-Amino-4'-ethoxyphenyl) -5-methyl-1, 2, 3, 4-tetrazole of the formula (Melting point moved up to x03 °) (obtainable by reacting the imide chloride from z-acetylamino-3-nitro-4-ethoxybenzene with hydrazoic acid and reducing the i- (3'-nitro-4'-ethoxyphenyl) -5-methyl-i , 2, 3, 4-tetrazole to the corresponding amino compound) are dissolved with 3 cc of hydrochloric acid at 20 ° B6 and 20 cc of water and, while cooling, a solution of 0.75 g of sodium nitrite in 4 cc of water is added. After the end of the dianotation, the mixture is adjusted to 1 liter with the addition of cold water and ig of an action product of ethylene oxide on oleyl alcohol.

Man erhält ein volles Rot von guten Gesamtechtheiten, insbesondere von einer guten Superoxydechtheit.A full red with good overall fastness properties, in particular, is obtained of good superoxide fastness.

Verwendet man an Stelle des oben angegebenen Grundierungsbades ein Bad, das in entsprechender Weise durch Lösen von 5,5 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol in 7,5 ccm denaturiertem Alkohol, 4 ccm Natronlauge von 38° Be, 3,7 ccm Formaldehydlösung (33°/oig) und ii ccm warmem Wasser und Einstellung auf 11 hergestellt wird, so erhält man ein blaustichiges Rot von gleichen Echtheitseigenschaften. Beispiel 2 Acetatkunstseide wird im Flottenverhältnis von x : 3o 6o Minuten in einem Bade behandelt, welches im Liter 0,5 g i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol und o,44 g 1-(4'-Amino-3'-methyl-6'-methoxyphenyl)-5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol von der Formel (Schmelzpunkt 16o bis i61°), gelöst in 2 ccm einer Mischung aus gleichen Teilen Diglykol und Monoäthanolamin und 0,3 ccm Natronlauge von 38° B6, enthält und mit io g Natriumchlorid, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und i ccm 25 °/piger Ammoniaklösung beschickt ist.If, in place of the above-mentioned primer bath, a bath is used which has been prepared in a corresponding manner by dissolving 5.5 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene in 7.5 cc of denatured alcohol, 4 cc of 38% sodium hydroxide solution ° Be, 3.7 ccm formaldehyde solution (33%) and ii ccm warm water and setting to 11 is produced, a bluish red with the same fastness properties is obtained. Example 2 Acetate rayon is treated in a liquor ratio of x: 3o 6o minutes in a bath containing 0.5 g of i-acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorobenzene and 0.44 g of 1- (4'-amino- 3'-methyl-6'-methoxyphenyl) -5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazole of the formula (Melting point 16o to 161 °), dissolved in 2 cc of a mixture of equal parts of diglycol and monoethanolamine and 0.3 cc of sodium hydroxide solution at 38 ° B6, contains and with 10 g of sodium chloride, 3 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein degradation products and 1 cc 25% / piger ammonia solution is charged.

Man spült kurz und dianotiert bei ro bis 15° mit i g Natriumnitrit und 5 ccm Salzsäure von 2o° B6 je Liter Flotte. Anschließend wird bei 6o° mit 2 g Natriumacetat im Liter Wasser behandelt, geseift und gespült. Man erhält ein grünstichiges Gelb von guten Echtheitseigenschaften.It is rinsed briefly and dianotized at ro to 15 ° with 1 g of sodium nitrite and 5 cc hydrochloric acid at 20 ° B6 per liter of liquor. Then at 6o ° with 2 g sodium acetate per liter of water treated, soaped and flushed. A greenish yellow with good fastness properties is obtained.

Beispiel 3 Polyamidseide wird im Flottenverhältnis 1:30 6o Minuten bei 750 in einem Bad behandelt, welches im Liter 0,5 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-methoxy-benzol und o,44 g 1-(3'-Amino-4'-äthoxyphenyl)-5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol, gelöst in 2 ccm einer Mischung aus gleichen Teilen Diglykol und Monoäthanolamin und 0,4 ccm Natronlauge von 38° Be, enthält und mit 3 g Natriumcarbonat und 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten beschickt ist.Example 3 Polyamide silk is treated in a liquor ratio of 1:30 for 60 minutes at 750 in a bath containing 0.5 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-4-methoxy-benzene and 0.44 g 1- (3'-Amino-4'-ethoxyphenyl) -5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazole, dissolved in 2 cc of a mixture of equal parts of diglycol and monoethanolamine and 0.4 cc of 38 ° sodium hydroxide solution Be, contains and is charged with 3 g of sodium carbonate and 3 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein degradation products.

Man spült kurz und diazotiert bei 2o0 mit 2 g Natriumnitrit und 5 ccm Salzsäure von 2o0 B6 je Liter Flotte.It is rinsed briefly and diazotized at 2o0 with 2 g of sodium nitrite and 5 ccm hydrochloric acid of 2o0 B6 per liter of liquor.

Anschließend wird bei 6o0 mit 4 g Natriumacetat im Liter Wasser behandelt, io Minuten bei 8o0 mit 3 g Seife und 2 g Natriumcarbonat im Liter Wasser geseift und gespült.It is then treated at 6o0 with 4 g of sodium acetate per liter of water, Soaped for 10 minutes at 8o0 with 3 g of soap and 2 g of sodium carbonate in a liter of water and rinsed.

Man erhält ein volles Rot mit guten Echtheitseigenschaften.A full red with good fastness properties is obtained.

Beispiel ¢ 38 g des Antidiazotates aus i-Methyl-5-(2'-amino-5'-chlorphenyl)-i, 2, 3, 4-tetrazol von der Formel mit einem Reingehalt von 40,4 °/o Base und 19,6 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol werden mit 30 ccm Natronlauge von 380 B6, 2o g Türkischrotöl, 2o ccm denaturiertem Alkohol und 30 ccm 3o°/oigerNatriumchromatlösung angeteigt, mit 352 ccm Wasser von 30' gelöst und in 500 g Stärke-Tragantverdickung (6o/iooo) eingerührt.Example 38 g of the antidiazotate from i-methyl-5- (2'-amino-5'-chlorophenyl) -i, 2, 3, 4-tetrazole of the formula with a purity of 40.4% base and 19.6 g 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene are mixed with 30 cc sodium hydroxide solution of 380 B6, 20 g Turkish red oil, 20 cc denatured alcohol and 30 cc ccm 30% sodium chromate solution made into a paste, dissolved with 352 ccm 30 ' water and stirred into 500 g starch-tragacanth thickener (6o / 100o).

Mit der erhaltenen Druckpaste wird Baumwollware bedruckt. Nach dem Verhängen über Nacht wird in einem Bade von 8o bis go° entwickelt, das im Liter 6o ccm Essigsäure von 8° B6 und 25 g entwässertes Natriumsulfat enthält. Anschließend wird die Ware kurz belüftet, mehrmals kalt gespült und kochend geseift. Man erhält einen orangefarbenen Druck von einer guten Licht-, Wasch- und Chlorechtheit und insbesondere von einer guten Superoxydechtheit.Cotton goods are printed with the printing paste obtained. After this Hang up overnight is developed in a bath of 8o to go °, that per liter Contains 60 cc of acetic acid at 8 ° B6 and 25 g of dehydrated sodium sulfate. Afterward the goods are briefly ventilated, rinsed cold several times and soaped at the boil. You get an orange print of good light, washing and chlorine fastness and especially good superoxide fastness.

Beispiel 5 23,8 g 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino)-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol werden mit 69,4 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem i-Phenyl-5-(2'-aminophenyl)-i, 2, 3, 4-tetrazol und i-Methylaxnino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure von der Formel und einer Mischung aus 40 ccm Natronlauge von 380 B6, 30 g Monopolbrillantöl und 222 ccm Wasser von 30° angeteigt und in 450 g Stärke/Tragantverdickung (6o/iooo) eingerührt.Example 5 23.8 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2, 5-dimethoxy-4-chlorobenzene are mixed with 69.4 g of the diazoamino compound from diazotized i-phenyl-5- (2'-aminophenyl) - i, 2, 3, 4-tetrazole and i-methylaxnino-2-carboxybenzene-4-sulfonic acid of the formula and a mixture of 40 cc sodium hydroxide solution of 380 B6, 30 g of monopoly brilliant oil and 222 cc of water at 30 ° made into a paste and stirred into 450 g of starch / tragacanth thickener (6o / 100o).

Die erhaltene Druckpaste wird im Maschinen- oder Filmdruck auf Baumwollware aufgetragen. Nach dem Verhängen über Nacht wird in einem Bade von 8o bis go° entwickelt, das im Liter 2o ccm Essigsäure (5o°/oig), 5 ccm Ameisensäure (85°/oig) und 25 g entwässertes Natriumsulfat enthält.The printing paste obtained is machine or film printing on cotton goods applied. After hanging over night, a bath of 8o to go ° develops, that in the liter of 20 cc of acetic acid (50%), 5 ccm of formic acid (85%) and 25 g Contains dehydrated sodium sulfate.

Anschließend wird die Ware kurz belüftet, mehrmals kalt gespült und kochend geseift. Man erhält einen scharlachfarbenen Druck von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von einer guten Superoxydechtheit.The goods are then briefly ventilated, rinsed several times with cold water and soaped at the boil. A scarlet-colored print with good fastness properties is obtained, especially good superoxide fastness.

Beispiel 6 28,7 g 1-(3'-Amino-4'-äthoxyphenyl)-5-cyclohexyli, 2, 3, 4-tetrazol von der Formel (Schmelzpunkt 128 bis 1290) werden in der üblichen Weise diazotiert. Die mit Natriumacetat auf Kongoneutralität abgestumpfte Diazolösung wird in eine durch Lösen in denaturiertem Alkohol und verdünnter Natronlauge und Ausfällen mit Essigsäure erhaltene Suspension von 39,3 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol eingerührt. Der nach beendeter Kupplung erhaltene Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar.Example 6 28.7 g of 1- (3'-amino-4'-ethoxyphenyl) -5-cyclohexyli, 2, 3, 4-tetrazole of the formula (Melting point 128 to 1290) are diazotized in the usual way. The diazo solution, truncated to Congo neutrality with sodium acetate, is poured into a suspension of 39.3 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2, 5-dimethoxy-4-chlorobenzene, obtained by dissolving in denatured alcohol and dilute sodium hydroxide solution and precipitating with acetic acid stirred in. The dye obtained after the coupling has ended is filtered off, washed well and dried. It represents a red powder.

Polymerisationsprodukte aus Vinylchlorid können mit diesem Farbstoff auf folgende Weise gefärbt werden: 7o Gewichtsteile eines Polymerisationsproduktes aus Vinylchlorid, 3o Gewichtsteile Phthalsäuredi-n-butylester, der als Weichmachungsmittel wirkt, o,2 Gewichtsteile Titandioxyd und 0,3 Gewichtsteile des Azofarbstoffes werden gemischt und dann auf der Knetwalze io Minuten lang bei 140' homogenisiert. Man erhält eine weichgummiartige Masse von roter Färbung, die eine gute Öl- und Lichtechtheit besitzt.Polymerization products made of vinyl chloride can be colored with this dye in the following way: 70 parts by weight of a polymerization product made of vinyl chloride, 3o parts by weight of di-n-butyl phthalate, which acts as a plasticizer, 0.2 parts by weight of titanium dioxide and 0.3 parts by weight of the azo dye are mixed and then added the kneading drum for 10 minutes at 140 '. A soft, rubber-like mass of red color which has good oil and lightfastness is obtained.

Die folgende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus erhältlichen Monoazofarbstoffe, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen: - Diazokomponente Azokomponente Fasermaterial Farbton i 1. i-(4' Aminophenyl)-5-methyl-i, 2, 3,4- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- Baumwolle scharlachrot tetrazol amino)-benzol (Schmelzpunkt 146 bis i48°) 2. i-(3'-Amino-4'-methylphenyl)-5-methyl- -2-methyl-4-chlorbenzol - gelbstichig- 1, 2, 3, 4-tetrazol rot (Schmelzpunkt 15o bis i51°) 3. i-(3'-Amino-2'-methylphenyl)-5-methyl- -2, 5-dimethoxy-4-chlor- - rot 1, 2, 3, 4-tetrazol Benzol (Schmelzpunkt 167 bis 168°) 4. i-(3'-Amino-4', 6'-dimethylphenyl)- i-(2'-Oxyanthracen-3'-car- - . blaustichig- 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol boylamino)-2-methyl- bordo (Schmelzpunkt io7 bis io8°) Benzol 5. 1-(3'-Amino-2', 4'-dimethylphenyl)- i-(5'=Oxy-1', 2', 1", 2"-benzo- - granat 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol carbazol-4'-carboylamino)- (Schmelzpunkt 117 bis i18°) 4-methoxybenzol 6. i-(3'-Amino-4'-methoxyphenyl)-5-methyl- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - gelbstichig- 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2, 5-dimethöxy- rot (Schmelzpunkt 123 bis 124°) 4-chlorbenzol 7. 1-(3'-Amino-4'-äthoxyphenyl)-5-methyl- -2-methyl-4-methoxybenzol Polyamid- rot 1, 2, 3, 4-tetrazol faser (Schmelzpunkt io2 bis io3°) B. 1-(4'-Amino-2', 5'-dimethoxyphenyl)- -naphthalin Baumwolle bordorot 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol (Schmelzpunkt 149 bis i5o°) g. i-(4' Amino-2', 5'-diäthoxyphenyl)- -2-methylbenzol - blaustichig- bordorot 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol (Schmelzpunkt 97 bis g8°) io. i-(4'-Amino-3'-methyl-6'-methoxyphenyl)- i-Acetoacetylamino-2, 5-di- Acetyl- grünstichig- 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol methoxy-4-chlorbenzol cellulose gelb (Schmelzpunkt 16o bis 161°) ii. i-(4'-Amino-2'-methyl-5'-methoxyphenyl)- i-(2'-Oxyanthracen-3'-car- Baumwolle violett 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol boylamino)--2-methylbenzol (Schmelzpunkt 139 bis i4o°) - 12. i-(4'-Amino-3'-chlorphenyl)-5-methyl- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - braunrot 1, 2, 3. 4-tetrazol amino)-2-methyl-4-chlor- (Schmelzpunkt 155 bis 156°) Benzol 13. i-(2'-Amino-4', 5'-dichlorphenyl)-5-methyl- 2-(2', 3'-Oxynaphthoyl- _ - weinrot 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-3-methoxy- (Schmelzpunkt 203 bis 204°) diphenylenoxyd 14. i-(4'-Amino-2'-methyl-5'-chlorphenyl)- i-(3'-Oxydiphenylenoxyd- - braun 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol 2'-carboylamino)-2, 5-di- (Schmelzpunkt 179 bis i8o°) methoxybenzol 15. i-(4'-Amino-2'-methoxy-5-chlorphenyl)- i-(2, 3'-Oxynaphthoyl- - rotorange 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-benzol (Schmelzpunkt 168 bis 16g°) 16. 1-(3'-Amino-4'-methoxyphenyl)- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - klares 5-n-propyl-i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2-methylbenzol Weinrot (Schmelzpunkt go bis gi°) Diazokomponente Azokomponente Fasermaterial Farbton 17. i-(3'-Amino-5'-äthoxyphenyl)-5-n-propyl- 2-(2', 3'-Oxynaphthoyl- Baumwolle klares Rot i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-naphthalin (Schmelzpunkt 81 bis 82°) 18. i-(4'-Amino-2', 5'-dimethoxyphenyl)- i-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - weinrot 5-n-propyl-i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-naphthalin (Schmelzpunkt 131 bis i32°) ig. i-(4'-Amino-2', 5'-diäthoxyphenyl)- i-(6'-Brom-2', 3'-oxy- - blaustichig- 5-n-propyl-i, 2, 3, 4-tetrazol naphthoylamino)- bordo (Schmelzpunkt 73 bis 74°) 2-methoxybenzol 2o. i-(4'-Aminophenyl)-5-cyclohexyl- i-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - scharlach i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2-methOxy-5-chlor- (Schmelzpunkt 152 bis 153°) Benzol 21. 1-(3'-Amino-4'-methoxyphenyl)-5-cyclo- 2-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - volles Rot hexyl-i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-3-methoxy- (Schmelzpunkt 145 bis 146°) diphenylenoxyd ,22. i-(3'-Amino-4'-äthoxyphenyl)-5-cyclo- -naphthalin - - hexyl-i, 2, 3, 4-tetrazol (Schmelzpunkt 128 bis 12g°) 23. i-(4'-Amino-2', 5'-dimethoxyphenyl)- i-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - bordo 5-cyclohexyl-i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2-methoxybenzol (Schmelzpunkt 156 bis 157°) 24. i-(4'-Amino-2', 5'-diäthoxyphenyl)-5-cyclo- -2, 4-dimethoxy-5-chlor- - - hexyl-i, 2, 3, 4 -tetrazol Benzol (Schmelzpunkt 163 bis 164°) 25. i-Methyl-5-(3'-aminophenyl)- i-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - scharlach i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2-methyl-4-chlor- (Schmelzpunkt 159 bis 16o°) Benzol 26. i-Phenyl-5-(2'-aminophenyl)-i, 2, 3, 4-tetra- -2, 5-dimethoxy-4-chlor- - gelbstichig- zol Benzol scharlach (Schmelzpunkt 162 bis 163°) 27. i-Methyl-5-(3'-aniino-4'-methylphenyl)- i-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - blaustichig- 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-4-chlorbenzol scharlach (Schmelzpunkt 18o bis 181°) 28. i-Phenyl-5-(2'-amino-4'-methylphenyl)- i-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- - gelbstichig- 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-4-chlorbenzol braun (Schmelzpunkt 144 bis 145°) 29. i-Methyl-5-(2'-amino-5'-chlorphenyl)- i-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - orange i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2-methoxybenzol (Schmelzpunkt 156 bis 157°) 30. i-Phenyl-5-(3'-amino-6'-chlorphenyl)- i-(2'-Oxycarbazol-3'-car- - gelbstichig- 1. 2, 3, 4-tetrazol boylamino)-4-chlorbenzol braun (Schmelzpunkt 162 bis 163) ) 31. i-Methyl-5-(3'-amino-4'-methoxyphenyl)- i-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - bordo i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2, 4-dimethoxy- (Schmelzpunkt 152 bis 153°) 5-chlorbenzol 32. i-n-Butyl-5-(3'-amino-4'-äthoxyphenyl)- i-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - klares i, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2, 5-dimethoxy- Scharlachrot (Schmelzpunkt 62 bis 63°) 4-chlorbenzol Diazokomponente Azokomponente Fasermaterial Farbton 33. i-Phenyl-5-(3'-amino-4'-äthoxyphenyl)- i-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- Baumwolle volles 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-4-chlorbenzol Gelbbraun (Schmelzpunkt 123 bis r24°) 34. I-n-Butyl-5-(3'-amino-4'-methoxyphenyl)- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - volles Blau- 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2, 4-dimethoxy- stichigrot (Schmelzpunkt 115 bis Z16°) 5-chlorbenzol 35. 1-Phenyl-5-(3'-amino-4'-methoxyphenyl)- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - blaustichig- 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-4-chlorbenzol rot (Schmelzpunkt 1o8 bis 1o9°) 36. i-(4'-Chlorphenyl)-5-(2'-aminophenyl)- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - orange 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2, 5-dimethoxy- (Schmelzpunkt 175°) 4-chlorbenzol 37. 1-(4'-Methylphenyl)-5-(2'-aminophenyl)- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - - 1, 2, 3, 4-tetrazol amino)-2-methoxy-4-chlor- - (Schmelzpunkt 164°) 5-methylbenzol 38. 1-Äthyl-5-(4'-aminophenyl)-i, 2, 3, 4-tetra- 1-(2', 3'-Oxynaphthoyl- - scharlachrot zol amino)-2-äthoxybenzol (Schmelzpunkt 141°) 39. 1-(4'-Athoxyphenyl)-5-(3'-amino- 2, 3-Oxynaphthoylamino- - blaustichig- 4'-methoxyphenyl)-i, 2, 3, 4-tetrazol Benzol rot (Schmelzpunkt i26°) 40. 1- (2'-Methoxyphenyl) -5- (g'-amino- 1- (5'-Oxy-Z', 2', 1", 2"-benzo- -- rotstichig- 4'-methOxyphenyl)-i, 2, 3, 4-tetrazol carbazol-4'-carboylamino)- schwarz (Schmelzpunkt 187°) 4-methoxybenzol 41. i-Methyl-5- (2'-amino-5'-chlorphenyl)- 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoyl- - rot 1, 2, 3, 4-tetrazol amino) -3-methoxy-di (Schmelzpunkt 156°) phenylenoxyd 42. 1-(3'-Amino-4'-äthoxyphenyl)-5-äthyl- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - bordorot 1, 2, 3, 4-tetrazol 2-methoxybenzol (Schmelzpunkt 83°) 43. 1- (3@ Amino-4'-äthoxyphenyl) -5-äthyl- 1- (a', 3'-Oxynaphthoyl- - _ rubinrot 1, 2, 3, 4-tetrazol amino) -2-methylbenzol (Schmelzpunkt 83°) 44. 1- (3'-Amino-4'-äthoxyphenyl) -5-äthyl- 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoyl- - rot 1, 2, 3, 4-tetrazol amino) -2-methyl-4-meth- (Schmelzpunkt 83°) oxybenzol 45. 1- W-Amino-2', 5'-diäthoxyphenyl) - 2, 3-Oxynaphthoylamino- - weinrot 5-äthyl-Z, 2, 3, 4-tetrazol Benzol (Schmelzpunkt 89°) 46. 1- (2'-Amino-4', 5'-dimethylphenyl) - 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoyl- - scharlachrot 5-äthyl-i, 2, 3, 4-tetrazol _ amino) -2-methoxy-5-chlor- (Schmelzpunkt 152°) Benzol 47. 1- W-Chlorphenyl) -5- (2'-aminophenyl) - 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoyl- - - 1, 2, 3, 4-tetrazol amino) -2-methyl-4-chlor- (Schmelzpunkt 122 bis 123°) Benzol 48. 1-(3'-Trifluormethylphenyl) -5- (2'-amino- 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoyl- - orange phenyl) -1, 2, 3, 4-tetrazol amino) -2-methoxy-5-chlor- (Schmelzpunkt 8o bis 81°) Benzol The following table also contains a number of further components which can be used according to the invention and the color shades of the monoazo dyes obtainable therefrom, which likewise have good fastness properties: - Diazo component Azo component fiber material color shade i 1. i- (4 'Aminophenyl) -5-methyl-i, 2, 3,4-1- (2', 3'-oxynaphthoyl cotton scarlet tetrazole amino) benzene (Melting point 146 to i48 °) 2. i- (3'-Amino-4'-methylphenyl) -5-methyl- -2-methyl-4-chlorobenzene - yellowish- 1, 2, 3, 4-tetrazole red (Melting point 15o to i51 °) 3. i- (3'-Amino-2'-methylphenyl) -5-methyl- -2, 5-dimethoxy-4-chloro- - red 1, 2, 3, 4-tetrazole benzene (Melting point 167 to 168 °) 4. i- (3'-Amino-4 ', 6'-dimethylphenyl) - i- (2'-Oxyanthracene-3'-car- -. Bluish- 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazolobylamino) -2-methyl-bordo (Melting point: 10 7 to 10 8 °) benzene 5. 1- (3'-Amino-2 ', 4'-dimethylphenyl) - i- (5' = Oxy-1 ', 2', 1 ", 2" -benzo- - garnet 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazole carbazole-4'-carboylamino) - (Melting point 117 to 18 °) 4-methoxybenzene 6. i- (3'-Amino-4'-methoxyphenyl) -5-methyl- 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - yellowish- 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2, 5-dimethoxy red (Melting point 123 to 124 °) 4-chlorobenzene 7. 1- (3'-Amino-4'-ethoxyphenyl) -5-methyl--2-methyl-4-methoxybenzene polyamide red 1, 2, 3, 4-tetrazole fiber (Melting point io2 to io3 °) B. 1- (4'-Amino-2 ', 5'-dimethoxyphenyl) - -naphthalene, cotton, bordo red 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazole (Melting point 149 to 150 °) G. i- (4 'Amino-2', 5'-diethoxyphenyl) - -2-methylbenzene - bluish- Bordo red 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazole (Melting point 97 to g8 °) ok i- (4'-Amino-3'-methyl-6'-methoxyphenyl) - i-Acetoacetylamino-2, 5-di- acetyl- greenish- 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazole methoxy-4-chlorobenzene cellulose yellow (Melting point 16o to 161 °) ii. i- (4'-Amino-2'-methyl-5'-methoxyphenyl) - i- (2'-Oxyanthracene-3'-car- cotton purple 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazolobylamino) -2-methylbenzene (Melting point 139 to 14o °) - 12. i- (4'-Amino-3'-chlorophenyl) -5-methyl- 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - brown-red 1, 2, 3. 4-tetrazole amino) -2-methyl-4-chloro- (Melting point 155 to 156 °) benzene 13. i- (2'-Amino-4 ', 5'-dichlorophenyl) -5-methyl- 2- (2', 3'-oxynaphthoyl- _ - wine red 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -3-methoxy- (Melting point 203 to 204 °) diphenylene oxide 14. i- (4'-Amino-2'-methyl-5'-chlorophenyl) - i- (3'-Oxydiphenyleneoxide- - brown 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazole 2'-carboylamino) -2, 5-di- (Melting point 179 to 180 °) methoxybenzene 15. i- (4'-Amino-2'-methoxy-5-chlorophenyl) - i- (2,3'-Oxynaphthoyl- - red orange 5-methyl-i, 2, 3, 4-tetrazole amino) benzene (Melting point 168 to 16g °) 16. 1- (3'-Amino-4'-methoxyphenyl) - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - clear 5-n-propyl-i, 2, 3, 4-tetrazol amino) -2-methylbenzene wine red (Melting point go to gi °) Diazo component Azo component fiber material hue 17. i- (3'-Amino-5'-ethoxyphenyl) -5-n-propyl- 2- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- cotton clear red i, 2, 3, 4-tetrazole amino) naphthalene (Melting point 81 to 82 °) 18. i- (4'-Amino-2 ', 5'-dimethoxyphenyl) - i- (2', 3'-Oxynaphthoyl- - wine red 5-n-propyl-i, 2, 3, 4-tetrazole amino) naphthalene (Melting point 131 to i32 °) ig. i- (4'-Amino-2 ', 5'-diethoxyphenyl) - i- (6'-Bromo-2', 3'-oxy- - bluish- 5-n-propyl-i, 2, 3, 4-tetrazole naphthoylamino) - bordo (Melting point 73 to 74 °) 2-methoxybenzene 2o. i- (4'-aminophenyl) -5-cyclohexyl- i- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - scarlet i, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methOxy-5-chloro- (Melting point 152 to 153 °) benzene 21. 1- (3'-Amino-4'-methoxyphenyl) -5-cyclo- 2- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - full red hexyl-i, 2, 3, 4-tetrazole amino) -3-methoxy- (Melting point 145 to 146 °) diphenylene oxide , 22. i- (3'-Amino-4'-ethoxyphenyl) -5-cyclo- naphthalene - - hexyl-i, 2, 3, 4-tetrazole (Melting point 128 to 12g °) 23. i- (4'-Amino-2 ', 5'-dimethoxyphenyl) - i- (2', 3'-Oxynaphthoyl- - bordo 5-cyclohexyl-i, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methoxybenzene (Melting point 156 to 157 °) 24. i- (4'-Amino-2 ', 5'-diethoxyphenyl) -5-cyclo- -2, 4-dimethoxy-5-chloro- - - hexyl-i, 2, 3, 4 -tetrazole benzene (Melting point 163 to 164 °) 25. i-Methyl-5- (3'-aminophenyl) - i- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - scarlet i, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methyl-4-chloro- (Melting point 159 to 160 °) benzene 26. i-Phenyl-5- (2'-aminophenyl) -i, 2, 3, 4-tetra- -2, 5-dimethoxy-4-chloro- - yellowish- zol benzene scarlet (Melting point 162 to 163 °) 27. i-Methyl-5- (3'-aniino-4'-methylphenyl) - i- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - bluish- 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -4-chlorobenzene scarlet (Melting point 18o to 181 °) 28. i-Phenyl-5- (2'-amino-4'-methylphenyl) - i- (2'-Oxycarbazole-3'-carboyl- - yellowish- 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -4-chlorobenzene brown (Melting point 144 to 145 °) 29. i-Methyl-5- (2'-amino-5'-chlorophenyl) - i- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - orange i, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methoxybenzene (Melting point 156 to 157 °) 30. i-Phenyl-5- (3'-amino-6'-chlorophenyl) - i- (2'-Oxycarbazole-3'-car- - yellowish- 1. 2, 3, 4-tetrazolobylamino) -4-chlorobenzene brown (Melting point 162 to 163) ) 31. i-Methyl-5- (3'-amino-4'-methoxyphenyl) - i- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - bordo i, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2, 4-dimethoxy- (Melting point 152 to 153 °) 5-chlorobenzene 32. n-Butyl-5- (3'-amino-4'-ethoxyphenyl) - i- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - clear i, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2, 5-dimethoxy-scarlet red (Melting point 62 to 63 °) 4-chlorobenzene Diazo component Azo component Fiber material Color shade 33. i-phenyl-5- (3'-amino-4'-ethoxyphenyl) - i- (2'-oxycarbazole-3'-carboyl cotton full 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -4-chlorobenzene yellow brown (Melting point 123 to r24 °) 34. In-butyl-5- (3'-amino-4'-methoxyphenyl) - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - full blue- 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2, 4-dimethoxy-stichigrot (Melting point 115 to 16 °) 5-chlorobenzene 35. 1-phenyl-5- (3'-amino-4'-methoxyphenyl) - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - bluish- 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -4-chlorobenzene red (Melting point 1o8 to 1o9 °) 36. i- (4'-Chlorophenyl) -5- (2'-aminophenyl) - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - orange 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2, 5-dimethoxy- (Melting point 175 °) 4-chlorobenzene 37. 1- (4'-methylphenyl) -5- (2'-aminophenyl) - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - - 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methoxy-4-chloro- - (Melting point 164 °) 5-methylbenzene 38. 1-Ethyl-5- (4'-aminophenyl) -i, 2, 3, 4-tetra- 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - scarlet zol amino) -2-ethoxybenzene (Melting point 141 °) 39. 1- (4'-Athoxyphenyl) -5- (3'-amino- 2, 3-oxynaphthoylamino- - bluish- 4'-methoxyphenyl) -i, 2, 3, 4-tetrazole benzene red (Melting point i26 °) 40. 1- (2'-Methoxyphenyl) -5- (g'-amino- 1- (5'-Oxy-Z ', 2', 1 ", 2" -benzo- - reddish- 4'-methOxyphenyl) -i, 2, 3, 4-tetrazole carbazole-4'-carboylamino) - black (Melting point 187 °) 4-methoxybenzene 41. i-Methyl-5- (2'-amino-5'-chlorophenyl) - 2- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - red 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -3-methoxy-di (Melting point 156 °) phenylene oxide 42. 1- (3'-Amino-4'-ethoxyphenyl) -5-ethyl- 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - - boron red 1, 2, 3, 4-tetrazole 2-methoxybenzene (Melting point 83 °) 43. 1- (3 @ Amino-4'-ethoxyphenyl) -5-ethyl- 1- (a ', 3'-oxynaphthoyl- - _ ruby red 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methylbenzene (Melting point 83 °) 44. 1- (3'-Amino-4'-ethoxyphenyl) -5-ethyl- 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - red 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methyl-4-meth- (Melting point 83 °) oxybenzene 45. 1- W-Amino-2 ', 5'-diethoxyphenyl) - 2, 3-Oxynaphthoylamino- - wine red 5-ethyl-Z, 2, 3, 4-tetrazole benzene (Melting point 89 °) 46. 1- (2'-Amino-4 ', 5'-dimethylphenyl) - 1- (2', 3'-oxynaphthoyl- - scarlet 5-ethyl-i, 2, 3, 4-tetrazol_amino) -2-methoxy-5-chloro- (Melting point 152 °) benzene 47. 1- W-chlorophenyl) -5- (2'-aminophenyl) - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - - 1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methyl-4-chloro- (Melting point 122 to 123 °) benzene 48. 1- (3'-trifluoromethylphenyl) -5- (2'-amino- 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl- - orange phenyl) -1, 2, 3, 4-tetrazole amino) -2-methoxy-5-chloro- (Melting point 8o to 81 °) benzene

Claims

Claim: Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes, characterized in that the diazo compounds are obtained from amines of the following general formula or cycloalkyl radical, with the proviso that X is an optionally substituted aminophenyl radical when Y is an alkyl or cycloalkyl radical, and that Y is an optionally substituted aminophenyl radical when X is an alkyl or aryl radical, with those in the ice color technique usual azo components, e.g. B. aromatic o-oxycarboxylic acid or acylessigsäurearylamiden in substance or on a basis and thereby selects the components so that they do not have any water-solubilizing groups, such as. B. sulfonic acid or carboxylic acid groups contain. wherein X is an optionally substituted aminophenyl, alkyl or aryl radical and Y is an optionally substituted aminophenyl, alkyl-attracted publications German Patent No. 430 58o.