DE847141C

DE847141C - Process for the production of sulphate-containing potash products from kieserite-containing raw potash salts

Info

Publication number: DE847141C
Application number: DEP1518D
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dipl-Ing Spetling; Hans Dr Banthien
Original assignee: BURBACH KALIWERKE AG
Current assignee: BURBACH KALIWERKE AG
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1952-08-21

Description

Zur Herstellung kaliumsulfathaltiger Düngemittel aus kieserithaltigen Kalisalzen hat man das Rohsalz bisher mit Löselaugen behandelt, wobei streng darauf geachtet werden mußte, daß der im Rohsalz enthaltene Kieserit in möglichst geringem L'mfange in Lösung geht. Trotzdem war bei gewissen Verfahren eine Zugabe von Chlormagnesium zur Löselauge nicht zu vermeiden. Auch wandte man Schnellöseverfahren an, durch die die Lösezeit und damit die M.enge des in Lösung gehenden Kieserits verringert wurde. Die Herstellung von Sulfaten erfolgte dann in einer besonderen Umsetzungsstufe, nachdem die hinter dem Löseapparat anfallenden, in der Hauptsache aus Kochsalz und Magnesiumsulfat bestehenden Rückstände in einem besonderen Waschprozeß von ihrem Chlornatriumgehalt befreit worden waren.For the production of fertilizers containing potassium sulphate From kieserite-containing potash salts, the crude salt has been treated with lye, whereby Strict care had to be taken to ensure that the kieserite contained in the crude salt was as low as possible L'mfange goes into solution. Nonetheless, chlorine magnesium was added in certain processes to avoid solubilizing eye. Also one applied quick release method, through which the release time and thus the amount of kieserite going into solution was reduced. The production of sulphates then took place in a special conversion stage, after the accumulating behind the dissolving apparatus, mainly from table salt and Magnesium sulfate residues in a special washing process from their sodium chloride content had been freed.

Es sind zwar auch Versuche angestellt worden, Rohsalz unmittelbar auf Sulfate zu \^rerarbeiten, und zwar durch längeres Rühren im Löseapparat bei niedrigen Temperaturen, doch gelang es nicht, dieses Verfahren in die Fabrikpraxis zu übertragen. There are even been made attempts to develop crude salt directly to sulfates to \ ^r, by prolonged stirring in the dissolution apparatus at low temperatures, but it was not possible to apply this method to the factory practice.

Es wurde nun gefunden, daß man zu hohen Sulfatgehalten im Enderzeugnis der Kalirohsalz-Verlosung und damit zu Fabrikaten mit besonders günstiger Düngewirkung kommen kann, wenn man den Löseprozeß gemäß der Erfindung so leitet, daß man zunächst nur einen Teil des Kalirohsalzes dem üblichen Lösevorgang aussetzt, den anderen Teil des Salzes aber calciniert und ihn dann erst zu der fast fertigen Lösung des ersten Teils des Rohsalzes zusetzt, worauf man durch Abkühlen und Rühren das kalimagnesiahaltige Düngemittel als Niederschlag erhält. Die beim Auflösen des caleinierten Rohsalzanteils anfallenden Rückstände werden in üblicher Weise beseitigt. Der im calcinierten Kalirohsalz enthaltene Kieserit ist sehrIt has now been found that the sulfate content in the end product of the potash crude salt raffle is too high and thus can come to products with a particularly favorable fertilizing effect, if you the dissolution process according to the invention so that you initially only a part of the crude potassium salt suspends the usual dissolving process, but calcines the other part of the salt and only then closes it the almost finished solution of the first part of the crude salt is added, which is followed by cooling and Stir the fertilizer containing potassium magnesia as a precipitate. The dissolving of the caleinated Residues arising from the crude salt content are removed in the usual way. The one in the calcined Kieserite contained in crude potassium salt is very high

leicht löslich und setzt sich bei der Kühlung der heißen Lösung mit Kaliumsulfat zu Doppelsulfaten um, die den Düngemitteln ihre gute Düngewirkung verleihen.Easily soluble and forms double sulfates when the hot solution is cooled with potassium sulfate around, which give the fertilizers their good fertilizing effect.

Statt des calcinieren Kalirohsalzes kann man der heißen Lösung auch calciniertes Magnesiumsulfat oder Magnesiumsulfat enthaltende calcinierte Rückstände zusetzen.Instead of the calcined potash crude salt you can of the hot solution also calcined magnesium sulfate or calcined magnesium sulfate Add residues.

ISei dem neuen Verfahren können die Schwierigkeiten vorzeitiger Doppelsulfatbildung im Löser oder in der Klärapparatur vermieden und damit unnötige Kaliverluste im Klärschlamm verhindert werden, wenn man das calcinierte Rohsalz od. dgl. zunächst nur mit einer zur Lösung des Magnesiumsulfats ausreichenden Menge heißer Löselauge behandelt und das Salzlaugengemisch über ein Sieb gehen läßt, dessen Bespannung so gewählt ist, daß die in der Hauptsache aus Steinsalz bestehenden Löserückstände abgesiebt werden können, während die Lösung und etwa schon gebildetes, feinkörniges Doppelsulfat durch die Siebe hindurchgeht.With the new procedure, the difficulties can premature double sulphate formation in the dissolver or in the clarifier avoided and thus unnecessary potassium losses in the sewage sludge can be prevented if the calcined crude salt or the like. initially treated only with a sufficient amount of hot solution to dissolve the magnesium sulphate and lets the brine mixture go over a sieve, the covering of which is chosen so that the solution residues consisting mainly of rock salt can be sieved off while the solution and any fine-grain double sulfate that has already formed passes through the sieves.

Besonders günstige Ergebnisse werden erhalten, wenn man Rohsalze verwendet, in denen das Mengenverhältnis von Chlorkalium zu Kieserit ungefähr dem stöchiometrischen Verhältnis der zu bildenden Doppelsulfate entspricht. In diesem Falle kann man auch alles Rohsalz calcinieren und in einem Gange lösen, wobei die Rückstände wieder durch Abziehen oder Abschlämmen von der heißen Lösung und seinen Doppelsulfaten zu trennen sind. Die Vorteile des neuen \^rerfahrens liegen darin, daß man auf einfachste Weise sulfathaltige Düngemittel erhält, ohne die Löserückstände waschen zu müssen, was den Anfall schwer unterzubringender Kieseritwaschwässer bedeutet. Ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens liegt darin, daß die zum Calcinieren des Rohsalzes aufgewendete Wärme im Heißlöseprozeß wieder nutzbar gemacht wird und zu einem großen Teil in der nachgeschalteten Vakuumkühlanlage zurückgewonnen werden kann.Particularly favorable results are obtained when using crude salts in which the ratio of potassium chlorine to kieserite corresponds approximately to the stoichiometric ratio of the double sulphates to be formed. In this case, you can also calcine all the crude salt and dissolve it in one go, with the residues again being separated from the hot solution and its double sulfates by peeling off or sludge. The advantages of the new \ ^r experiencing lie in the fact that sulfate-containing fertilizers in the simplest way gets to have to wash without the dissolution residues, which means the attack difficult unterzubringender Kieseritwaschwässer. Another advantage of the new process is that the heat used to calcine the crude salt is made usable again in the hot dissolving process and can be recovered to a large extent in the downstream vacuum cooling system.

Das Entstehen ungleichmäßiger Produkte durch Störungen bei der Kristallisation in Folge der Übersättigung von magnesiumsulfathaltigen Lösungen läßt sich dadurch verhindern, daß man hinter dem Lösungs- und Kühlprozeß bei der Herstellung sulfathaltiger Düngemittel aus kieserithaltigen Kalirohsalzen ein intensiv wirkendes Rührwerk einschaltet, durch dessen Wirkung erreicht wird, daß das in übersättigter Form vorhandene Magnesiumsulfat ausgefällt wird.The emergence of uneven products due to disturbances in the crystallization as a result of Supersaturation of solutions containing magnesium sulfate can be prevented by leaving behind the dissolving and cooling process in the production of sulphate-containing fertilizers from kieserite-containing fertilizers Potash crude salts switch on an intensively acting agitator, through whose effect it is achieved, that the magnesium sulfate present in supersaturated form is precipitated.

Beispielsweise kühlt man eine nach dem neuen Verfahren hergestellte heiße Lauge durch künstliche Kühlung auf 35⁰ herab, wobei ein Teil des in der Lösung enthaltenen Kaliums als Chlorkalium, ein anderer Teil als Kaliummagnesiumdoppelsulfat ausgeschieden wird. Die gekühlte Lösung wird zusammen mit dem ausgeschiedenen Salz durch ein mit einem Intensivmischer versehenes Rührgefäß geleitet. Das aus dem Kühlgefäß ablaufende Salzlaugengemisch wird getrennt. Die Lauge geht nach Wiedererhitzen in den Löseprozeß zurück. Das erhaltene Salz ist ein kaliumsulfathaltiges Düngemittel von der gewünschten gleichmäßigen Zusammensetzung.For example, a cooling produced by the new process hot liquor by artificial cooling to 35 ⁰ down, wherein a part of the potassium contained in the solution as potassium chloride, another part is precipitated as potassium magnesium double sulphate. The cooled solution, together with the precipitated salt, is passed through a stirred vessel equipped with an intensive mixer. The brine mixture draining from the cooling vessel is separated. After reheating, the lye goes back into the dissolving process. The salt obtained is a fertilizer containing potassium sulfate of the desired uniform composition.

AusführungsbeispielEmbodiment

1.000 dz eines ,Kalirohsalzes, das etwa 20°/oKCl und 25% MgSO₄ enthält, werden in üblicher Weise mit heißer Löselauge behandelt, wobei im wesentlichen nur das Chlorkalium in Lösung geht und eine heiße Lösung folgender Zusammensetzung erhalten wird: 2Oog/lKCl, 90 g/l MgSO₄, 70 g/l MgCl₂, 140 g/l NaCl.1,000 quintals of a crude potash salt, which contains about 20% KCl and 25% MgSO ₄ , are treated in the usual way with hot lye, essentially only the potassium chloride dissolves and a hot solution of the following composition is obtained: 20 g / 1 KCl, 90 g / l MgSO ₄ , 70 g / l MgCl ₂ , 140 g / l NaCl.

Nach Vorklärung dieser heißen Lösung werden dz eines Kalirohsalzes zugesetzt, das vorher bei Temperaturen oberhalb 400° calciniert wurde. Die Lösung wird anschließend unter Vakuumkühlung und gleichzeitiger Rührung auf ungefähr 30° abgekühlt, wobei der größte Teil der zum Lösen und zum Calcinieren aufgewandten Wärme zurückgewonnen wird. Das beim Kühlen angefallene Endprodukt erhält 39 % K₂O und 114 %> K₂SO₄ sowie 13% MgSO₄, entspricht also einem Salz, das im üblichen 40%igen Düngesalz über 25 % der handelsüblichen Kalimagnesia enthält.After primary clarification of this hot solution, a crude potash salt is added which has previously been calcined at temperatures above 400 °. The solution is then cooled to about 30 ° with vacuum cooling and simultaneous stirring, most of the heat used for dissolving and calcining being recovered. The end product obtained during cooling contains 39% K ₂ O and 114%> K ₂ SO ₄ as well as 13% MgSO ₄ , i.e. corresponds to a salt that in the usual 40% fertilizer salt contains over 25% of the commercially available potassium magnesia.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of sulphate-containing fertilizers from kieserite-containing crude potash salts, characterized in that part of the crude salt is first treated with solvent solutions, the resulting hot solution the remaining part of the crude salt or a corresponding one «The amount of kieserite or the like in calcined form is added to the solution while stirring cools and separates the soil body.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the calcined salt prior to addition to the hot solution with a sufficient to dissolve the magnesium sulfate Lot of solute treated.

3. Process for the production of sulphate-containing potash fertilizers from kieserite-containing crude potash salts, characterized in that salts are used in which the! quantitative ratio of Potassium chloride and magnesium sulfate approximately match the stoichiometric ratio of the ingredients in the double sulfates to be formed, the salt is calcined and then with it Solvent treated.

4. The method according to claims 1, 2 or 3, characterized in that one in the reaction liquor by sieving or sludging a separation of the coarse solution residues from the hot solution and any formed fine-grained double sulphate.

5. The method according to claim 1, characterized in that that the lye obtained is stirred vigorously after cooling until it is supersaturated Form existing magnesium sulfate has precipitated.

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