DE567929C

DE567929C - Process for the simultaneous production of sodium nitrate and mixed fertilizers

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Publication number: DE567929C
Application number: DE1930567929D
Authority: DE
Original assignee: Scient & D Entpr S Ind Soc Et
Current assignee: Scient & D Entpr S Ind Soc Et
Priority date: 1930-02-18
Filing date: 1930-02-18
Publication date: 1933-02-07

Description

Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Natriumnitrat und Mischdüngern Es ist bereits vorgeschlagen worden, gleichzeitig Ammoniumphosphat und andere Düngemittel nach einem Verfahren herzustellen, welches darin besteht, Natriumammoniumphosphat (Phosphorsalz) in Salpetersäure aufzulösen und die Lösung zu kühlen oder abkühlen zu lassen, um die Kristallisation von Monoammoniumphosphat zu bewirken und andererseits eine Flüssigkeit zu erhalten, aus welcher man 1`atriumnitrat oder natriumnitrathaltige Pflanzennährstoffe gewinnen kann.Process for the simultaneous production of sodium nitrate and mixed fertilizers It has already been proposed to use ammonium phosphate and other fertilizers at the same time by a process which consists in preparing sodium ammonium phosphate (Phosphorus salt) to dissolve in nitric acid and cool or cool the solution to leave to cause the crystallization of monoammonium phosphate and on the other hand To obtain a liquid from which one can obtain sodium nitrate or sodium nitrate Can extract plant nutrients.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Düngemitteln durch Behandlung von Phosphorsalz mit Salpetersäure.The present invention relates to another method of manufacture of fertilizers by treating phosphorus salt with nitric acid.

Das Phosphorsalz wird nach der vorliegenden Erfindung mit Salpetersäure in dem Verhältnis von etwa i Mol. Säure auf je x Mol. Doppelsalz behandelt; darauf wird entweder im Vakuum, zweckmäßiger aber durch Erhitzen konzentriert; durch die Erhitzung wird in erster Linie die restlose Auflösung des Salzes in der Säule und auch die Verdampfung des größten Teiles des Wassers ermöglicht. Wenn eine genügend hohe Temperatur erreicht ist, die in der Praxis gegen 145' C beträgt, wenn man bei atmosphärischem Druck arbeitet, hört man mit dem Erhitzen auf und läßt die Lösung abkühlen, wodurch diese zu einer Masse erstarrt. Die abgekühlte Masse wird zerkleinert und dann mit einer weiteren Salpetersäuremenge behandelt. Das gebildete Natriumnitrat bleibt unlöslich und wird von der :Mutterlauge getrennt, die im wesentlichen aus einer Lösung von saurem Ammoniumphosphat in Salpetersäure besteht. Die so abgetrennten 1Vatriumnitratkristallewerden zuerst mit Salpetersäure und dann mit Wasser ausgewaschen, wobei. ein reines, phosphorsäurefreies Salz erhalten wird.According to the present invention, the phosphorus salt is mixed with nitric acid treated in the ratio of about 1 mole of acid for every x mole of double salt; thereon is concentrated either in vacuo or, more appropriately, by heating; through the Heating is primarily the complete dissolution of the salt in the column and also allows most of the water to evaporate. If one is enough high temperature is reached, which in practice is about 145 ° C if one is at atmospheric pressure, stop heating and leave the solution cool, causing it to solidify into a mass. The cooled mass is crushed and then treated with another amount of nitric acid. The sodium nitrate formed remains insoluble and is separated from the: mother liquor, which consists essentially of consists of a solution of acid ammonium phosphate in nitric acid. The so severed 1 Sodium nitrate crystals are washed out first with nitric acid and then with water, whereby. a pure, phosphoric acid-free salt is obtained.

Die Mutterlaugen von der Trennung des Natriumnitrates werden mit Ammoniak gesättigt. Man erhält auf diese Weise eine Ammoniumnitrat- und Diammoniumphosphatlösung, aus welcher man ein Gemisch dieser beiden Salze auskristallisieren läßt.The mother liquors from the separation of the sodium nitrate are mixed with ammonia saturated. In this way an ammonium nitrate and diammonium phosphate solution is obtained, from which a mixture of these two salts is allowed to crystallize.

Wie man sieht, gewinnt man durch das beanspruchte Verfahren Natriumnitrat einerseits, das ein wertvolles Düngemittel darstellt, und eine Auflösung von Monoammonphosphat in Salpetersäure andererseits, aus der, durch Behandlung mit Ammoniak und nachfolgende Kristallisation, ein Phosphat-Stickstoff-Düngemittel ausgeschieden wird.As you can see, sodium nitrate is obtained by the claimed process on the one hand, which is a valuable fertilizer, and a dissolution of monoammon phosphate in nitric acid on the other hand, from which, by treatment with ammonia and subsequent Crystallization, a phosphate nitrogen fertilizer is excreted.

Statt aber die Auflösung von Monoammoniumphosphat in Salpetersäure mit Ammoniak zu neutralisieren, kann man sie ebenfalls zur Wiedergewinnung des angegriffenen Phosphorsalzes benutzen. Zu diesem Zweck benutzt man diese Auflösung als Phosphorsäurequelle eines Verfahrens, das darin besteht, daß eine Chlornatriumlösung mit Diammoniumphosphat oder auch nacheinander mit Phosphorsäure und dann mit Ammoniak bis zur Neutralisation der Flüssigkeit behandelt wird. Die betreffenden Mutterlaugen können insbesondere bei dem Verfahren nach dem Patent 534 o29 als Phosphorsäurequelle verwendet werden. Dieses Verfahren besteht darin, daß eine Chlornatriumlösung durch eine Chlornatrium- und Chlorkaliumlösung ersetzt wird,'die z. B. aus geringwertigem Chlorkalium erhalten wird. Desgleichen können die fraglichen Mutterlaugen als Phosphorsäurequelle auch in dem Verfahren nach dem Patent 535 356 verwendet werden, wonach man die Lauge ansäuert, aus welcher eben Phosphorsalz abgeschieden worden ist, Je nachdem man nach dem Verfahren des erstgenannten oder des letzteren Patents arbeitet, wird man die Lösung von Monoammoniumphosphat in Salpetersäure ganz oder auch nur zum größten Teil unmittelbar vor dem Neutralisieren mit Ammoniak zusetzen, das die Kristallisation des Phosphorsalzes bewirkt. In diesem zweiten Fall wird der Rest der salpetersauren Monoammoniumphosphatlösung als ansäuernde Lösung nach der Abscheidung des Phosphorsalzes zugesetzt.Instead of dissolving monoammonium phosphate in nitric acid Neutralizing them with ammonia can also be used to recover the attacked Use phosphorus salt. For this purpose this solution is used as a source of phosphoric acid a method which consists in mixing a sodium chlorine solution with diammonium phosphate or one after the other with phosphoric acid and then with ammonia until neutralization the liquid is treated. The mother liquors in question can in particular in the process according to patent 534 029 as a source of phosphoric acid used will. This method consists in that a sodium chlorine solution is replaced by a sodium chlorine and potassium chloride solution is replaced, 'the z. B. obtained from low-grade potassium chloride will. The mother liquors in question can also be used as a source of phosphoric acid can be used in the process of patent 535,356, after which the liquor acidifies, from which phosphorus salt has just been deposited, depending on one works according to the method of the former or the latter patent, one becomes the solution of monoammonium phosphate in nitric acid wholly or even to the greatest extent Add part immediately before neutralizing with ammonia to prevent crystallization of the phosphorus salt causes. In this second case, the rest of the nitric acid Monoammonium phosphate solution as an acidic solution after deposition of the phosphorus salt added.

Durch dieses Kreislaufverfahren, bei welchem das angegriffene Phosphorsalz stets wiedergewonnen wird, werden Natriumnitrat und ein aus einem Gemisch von Ammoniumchlorid und -nitrat bestehendes Düngemittel gewonnen, wobei als Ausgangsstoffe Chlornatrium, Salpetersäure und Ammoniak verbraucht werden. Dies ist offensichtlich bemerkenswert vorteilhaft.Through this cycle process, in which the attacked phosphorus salt Always recovered are sodium nitrate and a mixture of ammonium chloride and nitrate existing fertilizer obtained, whereby sodium chloride, Nitric acid and ammonia are consumed. Obviously, this is remarkable advantageous.

Nachstehend soll die Art und Weise beschrieben werden, wie das Verfahren durchgeführt wird, wenn man nach dem Verfahren des Patents 535 356 arbeitet.The following describes the manner in which the process carried out using the method of patent 535,356.

Zu Beginn der Arbeit und um das Verfahren in Gang zu setzen, wird eine Lösung von geringwertigem Chlorkalium oder von Sylvinit mit Phosphorsäure im Verhältnis von z Mol. Phosphorsäure auf je z Mol. gelöstes Chlornatrium versetzt, worauf man die saure Lösung bis zur vollständigen Neutralisation mit Ammoniak in Form von Gas oder Lösung sättigt; die Lösung erwärmt sich, aber gegen Ende der Sättigung sorgt man dafür, daß diese Erwärmung derart begrenzt wird, daß sie 5o bis 6o' nicht übersteigt, also Ammoniakverluste vermieden werden. Wenn die Sättigung zu Ende ist, kühlt man oder läßt man abkühlen, und zwar bis auf gewöhnliche Temperatur; es kristallisiert Phosphorsalz, das von der Mutterlauge getrennt und dann ausgewaschen wird, damit die in den Kristallen aufgesaugte Mutterlauge entfernt ,wird. Dieses Phosphorsalz wird in der obenerwähnten Weise in Salpetersäure gelöst; man erhält hierdurch Natriumnitrat und eine Lösung von Monoammoniumphosphat in Salpetersäure. Bei dieser Behandlung werden, wie oben erwähnt, zwei verschiedene Salpetersäuremengen nacheinander verwendet, Die erste Menge entspricht der Natriummenge des Phosphorsalzes; die zweite wird im vorliegenden Fall zweckmäßig der Kaliummenge entsprechen, die, wie weiter unten angegeben, als geringwertiges Chorkalium oder als Sylvinit in das Verfahren eingeführt wird.At the beginning of the work and in order to start the process, will a solution of low-grade potassium chloride or of sylvinite with phosphoric acid im Ratio of z moles of phosphoric acid to every z moles of dissolved sodium chloride added, whereupon the acidic solution is completely neutralized with ammonia in Form of gas or solution saturates; the solution warms up, but towards the end of saturation it is ensured that this heating is limited in such a way that it is not 5o to 6o ' exceeds, so ammonia losses are avoided. When the saturation runs out one chilled or allowed to cool down to the usual temperature; it crystallizes Phosphorus salt, which is separated from the mother liquor and then washed out with it the mother liquor absorbed in the crystals is removed. This phosphorus salt is dissolved in nitric acid in the manner mentioned above; this gives sodium nitrate and a solution of monoammonium phosphate in nitric acid. In this treatment as mentioned above, two different amounts of nitric acid are used one after the other, The first amount corresponds to the amount of sodium in the phosphorus salt; the second will in the present case expediently correspond to the amount of potassium which, as below specified, introduced into the process as low-grade choral potassium or as sylvinite will.

Andererseits wird den Mutterlaugen von der Abscheidung des Phosphorsalzes eine solche Menge geringwertiges Chlorkalium oder Sylvinit zugesetzt, daß das darin enthaltene Natrium gerade der Menge Natrium entspricht, das eben in Form von Phosphorsalz ausgeschieden worden ist; man setzt ferner ungefähr 15 °/o der salpetersauren Monoammoniumphosphatlösung zu, um bei der nachstehend erwähnten Kühlung das Auskristallisieren von Phosphorsalz mit dem kalihaltigen Stickstoffdüngemittel zu vermeiden. Man erwärmt schwach, um die restlose Auflösung des kalihaltigen Salzes zu bewirken, worauf man dann durch Kühlung auskristallisieren läßt.On the other hand, the mother liquors from the deposition of the phosphorus salt such an amount of low-grade potassium chloride or sylvinite was added that it contained The amount of sodium contained in it corresponds to the amount of sodium that is in the form of phosphorus salt has been eliminated; about 15 per cent. of the monoammonium phosphate nitric acid solution is also added to, in the cooling mentioned below, the crystallization of phosphorus salt to avoid with the potassium-containing nitrogen fertilizer. One warms weakly to to bring about the complete dissolution of the potassium-containing salt, which is then followed by Allow cooling to crystallize.

Diese Kühlung kann in zwei Stufen erfolgen; wird sie bei einer passenden Temperatur unterbrochen, die sich nach der Konzentration der Flüssigkeit richtet und im allgemeinen etwa 25' betragen wird, so kristallisiert Kaliumnitrat allein aus und kann von der Lösung getrennt werden, wodurch man einen Teil des Kalis als nahezu reines Nitrat erhält. plan setzt dann die Kühlung fort, indem man die durch die Verdampfung von flüssigem Ammoniak erzeugte Kälte verwendet, wenn dieses zur Verfügung steht. Ein kali- und ammoniakhaltiges Stickstoffdüngemittel kristallisiert aus. Wenn die zweite zur Behandlung des Phosphorsalzes bestimmte Salpetersäuremenge in der obenerwähnten Weise gewählt wurde, so besteht das kali- und ammoniakhaltige Düngemittel im wesentlichen aus einem Gemisch von Kaliumnitrat und Salmiak. Wird die zweite Salpetersäuremenge anders gewählt, so enthält das kali-und ammoniakhaltige Düngemittel auch Ammoniumnitrat oder Chlorkalium.This cooling can take place in two stages; if it is interrupted at a suitable temperature, which depends on the concentration of the liquid and is generally about 25 ' , then potassium nitrate crystallizes out on its own and can be separated from the solution, whereby part of the potash is obtained as almost pure nitrate. plan then continues cooling using the refrigeration generated by the evaporation of liquid ammonia when it is available. A nitrogen fertilizer containing potash and ammonia crystallizes out. If the second amount of nitric acid intended for the treatment of the phosphorus salt was chosen in the above-mentioned manner, the fertilizer containing potassium and ammonia consists essentially of a mixture of potassium nitrate and ammonia. If the second amount of nitric acid is chosen differently, the fertilizer containing potassium and ammonia also contains ammonium nitrate or potassium chloride.

Die erhaltene Kahstickstoffdüngemittelmenge ist um so größer, je tiefer die Flüssigkeit gekühlt wurde. Es wird daher vorteilhaft sein, die Flüssigkeit bei der tiefstmöglichen Temperatur zu kühlen, wobei man jedoch nicht weiter als bis zu der Temperatur gehen wird, bei welcher mit dem Düngemittel beträchtliche Mengen Alkaliphosphat auskristallisieren könnten.The amount of potassium nitrogen fertilizer obtained is greater, the deeper it is the liquid has been cooled. It will therefore be beneficial to keep the liquid at the lowest possible temperature to cool, but no further than up to will go to the temperature at which there will be significant amounts with the fertilizer Alkali phosphate could crystallize out.

Diese Temperatur wird im allgemeinen in der Nähe von o ° liegen, sie kann aber mit der Konzentration der Mutterlaugen und der Temperatur schwanken, bei welcher das Phosphorsalz auskristallisiert wurde.This temperature will generally be close to o ° them but can fluctuate with the concentration of the mother liquors and the temperature which the phosphorus salt was crystallized.

Die Mutterlaugen von der Trennung des kali-und ammoniakhaltigen Stickstoffdüngemittels werden den noch unbenutzten 85 °/o der salpetersauren Monoammoniumphosphatlösung zugesetzt, die von der obenerwähnten Behandlung des Phosphorsalzes mit Salpetersäure herrührt. Man erhält auf diese Weise eine saure Lösung, die mit Ammoniak neutralisiert wird. Es kristallisiert eine weitere Menge Phosphorsalz aus, die wiederum in Salpetersäure derart gelöst wird, daß man eine neue Menge Natriumnitrat und von neuem eine salpetersaure Monoammoniumphosphatlösung erhält, worauf der Prozeß sich fortwährend im Kreislauf wiederholt.The mother liquors from the separation of the potassium and ammonia-containing nitrogen fertilizers become the still unused 85% of the nitric acid monoammonium phosphate solution added that from the aforementioned treatment of the phosphorus salt with nitric acid originates. In this way, an acidic solution is obtained which is neutralized with ammonia will. Another amount of phosphorus salt crystallizes From the is again dissolved in nitric acid in such a way that a new amount of sodium nitrate is obtained and again receives a nitric acid monoammonium phosphate solution, whereupon the process repeats itself continuously in the cycle.

Wie ersichtlich, erhält man nach dem oben beschriebenen Kreislaufverfahren, in dem nur Sylvlnlt, Salpetersäure und Ammoniak verbraucht werden, einerseits praktisch reines Natriumnitrat und andererseits ein natriumfreies kali- und ammoniakhaltiges Stickstoffdüngemittel und gegebenenfalls auch nahezu reines Kaliumnitrat.As can be seen, according to the cycle process described above, in which only Sylvlnlt, nitric acid and ammonia are consumed, on the one hand practical pure sodium nitrate and, on the other hand, a sodium-free one containing potash and ammonia Nitrogen fertilizers and possibly also almost pure potassium nitrate.

Beispiel Erste Stufe. 2ooo 1 Mutterlauge von der in einem vorhergehenden Prozeß durchgeführten Abscheidung des Mischdüngers werden mit 51o 1 einer Lösung von Ammoniumphosphat in Salpetersäure vereinigt, die 85 % von den 6oo 1 der von der zweiten Stufe der oben beschriebenen Behandlung herrührenden Lösung von Monoammoniumphosphat in Salpetersäure darstellen. Alsdann wird mit gasförmigem Ammoniak bis zur Neutralität gegen Phenolphthalein gesättigt, worauf man auf 2o' abkühlen läßt.Example first stage. 2ooo 1 mother liquor from that in a previous one Process carried out separation of the mixed fertilizer with 51o 1 of a solution of ammonium phosphate combined in nitric acid, the 85% of the 6oo 1 of the solution of monoammonium phosphate resulting from the second stage of the treatment described above represent in nitric acid. Then with gaseous ammonia until neutrality saturated with phenolphthalein, whereupon it is allowed to cool to 20 '.

Man erhält auf diese Weise einerseits 4.0o kg Natriumammonphosphat, das mit ungefähr 251 Wasser ausgewaschen wird, und andererseits 22oo 1 Mutterlauge. Dieser Mutterlauge werden 500 kg Chlorkalium mit einem Gehalt von :fg% K20 zugesetzt und außerdem noch der Rest, das sind go 1 der obenerwähnten salpetersauren Monoammoniumphosphatlauge, deren Gesamtmenge 6oo 1 beträgt.In this way, on the one hand, 4.0o kg of sodium ammonium phosphate is obtained, which is washed out with about 25 liters of water, and on the other hand, 2200 liters of mother liquor. 500 kg of potassium chloride with a content of: fg% K20 are added to this mother liquor, plus the remainder, that is to 1 of the above-mentioned nitric acid monoammonium phosphate liquor, the total amount of which is 600 liters.

Das Ganze wird auf ungefähr 50' erhitzt, um das kalihaltige Salz vollständig aufzulösen, worauf man auf 5 ° C abkühlt. Es scheidet sich dann ein Mischsalz aus, welches getrocknet und leicht ausgewaschen wird. Man erhält auf diese Weise einerseits goo kg eines Kalistickstoffdüngemittels, das im trockenen Zustand folgende Zusammensetzung besitzt Salpeterstickstoff ............ 80/0 Ammoniakstickstoff .......... 1o,30/0 K20 .......................25% , und andererseits 2000 1 Mutterlauge, die wieder den oben beschriebenen Kreislauf durchmachen. Zweite Stufe. Die in der ersten Stufe erhaltenen 400 kg Phosphorsalz läßt man gut abtropfen, worauf sie mit 1q.51 Salpetersäure von 39' Be oder mit der gleichwertigen Menge Salpetersäure von anderem spezifischen Gewicht behandelt werden. Man erhitzt, um zu konzentrieren, bis die Temperatur 145 ° C erreicht ist. Die erkaltete Masse wird nach dem Vermahlen mit 385 1 Salpetersäure von 39' B6 behandelt und dann bis auf 1o° abgekühlt. Die über dem Natriumnitrat schwimmende Flüssigkeit wird abgegossen, worauf man das Natriumnitrat mit 1.f51 Salpetersäure auswäscht, die dann zum Lösen einer frischen Phosphorsalzmasse benutzt werden. Alsdann wird das Nitrat mit -2o 1 Wasser ausgewaschen und gründlich ausgeschleudert; man erhält so einerseits Lfo kg Natriumnitrat mit einem Reinheitsgrad von 98 bis 99 0/, und andererseits 6oo 1 einer Mutterlauge, die wie oben erwähnt, in der ersten Stufe des beschriebenen Verfahrens verwendet wird.The whole is heated to about 50 'in order to completely dissolve the potash salt, after which it is cooled to 5 ° C. A mixed salt then separates out, which is dried and easily washed out. In this way, on the one hand, goo kg of a potassium nitrogen fertilizer is obtained which, in the dry state, has the following composition: Nitric nitrogen ............ 80/0 ammoniacal nitrogen .......... 1o, 30/0 K20 ....................... 25%, and on the other hand 2000 1 mother liquor, which go through the cycle described above again. Second step. The 400 kg of phosphorus salt obtained in the first stage are allowed to drain well, whereupon they are treated with 1q.51 nitric acid of 39 % Be or with the equivalent amount of nitric acid of a different specific gravity. Heat to concentrate until the temperature reaches 145 ° C. After grinding, the cooled mass is treated with 385 liters of nitric acid of 39 ' B6 and then cooled down to 10 °. The liquid floating above the sodium nitrate is poured off, whereupon the sodium nitrate is washed out with 1.f51 nitric acid, which is then used to dissolve a fresh mass of phosphorus salt. The nitrate is then washed out with -2o 1 of water and thrown out thoroughly; on the one hand, Lfo kg of sodium nitrate with a degree of purity of 98 to 99 % and, on the other hand, 600 l of a mother liquor which, as mentioned above, is used in the first stage of the process described, is obtained.

Die im vorigen Beispiel angegebenen Mengenverhältnisse brauchen nicht unbedingt eingehalten zu werden und können je nach der Zusammensetzung des verwendeten Chlorides, der Konzentration der Salpetersäure, der Kristallisationstemperatur und so weiter innerhalb gewisser Grenzen schwanken.The proportions given in the previous example do not need to be must be strictly adhered to and may vary depending on the composition of the used Chlorides, the concentration of nitric acid, the crystallization temperature and so continue to fluctuate within certain limits.

Claims

PATE` TA \ SPRÜ cIIE T. Process for the simultaneous production of sodium nitrate and a solution of monoammonium phosphate in nitric acid or of mixed fertilizers by dissolving phosphorus salt in an amount of nitric acid which is equivalent to the amount of sodium contained in the phosphorus salt, if necessary with heating characterized in that the solution of phosphorus salt in nitric acid is concentrated to dryness, preferably by heating, and the solid salt mass thus obtained is treated in the cold with nitric acid, whereby solid sodium nitrate and a solution of monoammonium phosphate in nitric acid are obtained, from which one receives by neutralization with Ammonia and subsequent crystallization optionally produces a mixture of ammonium nitrate and ammonium phosphate.

2. Circular continuation of the procedure after Claim i, characterized in that the solution of monoammonium phosphate in nitric acid mixed with a sodium chloride solution and then the resulting solution is neutralized with ammonia, with phosphorus salt crystallizing out, separated and the mother liquor on top with sodium chloride or a substance containing sodium chloride added and then cooled in order to produce a mixture of ammonium nitrate from the solution and to allow chlorammonium to crystallize out, which, if necessary, still further Salts are mixed in, while the obtained phosphorus salt as in the process according to claim i is dissolved in nitric acid to form the starting solution of monoammonium phosphate in nitric acid to restore, which in the cycle of process stages returns.

3. The method according to claim 2, characterized in that the largest Part, about 85 ° / a, the prepared solution of monoammonium phosphate in nitric acid, the mother liquors from the separation of the chlorammonium-containing salt mixture is added while the remainder of the nitric acid monoammonium phosphate solution den: mother liquors from the separation of the phosphorus salt added.

4. Procedure according to Claims 2 and 3, characterized in that sylvinite is used as the sodium chloride-containing salt or low-grade potassium chloride is used to make a potassium nitrate-containing one Manufacture fertilizers.

5. The method according to claim 4, characterized in that that the second of the amounts of nitric acid used in succession in the method according to claim z corresponds to the potassium chlorine content of the starting mineral, to a substantially off To extract potassium nitrate and chlorammonium from existing fertilizers.

6th embodiment of the method according to claim 4 and 5, characterized in that the cooling of the Lye after the addition of low-grade potassium chloride or sylvinite in two stages takes place, initially to a temperature of about 25 ° and then to about o °, in order to successively on the one hand potassium nitrate and on the other hand a nitrogen, to obtain mixed fertilizers containing ammonia and potash.