DE845227C

DE845227C - lubricant

Info

Publication number: DE845227C
Application number: DEST149A
Authority: DE
Original assignee: Standard Oil Development Co
Current assignee: Standard Oil Development Co
Priority date: 1945-12-29
Filing date: 1949-11-01
Publication date: 1952-07-31

Description

Schmiermittel Die Erfindung bezieht sich auf Schmiermittel, die aus einer Olgrundlage und Zusätzen bestehen, wo- durch eine Verbesserung des Fließpunktes, des Viskositätsindexes und anderer Eigenschaften der Sclimierniittel erzielt wird, insbesondere wenn es sich um mineralische Schmieröle handelt. Es wurde bisher vorgeschlagen, als den Fließ- punkt herabsetzende Stoffe für Paraffine enthaltende Schmieröle, wobei unter Paraffine die wachsartigen und festen Paraffine in der nachstehenden Beschrei- bung finit den Ansprüchen zu verstehen sind, die nach dein Friedel-Crafts-Kondensationsverfahren aus Aliphaten, wie chlorierten Paraffinen, mit Aro- maten, wie Naphthalin oder Phenol, hergestellten Verbindungen zu verwenden. Obgleich diese Stoffe für die meisten Zwecke zufriedenstellende Eigen- schaften haben, sind sie doch in gewisser Hinsicht ungeeignet. Es ist auch vorgeschlagen worden, als Schmierölzusatzstoffe die Polymerisationsprodukte ungesiittigter Ester, wie Stearinsäurevinylester. oder Polyacrylsäureester, wie OctodecylacryIsäure- ester, oder Kondensationspolymerisate eines unge- sättigten Alkohols und einer ungesättigten Säure zt1 verwenden. Einige dieser Produkte haben gute, den Viskositätsindex verbessernde Eigenschaften ge= zeigt, aber schlechte Eigenschaften hinsichtlich der Fließpunktherabsetzung. Bei einigen war es unige- kehrt, und wieder andere, insbesondere die letzteren, zeigten Neigung zur Gelbildung und zum @n@ös@ich- werden in hochgradig paraffinischen Schrllieröl- gr11ndIagen. Gemäß der Erfindung werden nun als Zusatz- stoffe Dialky lfumarsäureesterpolymerisate oder -lischpolymerisate verwendet, welche mindestens zwei 1 bis 3o Kohlenstoffatonie enthaltende ver- schiedene Alkylgruppen besitzen, von dellen min- destens eine mehr als 1o Kohlenstoffatome besitzt, und deren durchschnittlicher Kohlenstoffgehalt 3 bis 15 Kolilenstoffatome beträgt. Diese Stoffe besitzen sowohl gute fließpunktherabsetzende als auch vis- kositätsindexverbessernde Eigenschaften. Zweck- ii, -erwendet man Polydial'kylfulnarsäureestel-. i *ißig N deren Alkylgruppen 1 bis 2o Kohlenstoffatonle be- sitzen, im wesentlichen nicht verzweigt und I>eri- vate primärer Alkohole sind. Es können aber in einigen Fällen auch sekundäre Alkohole, z. B. 5-Ätbylnonyl-2, verwendet werden. Geradkettige Alkohole sind i111 allgemeinen geeigneter; aber auch schwach verzweigte Alkohole, z. B. 2-Ätlivlliexyl- ;tlkoliol, können gegebenenfalls benutzt werden. M'enigstens eine der Alkoholgruppen soll, wie ge- sagt. mehr als 1o Kolilenstoffatonie enthalten. Bei- spiele solcher Alkoholgruppen, wie sie in den Poly- ftimarsäureestern enthalten sein können, umfassen: Name Zahl der Kohlenstoff atonle Lauryl . . . . 12 Tetradecyl . . . 14 Getvl . . . . 16 Octodecvl (stearvl) 18 Alkohole mit einer ungeraden Zahl von Kohlen- stoffatomen können auch benutzt werden, obgleich Alkohole mit gerader Kohlenstoffatornzahl leichter aus den von der Natur gelieferten Rohstoffen, wie beispielsweise aus verschiedenen pflanzlichen, tieri- schen Fetten und Ölen sowie Fischölen oder \\'ach- sen, erhältlich sind. Alkohole, die entweder eine gerade oder ungerade Anzahl Kohlenstoffatome haben, können durch Hydrierung von Kohlenoxyd oder von Fettsäuren, die die gewünschte Zahl Koh- lenstoffatome 'haben, wie z. B. Laurinsäure oder deren Ester, gewonnen werden. Die aus Naturroh- stoffen hergestellten und im Handel befindlichen ge- mischten Alkohole können auch verwendet werden. Ein solches geeignetes, durch die 1lydriertitig von Kokosnußöl 'hergestelltes Alkoholgemisch (I) be- steht aus Alkoholen mit io bis 18 Kohlenstoff- atomen, in welchen der Laurvlalkohol mit 12 Koli- lenstoffatomen vorherrscht. Ein anderes verwend- bares, aber ein wenig verschiedenes Alkoholgemisch (1I) enthält mehr Cis-Verbindungen. Die Zusam- mensetzung dieser zwei gemischten Alkohole ist an- genähert die folgende: 7tlsanitilerisetztttlg von handelsüblichen Alkoholgenn i schell Alkoholgemisch Alkoholgemisch Komponente (1) (11) Gewichtsprozent C" , Alkohol ....... 4,0 3,0 C,= Alkohol ....... 5515 46,o C,4 Alkohol ....... 22,5 24,0 Ctn Alkohol ....... 14,0 10,0 C1, Alkohol ....... 4,0 17,o Mittlere Zahl von Kohlenstoffatomen 12,8 13,5 Aus der Tabelle ergibt sich, daß Alkohol- gemisch (I) ein Gemisch von .,#Ikoholeri ist, die im Mittel 12,8 Kohlenstoffatolne haben und Alkohol- gemisch (1I) einen mittleren Köhlenstoffatomgehalt von 13,5 hat. Wie aus der nachste'hen<leii l;eschreil>ung und den. Tabellen hervorgeht, ist es möglich, die E=rfindung bei Benutzung von nur solchen Ftiniarsätireester- polvineren durchzuführen, deren Alkylgruppen hehr als io Kohlenstoffatome haben, obgleich all- (;-emein -es vorzuziehen und bisweilen notwendig ist, 7#.sterpolimerisate zu verwenden, Eiei denen einige der AIkylgruppen io oder weniger Kohlenstoff- atome haben. In diesem Fall kann irgendeiner der bekannten niederen Alkoholen verwendet werden, wie z. B. Methvl-, Ätliyl-, l'ropyl-, Butyl-, Amyl-. Ilexvl-, Octyl-, Decylalkoliol usw., oder es können handelsübliche Gemische solcher Alkohole, wie z. B. Octyl-I)ecylalkohol, Verwendung finden. Das Verhältnis der Alkoholgruppen mit einer verschiedenen Anzahl voll Kohleristoffatomen in die- sen Fumarsäureesterpolinierisaten sollte im allge- meinen im Mittel auf 5 bis 1,5 Kohlenstoffatome aus- ge\vählt sein, vorzugsweise auf etwa 7bis 14Kohlen- stoffatonie, obgleich natürlich das Verhältnis, welches die besten Ergebnisse liefert, auch auf den Typus der Olgrundlage. in welche das polyme- risierte Produkt eingebracht werden soll, und auf das gewiinschte Flielil)tltlktlierallsetztirigsvermögeli abgestimmt sein rnuß. Ili diesem Zusammenhang ist zu bemerken, daß es verschiedene Wege zur Bestim- mung der Fließpunktherabsetzung gibt. Einer davon ist die Durchfiihrttlig <les @taridar(1-.\ST.\I- (Ame- rican Society of 'Cestillg \laterials)Fließpunkt- testes,wobei (las Olgernisch kontinuierlich bis zur Verfestigung abgekühlt wird. U.in anderes Verfah- ren ist die Nachahmung der praktischen winter- lichen Lagerungsbedingungen, indem nian das eine kleiti.e Menge fließpunktherahsetzende Stoffe ent- haltei:de Olgemisch allwechselnd kiililt und erwärmt tilld dabei die Fließl>tiril<tstrtl)ilität der Mischung be- stimmt. Dieser letztere Versuch ist von besonderem Wert zur I?rgänzung der .\S"1'11-Fließpunktdateri, weil Gemische einiger fließpunktherabsetzender Stoffe in gewissen Ölgrundlagen manchmal unter winterlichen, praktischen Bedingungen Eiei Tem- lxratureii fest werden, die tiln to ' und mehr höher sind als die AS'hJf-Fliel3punkte. Es ist besonders bemerkenswert. claß I'olyfumarsäureesterfließpunktherabsetzer enthaltende Gemische eine ausgezeichnete Fließpunktstabilität aufweisen und dabei häufig noch niedrigere Fließpunkte als die ASTI\i-Eließptinkte ergehen.lubricant The invention relates to lubricants that consist of an oil base and additives, where- by improving the flow point, des Viscosity index and other properties of the Air conditioning is obtained, especially when it is are mineral lubricating oils. It has been proposed so far as the flowing point-reducing substances for paraffins containing Lubricating oils, with paraffins being the waxy ones and solid paraffins in the description below exercise finite the claims are to be understood according to your Friedel-Crafts condensation process from aliphatics, such as chlorinated paraffins, with aromas materials such as naphthalene or phenol Connections to use. Although these substances properties satisfactory for most purposes have properties, they are in a certain sense not suitable. It has also been suggested as a Lubricating oil additives the polymerization products unsaturated esters such as vinyl stearate. or polyacrylic acid esters, such as OctodecylacryIäure- ester, or condensation polymers of an un- saturated alcohol and an unsaturated acid zt1 use. Some of these products have good den Viscosity index improving properties ge = shows but poor properties in terms of Pour point reduction. For some it was un- and others, especially the latter, showed a tendency to gel formation and to @ n @ ös @ ich- are used in highly paraffinic shrill oil gr11ndIagen. According to the invention are now as additional substances dialky lfumaric acid ester polymers or -lischpolymerisate used, which at least two 1 to 3o carbon atoms containing have different alkyl groups, from dents min- at least one has more than 10 carbon atoms, and their average carbon content 3 to 15 volatile matter atoms. These substances own both good pour point lowering and vis- properties that improve the viscosity index. Purpose- ii, -erwendet Polydial'kylfulnarsäureestel-. i * i n whose alkyl groups are 1 to 2o carbon atoms sit, essentially not branched and I> eri- are vate of primary alcohols. But it can be in in some cases secondary alcohols, e.g. B. 5-ethylnonyl-2 can be used. Straight chain Alcohols are generally more suitable; but also weakly branched alcohols, e.g. B. 2-Ätlivlliexyl- ; tlkoliol, can optionally be used. At least one of the alcohol groups should, as says. contain more than 1o colil atony. At- play such alcohol groups as they are in the poly- Fimaric acid esters may include: Name number of carbon atonle Lauryl. . . . 12th Tetradecyl. . . 14th Sometimes . . . 16 Octodecvl (stearvl) 18 Alcohols with an odd number of carbon Substance atoms can also be used, though Alcohols with an even number of carbon atoms are lighter from the raw materials supplied by nature, such as for example from various vegetable, animal fats and oils as well as fish oils or \\ 'ah- sen, are available. Alcohols that are either a odd or even number of carbon atoms can have by hydrogenation of carbon monoxide or of fatty acids that contain the desired number of carbon have lenstoffatome ', such as. B. lauric acid or their esters, are obtained. The natural raw materials manufactured and placed on the market mixed alcohols can also be used. Such a suitable, by the 1lydriertitig of Coconut oil 'produced alcohol mixture (I) consists of alcohols with 10 to 18 carbon atoms in which the laurel alcohol with 12 col- fuel atoms predominate. Another use cash, but a little different alcohol mixture (1I) contains more cis compounds. The co- composition of these two mixed alcohols is different approximated the following: 7tlsanitilerisetzlg from commercial alcohol genes i quickly Alcohol mixture alcohol mixture Component (1) (11) Weight percent C ", alcohol ....... 4.0 3.0 C, = alcohol ....... 5515 46, o C, 4 alcohol ....... 22.5 24.0 Ctn alcohol ....... 14.0 10.0 C1 , alcohol ....... 4.0 17, o Mean number of Carbon atoms 12.8 13.5 The table shows that alcohol mixture (I) is a mixture of., # Ikoholeri, which are im Have an average of 12.8 carbon atoms and alcohol mixture (1I) has an average carbon atom content of 13.5 has. As from the following <leii l; eschreil> ung and the. Tables shows, it is possible to the invention when using only such Ftiniarsätireester- carry out polvineren, their alkyl groups have more than 10 carbon atoms, although all (; -my -it is preferable and sometimes necessary, 7 # .sterpolimerisate to use, some of which of the alkyl groups io or less carbon have atoms. In this case, any of the known lower alcohols are used, such as B. Methvl-, Ätliyl-, propyl-, butyl-, amyl-. Ilexvl, octyl, decyl alcohol, etc., or it can commercial mixtures of such alcohols, such as. B. Octyl-I) ecyl alcohol, find use. The ratio of alcohol groups with one different number of full carbon atoms in the sen fumaric acid ester polishes should generally mean on average 5 to 1.5 carbon atoms should be selected, preferably to about 7 to 14 carbon atony of matter, although of course the relationship which gives the best results, also on the type of oil base. in which the polymer ized product is to be introduced, and on the desired flow rate ultimately sets real assets be coordinated. Ili this context is to notice that there are different ways of determining there is a reduction in the pour point. One of them is the implementation <les @taridar (1 -. \ ST. \ I- (Ame- rican Society of 'Cestillg \ laterials) flow point testes, whereby (read Olgernisch continuously up to Solidification is cooled. U. in a different process ren is the imitation of the practical winter storage conditions by using the one small amount of substances that cause pour point Hold: the oil mixture is alternately cooled and warmed tilld thereby the ﬂ uity> tiril <tstrtl) ility of the mixture it's correct. This latter attempt is special Value to supplement the. \ S "1'11 floating point data, because mixtures of some pour point depressants Substances in certain oil bases sometimes under wintry, practical conditions Eiei Tem- lxratureii be firm, the tiln to 'and more higher are as the AS'hJf floating points. It is particularly noteworthy. Mixtures containing polyfumaric acid ester pour point reducers have excellent pour point stability and often have even lower pour points than the ASTI-Elene inks.

Die Wirkung des Molekulargewichtes von gemischten Fumarsäureesterpolymenisaten und Mischpolynierisaten als "Zusatzstoffe ist verhältnismäßig groß in @bezug auf den Viskositätsindex und verhältnismäßig gering in hezug auf den Fließpunkt. Je höher das Molekulargewidht ist, desto größer wird der durch eine bestimmte Menge des Polymerisats erreichte Viskositätsindex sein, und aus diesem Grund können Molekulargewichte bis herauf zu 20 000 verwendet werden, wenn eine Steigerung des #liskositätsindexes erwünscht ist. Indessen können Molekulargewichte von fließpunktherabsetzenden Stoffen hei iooo und vielleicht- noch niedriger liegen. Jlolekulargewichte können durch Viskositätsmessungen in Diisobutylenlösungen, die 5 ing I'oly#merisate pro Kubikzentimeter enthalten, unter Verwendung der Staudingerschen Gleichung bestimmt werden. Der Polymerisationsgrad kann angenähert aus der Erhöhung der Viskosität des Mischpolymerisaten, d. h. eines völlig lösungsmittelfreien M ischpolymerisats geschätzt werden. Diese Viskosität sollte beispielsweise bei dem Fumarsäureesterpolymeren mit Alkoholgemisch (I) etwa 6o bis 3000 sec Saybolt bei ioo° betragen. Die Fumarsäureestermonomere sind keine Fließpunktlierabsetzer und haben im wesentlichen keine Viskositätsindex verbessernden Eigenschaften.The effect of the molecular weight of mixed fumaric acid ester polymers and mixed polymers as "additives is relatively large in relation to the viscosity index and relatively small in relation to the pour point. The higher the molecular weight, the greater the viscosity index achieved by a certain amount of the polymer. and for this reason molecular weights up to 20,000 can be used if an increase in the viscosity index is desired. Meanwhile, molecular weights of pour point depressants can be as high as 10000 and perhaps even lower. oly # merisate per cubic centimeter, can be determined using Staudinger's equation.The degree of polymerization can be estimated approximately from the increase in the viscosity of the copolymer, ie a completely solvent-free mixed polymer . In the case of the fumaric acid ester polymer with alcohol mixture (I), for example, this viscosity should be about 60 to 3000 seconds Saybolt at 100 °. The fumaric acid ester monomers are not pour point settlers and have essentially no viscosity index improving properties.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf Schmiermittel. die paraffinisches Mineralöl zur Grundlage haben und kleine Zusatzmengen des oben beschriebenen I'olyfumarsäureesters und eines anderen verschiedenartigen Zusatzstoffes enthalten, wobei beide Zusatzstoffe schwach fließpunktherabsetzende Eigenschaften besitzen, von denen aber einer allein nicht v<Tig befriedigt, selbst wenn cr in verhältnismäßig großen Mengen verwendet wird. Mit anderen Worten, verhältnismäßig kleine Mengen der Zusatzstoffe gemäß der Erfindung ergeben unerwartet bessere Ergebnisse, als sie selbst mit größeren Mengen eines der Bestandteile allein erzielt werden können.The present invention particularly relates to lubricants. which are based on paraffinic mineral oil and add small amounts of the above described I'olyfumaric acid ester and another various additive contain, both additives have weak pour point reducing properties own, but one of which alone does not satisfy v <Tig, even if cr is used in relatively large quantities. In other words, proportionately small amounts of the additives according to the invention give unexpectedly better results, than can be achieved even with greater amounts of either ingredient alone can.

Die gemäß der Erfindung verwendbaren Kohlenwasserstoffgrundlagen können aus irgendeiner paraffinischen Kohlen-,vasserstoffölfraktion des Petroleums oder von synthetischen Ölen, die durch die Polymerisation von Olefinen oder anderen ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen hergestellt werden, bestehen, wobei diese Fraktionen verhältnismäßig enge :Ausschnitte von Fraktionen des Petroleum; oder anderer roher Kohlenwasserstoffgemische, die durch Destillation oder andere Mittel abgetrennt wurden, sein können. Sie können in verhältnismäßig rohem Zustand oder nach Raffinierung mittels geeigneter Verfahren, wie Behandlung mit Tonerde, Säurebehandlung, Lösungsmittelextrak-, tion, Kracken. Hydrierung oder auch verschiedenartige Behandlungen finit chemischen Raffinationsmitteln, wie Aluminiumchlorid usw., verwendet werden. Die Erfindung ist besonders anwendbar auf _vfineralölgrundlagen, deren Siedepunkt im Siedeintervall der Schmieröle liegt, aber auch auf niedriger siedende Fraktionen, wie die im Leichtpetroleum- oder Gasölbereich siedenden, die zweckmäßig auf den Viskos,itätsgrad der Sdhrnieröle verdickt werden, wenn sie als Röhrrücklauföle, Öle für Stoßdämpfer usw. und wenn sie in sehr kaltem Klima verwendet werden sollen. Indessen ist natürlich die Erfindung auch auf andere paraffinische Öle und für andere Zwecke unter Benutzung einer leichteren Mineralölfraktion, wie Benzin oder Erdöl, oder unter Benutzung von Gasölfraktionen als Dieselbrennstoff oder selbst unter Benutzung von festen Petroleumfraktionen, wie Paraffine und die halbfesten Kohlenwasserstoffe des Petroleums, anwendbar.The hydrocarbon bases useful in accordance with the invention can from any paraffinic carbon, hydrogen oil fraction of petroleum or of synthetic oils produced by the polymerization of olefins or other unsaturated aliphatic hydrocarbons are made, these fractions relatively narrow: excerpts from fractions of petroleum; or other raw Mixtures of hydrocarbons separated by distillation or other means were, can be. They can be in the relatively raw state or after refining by means of suitable methods, such as treatment with clay, acid treatment, solvent extraction, tion, cracking. Hydrogenation or various finite chemical treatments Refining agents such as aluminum chloride, etc. can be used. The invention is particularly applicable to _vfineralölgrundlagen, whose boiling point is in the boiling range of the lubricating oils, but also on lower-boiling fractions, such as those in light petroleum or gas oil boiling range, which expediently on the degree of viscosity of the steaming oils thickened when used as tube return oils, oils for shock absorbers, etc. and when they are intended to be used in very cold climates. Meanwhile, of course, is the invention also on other paraffinic oils and for other purposes using a lighter one Mineral oil fraction, such as gasoline or petroleum, or using gas oil fractions as diesel fuel or even using solid petroleum fractions, such as paraffins and the semi-solid hydrocarbons of petroleum.

Gemische, die nur Polyfumarsäureester als Fließpun'ktherabsetzer enthalten, haben eine ausgezeichnete Fließpunktstabilität; aber die ASTM-Fließpunkte sind im allgemeinen für viele Handelszwecke nicht ausreichend.Mixtures that only contain polyfumaric acid esters as flow point reducers, have excellent pour point stability; but the ASTM pour points are im generally not sufficient for many commercial purposes.

Die anderen, gemäß der Erfindung zu verwendenden Zusätze, die auf nicht bekannte Weise mit dein Polvftimarsäureester zusammenwirken, sind Substanzen, welche der Einfachheit halber als paraffinsubstituierte Aromaten bezeichnet werden sollen. Unter diesem Ausdruck ist eine große Menge verschiedenartiger bekannter, fließpunktherabsetzender Stoffe zu verstehen, welche nach dem Friedel-Crafts-Kondensationsverfahren aus langkettigen aliphatischen Verbindungen hergestellt werden, wie beispielsweise aus chloriertem Paraffin, mit niedrigmolekularen Aromaten, vorzugsweise vom Kohlenwasserstofftyp, wie Naphthalin, Benzol, Anthrazen, oder mit verschiedenen niedrigalkylierten aromatischen Verbindungen, wie Toluol. Xylol, Amylbenzol usw., oder mit anderen niedrigmolelcularen aromatischen Verbindungen, wie Phenol, Naphthol, Kresol, oder anderen Oxv- oder Aminoderivaten niedrigaromatischer Kohlenwasserstoffe.The other additives to be used according to the invention based on Unknown ways that interact with your polvftimaric acid ester are substances which for the sake of simplicity are referred to as paraffin-substituted aromatics should. Under this expression are a great number of various well-known, Understanding pour point-reducing substances, which after the Friedel-Crafts condensation process can be made from long-chain aliphatic compounds, such as made of chlorinated paraffin, with low molecular weight aromatics, preferably of the hydrocarbon type, such as naphthalene, benzene, anthracene, or with various low-alkylated aromatic compounds Compounds such as toluene. Xylene, amylbenzene, etc., or with other low molecular weight aromatic compounds such as phenol, naphthol, cresol, or other Oxv- or Amino derivatives of low aromatic hydrocarbons.

Solche Kondensationsprodukte können nach dem in der amerikanischen Patentschrift r 8i5 oaa beschriebenen oder nach anderen verbesserten Verfahren, die dem Fachmann bekannt sind, hergestellt werden. Diese Produkte haben Xfolekulargewichte zwischen etwa iooo bis 5ooo, vorzugsweise etw,1 1500 1»s 3000, und starke, den Fließpunkt herabsetzende Eigenschaften, was bei Prüfung nach dem :-NSTM-Fließpunkttest festgestellt wurde.Such condensation products can after that in the American Patent specification r 8i5 oaa described or according to other improved processes, known to those skilled in the art. These products have xfolecular weights between about iooo to 5ooo, preferably about 1 1500 1 »s 3000, and strong, the pour point degrading properties, which was found when tested according to the: -NSTM pour point test became.

Bei der Herstellung der vorstehend beschriebenen paraffinsubstituierten Aromaten oder allgemeiner gesagt alkylaromatischen Verbindungen kann man andere langkettige aliphatische Stoffe als Reaktionsteilnehmer an Stelle von chlorierten Paraffinen verwenden, beispielsweise entsprechende Olefine, die durch die H CI-Abspaltung aus chlorierten Paraffinen oder anderen langkettigen aliphatischen Verbindungen hergestellt sind und die vorzugsweise mehr als io aliphatische Kohlenstoffatome besitzen, wie beispielsweise Stearinsäure, Octodecylchlorid, Octodecvlalkoliol, Cetylalkohol usw. Ein überraschendes Merkmal der Erfindung liegt darin, daß die Zufügung der beiden primären Zusätze, nämlich Polyfumarsäureester und alkylaromatische Verbindung, zu der Schmierölgrundlage in einem bestimmten Mengenverhältnis erfolgen muß, um die gewünschte Zusammenwirkung zu erzielen. Die Menge der verwendeten alkylaromatischen Verbindung sollte zwischen 0,5 bis 2,0 Gewichtsteilen auf einen Teil verwendeten Polvfuniarsäureester liegen. Die Gesamtmenge der verwendeten Mischung sollte im allgemeinen etwa 0.o5 bis 50/0, vorzugsweise etwa o,i bis 2% betragen.In the preparation of the paraffin-substituted aromatics described above or, more generally, alkylaromatic compounds, other long-chain aliphatic substances can be used as reactants instead of chlorinated paraffins, for example corresponding olefins which are produced by cleavage of chlorinated paraffins or other long-chain aliphatic compounds and which preferably have more than 10 aliphatic carbon atoms, such as stearic acid, octodecyl chloride, octodecyl alcohol, cetyl alcohol, etc. A surprising feature of the invention is that the addition of the two primary additives, namely polyfumaric acid ester and alkyl aromatic compound, are made in a certain proportion to the lubricating oil base must in order to achieve the desired interaction. The amount of the alkyl aromatic compound used should be between 0.5 to 2.0 parts by weight for one part of the polyhydric acid ester used. The total amount of the mixture used should generally be about 0.o5 to 50/0, preferably about 0.1 to 2%.

Zur Erläuterung der Erfindung wird auf die nachfolgende Beschreibung, die Tabellen und die Zeichnung verwiesen. In der Zeichnung zeigt Fig. i ein Diagramm, welches den Bereich der brauchbaren ASTM-Fließpunkte anzeigt, Fig. 2 ein Diagramm des Bereichs der geeigneten Fließpunktstabilitäten, wenn verschiedene Konzentrationen der beiden primären Zusatzstoffe verwendet werden, und' Fig. 3 ein Diagramm, das den wirksamen Bereich gemäß der Erfindung anzeigt, wie er sich aus dem verhältnismäßig eng überlappenden Teil der zwei günstigsten, in Fig. i und 2 angegebenen Bereiche ,ergibt.To explain the invention, reference is made to the following description, refer to the tables and the drawing. In the drawing, Fig. I shows a diagram, which indicates the range of useful ASTM pour points, Fig. 2 is a graph the range of suitable pour point stabilities when different concentrations of the two primary additives are used, and 'Fig. 3 is a diagram showing indicates the effective range according to the invention as it emerges from the relative closely overlapping part of the two most favorable, indicated in Fig. i and 2 areas , results.

Beispiel I Es werden Gemische von drei SAE.-io-Grad-Prüfölen A, B und C, die weitgelhend schwach bzw. mäßig entwachste Schmierölgrundlagen aus paraffinischem Mid-Continent-Rohöl hatten, mit 0,2 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats mit einem Molekulargewicht über 2ooo des Veresterungsproduktes aus Fumarsäure mit dem bei der Hydrierung von Kokosöl anfallenden Alkoholgemisch mit einem Kohlenstoffgehalt von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen pro Alkoholmolekül 'hergestellt und deren in Tabelle I wiedergegebener ASTM-Fließpunkte bestimmt. Tabelle I Polymerisate ASTM-Fließpunkt, °C Öl A I Öl B I 01 C Keins . . . ..... .. ... .. -IS - I - 7 Polymerisierter Fumar- säureester mit Alkohol- gemisch (1). ....... .. -24 -27 =27 Es wurden Gemische mit o.2 GeNvichtsprozent polymeren 1)i-n-decylfumarsäureesters in den drei gleichen Testölen 'hergestellt und die ASTM-Fließpunkte bestimmt. Die Daten sind in der Tabelle TI wiedergegeben. Tabelle 11 Polymerisate :15 TNI-Fließpunkt, °C <)l _1 1 01 13 1 öl C Keines .............. 15 Di-n-decylfumarsäure- . ester............... 15 --1 --1o Die Daten in Tabelle 1I zeigen, daß, wenn über- liaupt, dann nur eine geringe lleralis,etzung des Fließpunktes durch den "Zusatz v011 0,2 Gewichts- prozent des Di-n-decylfuin@irsäureesterpolymerisats zum Testöl erzielt wurde. @\iiiilicli-e Ergebnisse wur- den mit Polymerisaten von Ftimarsäureesterii, welche mit einem anderen einzelnen Alkohol ver- estert waren, erhalten. Ein Vergleich dieser Ergebnisse mit denen aus Tabelle I zeigt die Notwendigkeit der Verwendung eines Gemisches von Fumarsäureestern für die Poly- merisation, wenn man gute Fließpun'kthera-bsetzung erreichen will. Das Fumarsäureesterpolymere mit Alkoholgemisch (I) war tatsäclilic'h ein DZischpoly- merisat von Estern, welche Alkoholgruppen ver- schiedener Kettenlänge enthielten. Die Analyse des Alkoholgemisches (1) ergab eine Zusammensetzung angenähert von 5% C10, 55% C12, 20% C14, 15% C16 und 5% Cls primären, geradkettigen .Alkoholen. Beispiel 11 Es wurde dann ein Mischpolynierisat aus den Fumarsäureestern des Alkoholgemisches (I) und dem Di-n-decylfumarsiureester als Zusatz zu den gleichen Testölen wie in Beispiel 1 verwendet. Die den Fließpunkt beeinflussenden Eigenschaften der verschiedenen Mischpolymerisate wurden in Kon- zentrationen von o,1 und 0,2 Gewichtsprozent in den Testölen bestimmt, wie sich aus Tabelle III ergibt. Tabelle III llischpolymerezusammensetzung ASTM-Fließpunkt, °C °," Fumarsäureester °,'° Di-n-Decyl- Öl A öl 13 Öl C mit fumarsäureester I ! Alkoholgemisch (1) o,r°''° 0,2°,'° o,i@/° I o,°" 2 0, 1 °,'° I 0,z° ° 100 0 -24 -27 -27 80 20 -27 -24 -27 _ 35 -30 -30 70 30 -30 -33 -24 --33 --30 -33 50 50 -30 -,33 - 1 --io -35 -35 0 I00 -I5 -1:8 - I - I - 7 -ZO Keine - -IS - - I - - - 7 Der Zusatz von 20% Di-n-decylfumarsäureester zum Alkoholgemisch (I) (C12-Cis)-FUmarsäureester ergab eine wesentliche Verbesserung derFließ purikt- herabsetzung durch das NIischpolvinerisat in Öl B und eine kleine Verbesserung im Öl C. Mischpoly- merisate mit gleichen Mengen von Di-n-decyl- fumarsäureester und Fumarsäureester mit Alko- holgemisch (I) erwiesen sich als sehr wirksam in den Ölen A und C. aber als unwirksam im 01 B. Das 70:3o-''@tischholvnlerisat war sehr wirksam in einem jeden der Öle und ergab Fließpunkte von -33° in o,2%iger Konzentration. Wenn die in der Talelle 111 wiedergegebenen Daten in ein Dia- gramm eingetragen werden, wird deutlich, daß die bevorzugte llengc an 1)i-n-decylfuinarsäureester etwa zwischen io bis lo% liegt, während die ent- sprechende Menge Fumarsäureester mit Alkohol- gemsich (I) etwa zwischen 9o bis 6o% liegen muß, wenn man ein Mischpolyinerisat erzielen will, das ein wirksamer, den Fließpunkt herabsetzender Zu- satz in allen drei Ölgrundlagen :1, B und C ist, ob- gleich für die Öle A und C das Verhältnis von Di-n- decylftimarsäureester auf 5o% erhöht werden kann, ohne elaß die fließpunktherabsetzenden Eigen- sc'hafteti wesentlich verlorengehen. Beispiel III I?in \lischpolymerisat aus 1@Iethylfumarsäure- ester finit -Mkoholgetnisch (I) wurde in Gewichts- konzentrationen von 0,2 zu den Testölen A. B und C zugemischt und ergab die in Tabelle IV wieder- gegebenen ASTN1-Fließpunkte. Tabelle IV Polyrnerisate ASTM-Fließpunkt, °C # Öl ?. I Öl B I Ö1 C Keine ......... . ...... PolymetliylfLimar- säureester mit Alkohol- gemisch (I) . ...... . -I5 - I -- 7 aus destillierten Mono- meren . . . . . . . . . . . . . . -33 - I -30 aus nicht destillierten if(onomcren ........ --33 -35 -30 Diese Daten zeigen, daß das aus destilliertem Nlethylfumarsäureester finit Alkoholgemisch (1) her- gestellte I'olymerisatein wirksamer, den Fließpunkt herabsetzender Stoff für beide Öle A und C war, jedoch nicht für 01 B. Der und-estillierte NIethyl- fumarsäureester mit Alkoholgemisch (I) ergab je- doch ein Polvmerisat, das deutlich den Fließpunkt herabsetzende Eigenschaften in allen geprüften Grundölen hatte. Beispiel IV Di-n-octvlfumarsäureester, Di-n-cetvlfuniarsäure; ester und bi-n-stearvlfumarsäureester wurden ein- zeln und auch im Gemisch zur Erzielung von Misch- polymerisaten, in welchen der mittlere Kohlenstoff- gehalt der Alkoholgruppen C11, Cii.s und Ci. war, polymerisiert. Die gesamten Produkte wurden auf fließpunktherabsetzendeWirkung geprüft. Tabelle V zeigt die Ergebnisse, die bei Zusatz von 0,2 Ge- wichtsprozent des Polymerisats zum Testöl erhalten wurden. Tabelle V Polymerisate ASTM-Fließpunkt, °C Öl A I Öl B I Ö1 C Keine . . . . . . . . . . . . . . . -I5 - Z - 7 Di-r.-octylfumarsäure- ester . . . . . . . . . . . . . . -I5 - I - 7 Di-n-octylfumarsäure- ester . . . . . . . . . . . . . . -I8 - Z -I2 Di-n-stearylfumarsäure- ester . . . . . . . . . . . . . . -I8 - I - 7 Octylcetylfumarsäure- ester (C,1,0) . . . . . . . . . -35 -35 -33 Octylstearylfumarsäure- ester (C11,5) . . . . . . . . . -27 --30 -30 Octylstearylfumarsäure- ester (C12,0) . . . . . . . . . -24 -27 I -30 Beispiel V Mischpolymerisate wurden aus Fumarsäureestern mit Alkoholgemisch (II) und aus einem Gemisch von gleichen Gewichtsteilen Fumarsäureestern mit Alko- holgemisch (1I) und Di-n-decylfumarsäureestern hergestellt. Die beiden Mischpolymerisate wurden einzeln und als mechanisches Gemenge von gleichen Gewichtsteilen der beiden Mischpolymeri- sate auf ihre den Fließpunkt herabsetzende Wirk- samkeit geprüft. Die in Tabelle VI wiedergegebenen Resultate zeigen die Zusammenwirkung, die bei Verwendung von Gemischen der beiden oder von mehreren iNlischpolymerisaten, welche gute fließ- punktherabsetzende Eigenschaften in verschiedenen Ölgrundlagen zeigen, erzielt wird. Tabelle VI ASTM Fließpunkt, °C Polymerisate Öl A Öl B Öl C 0,10'0 0,2e0 0,10e0 0,20 0 011"'() 0120"0 Fumarsäureester mit Alkoholgemisch (I,I) ...... . ... --24 -27 --27 -27 -27 --27 Di-n-decyltumarsäureester/Ftimar- säureestermischpolymerisat mit Alkoholgemisch (1I) . . . . . . . . -30 --33 - I -Io -35 -35 50-50 mechanische Mischung ..... ----35 --33 - -35 Die Zusammenwirkung wurde auch bei Verwendung von Gemischen von Fumarsäureestermischpolymerisaten mit den Fließpunkt herabsetzenden Stoffen vollständig anderer Art, wie z. B. bei durch Altinliniumchlorid katalysierten Kondensationsprodukten von Naphthalin oder Phenol mit chlorierten Paraffinen beobachtet, wie später eingehend gezeigt wird. In einigen Fällen wurde eine Zusammenwirkung hinsichtlich der ASTM-Fließpunkte beobachtet, während in anderen Fällen die Wirkung teilweise oder vollständig hinsichtlich der Fließpunktstabilität unter winterlichen Feldlagerungsbedingungen festgestellt wurde.EXAMPLE I Mixtures of three SAE 10 grade test oils A, B and C, which had largely weakly or moderately dewaxed lubricating oil bases from paraffinic mid-continent crude oil, with 0.2 percent by weight of a copolymer with a molecular weight of over 2,000 of the esterification product from fumaric acid with the alcohol mixture obtained in the hydrogenation of coconut oil and having a carbon content of 12 to 18 carbon atoms per alcohol molecule, and the ASTM pour points shown in Table I were determined. Table I. Polymers ASTM pour point, ° C Oil AI Oil BI 01 C No . . . ..... .. ... .. -IS - I - 7 Polymerized fumaric acid esters with alcohol mix (1). ....... .. -24 -27 = 27 Mixtures with 2% by weight of polymeric 1) in-decylfumaric acid ester in the three identical test oils were prepared and the ASTM pour points were determined. The data are given in Table TI. Table 11 Polymers: 15 TNI pour point, ° C <) l _1 1 01 13 1 oil C None .............. 15 Di-n-decylfumaric acid-. ester ............... 15 --1 --1o The data in Table 1I show that if over- liaupt, then only a slight elleralis, etching of the Flow point through the "addition v011 0.2 weight percent of the di-n-decylfuin @ iric acid ester polymer to the test oil. @ \ iiiilicli-e results were those with polymers of Ftimaric acid esterii, which is mixed with another single alcohol estert were obtained. A comparison of these results with those from Table I shows the need for use a mixture of fumaric acid esters for the poly- merization, if you have good flow point dissipation want to achieve. The fumaric acid ester polymer with Alcohol mixture (I) was actually a DZischpoly- merisate of esters, which alcohol groups of different chain lengths. The analysis of the Alcohol mixture (1) gave a composition approximately 5% C10, 55% C12, 20% C14, 15% C16 and 5% Cls primary, straight chain .Alcohols. Example 11 It was then a mixed polymerizate from the Fumaric acid esters of the alcohol mixture (I) and the di-n-decylfumaric acid ester as an additive to the the same test oils as in Example 1 were used. the Properties of the various copolymers were used in concentrations of o, 1 and 0.2 weight percent in the test oils determined, as can be seen from Table III results. Table III Copolymer Composition ASTM Pour Point, ° C °, "Fumaric acid ester °, '° Di-n-decyl oil A oil 13 oil C with fumaric acid ester I! Alcohol mixture (1) o, r ° '' ° 0,2 °, '° o, i @ / ° I o, ° "2 0, 1 °,' ° I 0, z ° ° 1 00 0 -24 -27 -27 80 20 -27 -24 -27 _ 35 -30 -30 70 30 -30 -33 -24 --33 --30 -33 50 50 -30 -, 33 - 1 --io -35 -35 0 I00 -I5 -1: 8 - I - I - 7 -ZO None - -IS - - I - - - 7 The addition of 20% di-n-decylfumaric acid ester to alcohol mixture (I) (C12-Cis) -Fumaric acid ester resulted in a significant improvement in the flow Reduction by the Niischpolvinerisat in Oil B and a little improvement in oil C. mixed poly merisate with equal amounts of di-n-decyl fumaric acid ester and fumaric acid ester with alcohol hol mixture (I) proved to be very effective in the oils A and C. but as ineffective in 01 B. The 70: 3o - '' @ tischholvnlerisat was very effective in to each of the oils and yielded pour points of -33 ° in o.2% concentration. If the in of the Talelle 111 reproduced data in a slide gram, it becomes clear that the preferred llengc on 1) in-decylfuinarsäureester lies between about io to lo%, while the appropriate amount of fumaric acid ester with alcohol according to (I) must be between 9o to 6o%, if you want to achieve a mixed polymer that an effective, the pour point lowering additive sentence in all three oil bases: 1, B and C is, whether- the same for oils A and C is the ratio of Di-n- decylftimaric acid ester can be increased to 5o% can, without letting the flow point lowering intrinsic sc'hafteti are essentially lost. Example III I? In \ lic polymer from 1 @ methyl fumaric acid ester finite-alcohol-drink table (I) was in weight- concentrations of 0.2 to the test oils A. B and C admixed and resulted in the given ASTN1 flow points. Table IV Polymers ASTM pour point, ° C # Oil?. I oil BI Ö1 C None .......... ...... PolymetliylfLimar- acid esters with alcohol mixture (I). ....... -I5 - I - 7 from distilled mono- meren. . . . . . . . . . . . . . -33 - I -30 from not distilled if (onomcren ........ --33 -35 -30 These data show that the distilled Nlethylfumaric acid ester finite alcohol mixture (1) Polymerisatein a more effective, the pour point was a degrading substance for both oils A and C, but not for 01 B. The und-estilled NIethyl- fumaric acid ester with alcohol mixture (I) gave each but a Polvmerisat that clearly shows the flow point degrading properties in all tested Had base oils. Example IV Di-n-octylfumaric acid ester, di-n-cetylfumaric acid; esters and bi-n-stearvlfumaric acid esters were and also in a mixture to achieve mixed polymers in which the mean carbon content of alcohol groups C11, Cii.s and Ci. was polymerized. All of the products were on Impact reducing pour point tested. Table V shows the results that were obtained with the addition of 0.2 weight percent of the polymer obtained for the test oil became. Table V Polymers ASTM pour point, ° C Oil AI Oil BI Ö1 C No . . . . . . . . . . . . . . . -I5 - Z - 7 Di-r.-octylfumaric acid ester. . . . . . . . . . . . . . -I5 - I - 7 Di-n-octylfumaric acid ester. . . . . . . . . . . . . . -I8 - Z -I2 Di-n-stearyl fumaric acid ester. . . . . . . . . . . . . . -I8 - I - 7 Octylcetylfumaric acid ester (C, 1.0) . . . . . . . . . -35 -35 -33 Octyl stearyl fumaric acid ester (C11.5) . . . . . . . . . -27 --30 -30 Octyl stearyl fumaric acid ester (C12.0) . . . . . . . . . -24 -27 I -30 Example V Copolymers were made from fumaric acid esters with alcohol mixture (II) and from a mixture of equal parts by weight of fumaric acid esters with alcohol hol mixture (1I) and di-n-decylfumaric acid esters manufactured. The two copolymers were individually and as a mechanical mixture of equal parts by weight of the two copolymers sate on their flow point lowering action checked. Those given in Table VI Results show the interaction that Using mixtures of the two or of several mixed polymers, which have good flow point-reducing properties in various Oil bases show is achieved. Table VI ASTM pour point, ° C Polymers Oil A Oil B Oil C 0.10'0 0.2e0 0.10e0 0.20 0 011 "'() 0120" 0 Fumaric acid ester with Alcohol mixture (I, I) ....... ... --24 -27 --27 -27 -27 --27 Di-n-decyltumaric acid ester / Ftimar- acid ester copolymer with Alcohol mixture (1I). . . . . . . . -30 --33 - I -Io -35 -35 50-50 mechanical mixture ..... ---- 35 --33 - -35 The interaction was also completely different when using mixtures of fumaric acid ester copolymers with the pour point reducing substances, such as. B. observed with Altinliniumchlorid catalyzed condensation products of naphthalene or phenol with chlorinated paraffins, as will be shown in detail later. In some cases an interaction was observed in terms of ASTM pour points, while in other cases the effect was partly or fully observed in terms of pour point stability under winter field storage conditions.

Die Länge der Alkoholgruppen in den Seitenketten hat eine große Wirkung auf die den Fließpunkt lierabsetzende Wirkung (fies po ynieren Fumarsäureesters in verschiedenen Grundöltypen. So kann ein Funiarsäureesterpolymerisat eine außerge,#vöhnlich gute den Fließpunkt herabsetzende Wirkung in einem 01 besitzen und ohne Wirkung in einem anderen Öl sein, je nach den in (lern 1Mischpolymerisat vorhandenen Alkoholgruppen. Wenn eine den Fließpunkt herabsetzende Wirkung in einer größeren r\iizahl verschiedener Öle gewünscht wird, sollen vort «Ihaft mehr als zwei verschiedene Alkoliolgruppeii ei in dem Polvmerisat enthalten sein. Beispiel VI Ein Polyfumarsäureester aus Fumarsäureestern finit Alkoholgemisch (1I), welches vorzugsweise Lauryl-(C")-alkohol enthält, und der mittleres Ilo- lekulargewicht von etwa 2000 besitzt, bestimmt an gereinigtem Polymerisat, das von dein ungereinigten Monomeren durch Lösen in Benzol und Ausfällen durch Methanol abgetrennt war, wurde mit einem Fließpunktherabsetzer des alkylaromatischen Ver- bindungstyps, welcher durch Kondensation von etwa ioo Gewichtsteilen chlorierter Paraffine mit einem Chlorgehalt von etwa 13,50/0, mit etwa 15 Ge- wichtsteilen Naphthalin zusammengemischt er- halten wurde. Der Einfachheit halber wird die alkylaromatische Verbindung der in der Zeichnung und in der Beschreibung als Material B und Poly- alkylfumarsäureester als Material A bezeichnet. Die vorstehend beschriebenen beiden -Materialien \ und B wurden .in verschiedenen geringen Konzen- trationen bis zu 0,2 Gewichtsprozent, einer paraffi- nierten Mineralschmierölgrundlage zugesetzt, die hauptsächlich aus einem Gemisch von etwa 3,5% I'ennsylvania-Hellöl in einem Lösungsmittel von raffiniertem Paraffinschmieröl bestand, und eine Saybolt-Universalviskosität von .I3.5 sec bei 10o°, einen Viskositätsindex von 94, einen Trübungspunkt von 2° und einen Fließpunkt von - i° hatte. Die erhaltenen Gemische wurden dann auf ihren _\S7'11-Fließpunkt und -ihren Erstarrungspunkt in einem Fließpunktstabilitätsversuch geprüft, welcher sich eng an die Temperaturfolgen hielt, welche bei kaltem Wetter im Freien Anlaß zu Fließpunkts- instabilität geben. Die bei den Untersuchungen sich ergebenden Daten sind in der nachstehenden Talfelle wiedergegeben: i, 13 Erstarrungs- AST AI- punkt beim (Alkyl- (Polyfcimar- Fließpunkt F1ießpunkt- säureester) aromat. Vcr- C- Stabilitätstest, bindungcn) 0,0 o,0 1 0,0 0,o16 _- 7 _- 7 0,0 0,04 12 7 0,0 0,08 18 _- 7 0,0 0,12 27 _ 7 0,0 o,16 -35 - 7 0,025 0,0 --24 < -30 0,050 o, o 27 '-:- __30 0,100 0,0 27 < -3o 0,200 o, o 27 < --- 30 0,025 0,o16 21 < - -30 0,050 0,o16 24 < -30 0,100 0,o16 -27 < -30 0,025 0,04 27 -23 0,05o 0,04 27 < -30 o,loo 0,04 27 <- - 30 0,025 o,08 -33 --18 0,050 0,08 33 -23 o,ioo 0,o8 ---33 <--3(f 0,025 0,12 35 -12 0,050 0,12 35 -18 0,10o 0,12 35 <-30 Dic# :\S7'M-Fließpttiil:te siird graphisch in dein Diagranun der Fig. t dei- Zeichnung wiedergegeben. in welcher bei allen drei Figuren die prozentuale Konzentration von A (Polvftitnarsäureester) auf der Ordinaten-(Y-)achse aufgetragen ist, gegen die pro- zentuale Konzentration von B (alkylaromatische Verbindung) auf der :\1>9zissen-(X-)aclise. So zeigt in diesen Figuren jeder Punkt die Konzentration beider Stoffe an und unmittelbar lieben diesem Punkt eine numerische Zahl, um in i den ASTM-Flleß- punkt und in Fig. 2 cleii Erstarrungspunkt der -=Mischung bei der l,-ließl>unktstal>ilitiitshriifutig an- zugeben. Genauer eingehend auf 1# ig. i ist in der unteren linken 1?cke vermerkt, daß (las Schiniergrundöl, welches keines der -Materialien _\ ()(fier ß enthielt. einen _\STNI-Fließpunkt voll 30 besitzt. während, nach rechts gehend, (las Gemisch mit o,o4% B einen Fließpunkt von io liat. Weitere Zufügungen voii h3 drücken den ASTM- Fließpunkt Herab bis auf --18, -27° und schließlich bis auf -35° in der Mischung mit 0,16% des Ma- terials B. -30° ist als ein sehr brauchbarer AST'N1- hließpttnkt anzusehen. Wenn inan andererseits die Ordinaten- oder (Y-)Achse entlang geht, stellt man fest, daß, obgleich 0,02,50/0 Material A (Polyfumar- sä ureester) den .\511I-Fließpun'kt von -i° bis auf -2.I° Herabgesetzt, bei \"erdoppelung dieser Kon- zentration auf o,o5% nur eine Herabsetzung des Fließpunktes auf -27° erzielt wird. Weiter kann cler :\S'1'\1-Fließlfunkt offeiilfai- nicht herabgedriickt werden, einerlei, wieviel -Material :\ zugefügt wird, denn o,io% und o,200/0 ergeben nur einen AST.M- l#ließpunkt voll -27°. Offenbar wirkt Material _\ sehr verschiedenartig von Material B hinsichtlich der den Fließpunkt herabsetzenden Eigenschaften. Bei Betrachtung der Mischung mit o,o25% A ohne Zusatz von B, die einen Fließpunkt von -24° hat, ist zu bemerken, daß die Zufügung von o,o16% B zu dieser Mischung tatsächlich die Fließpunkte von -24° auf -21' erhöht, aber daß ein weiterer Zusatz bis herauf zu o,o8% B dann den Fließpunkt auf -33° herabsetzt. In ähnlicher Weise hatte bei der 0,05»/o A und kein B enthaltenden Mischung mit einem Fließpunkt von -27° der Zusatz von o,040/0 B keinerlei Wirkung auf den Fließpunkt, der bei -27° stehenblieb, aber bei Verdoppeln dieser :Menge B sich dann auf -33° senkte. In einem Gemisch mit o,io% B und einem Fließpunkt von -27° ergab die Zufügung von o,o8% B in gleicher Weise, einen Fließpunkt von -33°.The length of the alcohol groups in the side chains has a great effect on the yield point lierabsetzende effect (mean po ynieren fumarate in different base oil types. Thus, a Funiarsäureesterpolymerisat an extrajudicial, # vöhnlich good pour point depressant effect in a 01 possess and without effect in another Oil, depending on the alcohol groups present in the mixed polymer. If a lowering effect on the pour point is desired in a large number of different oils, the polymer should advantageously contain more than two different alcohol groups. Example VI A polyfumaric acid ester made from fumaric acid esters finite alcohol mixture (1I), which is preferably Contains lauryl (C ") alcohol, and the middle ilo has a gross weight of about 2000 purified polymer, that of your unpurified Monomers by dissolving in benzene and precipitating was separated by methanol, was with a Pour point reducer of the alkyl aromatic bond type, which is caused by condensation of about 100 parts by weight of chlorinated paraffins with one Chlorine content of about 13.50 / 0, with about 15 parts by weight of naphthalene mixed together was holding. For the sake of simplicity, the alkyl aromatic compound in the drawing and in the description as material B and poly- alkyl fumaric acid esters referred to as material A. The two materials described above \ and B were. in different low concentrations trations up to 0.2 percent by weight, a paraffin ned mineral lubricating oil base added to the mainly from a mixture of about 3.5% I'ennsylvania light oil in a solvent of refined paraffin oil, and one Saybolt universal viscosity of .I3.5 sec at 10o °, a viscosity index of 94; a cloud point of 2 ° and a pour point of - i °. The resulting mixtures were then on their _ \ S7'11 flow point and your solidification point in a pour point stability test, which closely adhered to the temperature sequences, which at cold weather outdoors give rise to floating point give instability. The ones in the investigation The resulting data are in the valley below reproduced: i, 13 solidification AST AI point at (Alkyl (Polyfcimar pour point F1 pour point acid ester) aromat. Vcr- C- stability test, bindings) 0.0 o, 0 1 0.0 0, o16 _- 7 _- 7 0.0 0.04 12 7 0.0 0.08 18 _- 7 0.0 0.12 27 _ 7 0.0 o, 16 -35 - 7 0.025 0.0 --24 <-30 0.050 o, o 27 '-: - __30 0 , 1 00 0 , 0 27 <-3o 0.200 o, o 27 <--- 30 0 , 025 0, o16 21 < - -30 0.050 0, o16 24 <-30 0.10 0 0, o16 -27 <-30 0.025 0.04 27 -23 0.05o 0.04 27 <-30 o, loo 0.04 27 <- - 30 0.025 o.08 -33 --18 0.050 0.08 33 -23 o, ioo 0, o8 --- 33 <- 3 (f 0.025 0.12 35 -12 0.050 0.12 35 -18 0.10o 0.12 35 <-30 The #: \ S7'M-Fließpttiil: te are graphically in your Diagranun of Fig. T of the drawing reproduced. in which for all three figures the percentage Concentration of A (polytitnaric acid ester) on the Ordinate (Y) axis is plotted against the pro- centual concentration of B (alkylaromatic Connection) on the: \ 1> 9zissen- (X-) aclise. So shows in these figures every point is the concentration both substances at and immediately love this point a numerical number to be used in i the ASTM flow point and in Fig. 2 cleii the solidification point of the - = mixture in the l, -littl>unktstal> ilitiitshriifiges- admit. More precisely in detail on 1 # ig. i is in the lower left 1? corner notes that (read Schiniergrundöl, which did not contain any of the materials _ \ () (fier ß. has a _ \ STNI flow point full of 30. while, going to the right, (read mixture with o, o4% B a pour point of io liat. Further additions of h3 push the ASTM- Flow point down to --1 8, -27 ° and finally down to -35 ° in the mixture with 0.16% of the terials B. -30 ° is considered a very useful AST'N1- hildttnkt to look at. On the other hand, if inan the Goes along the ordinate or (Y) axis, one sets states that, although 0.02.50 / 0 material A (polyfumaric acid ester) has the. \ 511I flow point from -i ° to -2.I ° Reduced, with \ "doubling of this con- centering on o, o5% only a reduction of the The pour point of -27 ° is achieved. Can continue cler: \ S'1 '\ 1-Flow function offeiilfai- not depressed no matter how much -material: \ is added, because o, io% and o, 200/0 result in only one AST.M- l # let point full -27 °. Apparently material _ \ very different from material B in terms of the properties that lower the pour point. When considering the mixture with 0.025% A without the addition of B, which has a pour point of -24 °, it is to be noted that the addition of 0.016% B to this mixture actually increases the pour point from -24 ° to -21 'increased, but that a further addition up to 0.08% B then lowers the pour point to -33 °. Similarly, in the mixture containing 0.05% A and no B and having a pour point of -27 °, the addition of 0.040 / 0 B had no effect on the pour point, which remained at -27 °, but when it was doubled this: set B then decreased to -33 °. In a mixture with 0.01% B and a pour point of -27 °, the addition of 0.08% B in the same way resulted in a pour point of -33 °.

Fig. i zeigt, daß zur Erzielung eines Fließpunktes von -33° bei alleiniger Benutzung von B ein Zusatz von ungefähr o,i45% nötig ist, während man nur die halbe Menge, nämlich o,o8% B braucht, wenn noch 0,025% A zugefügt wird. Es zeigt sich auch, daß bei A-haltigen Gemischen kleine Zusätze, herauf bis zu 0,05'10, von B entweder gar keine Wirkung haben oder schädlich auf die ASTM-Fließpunkte einwirken, aber daß größere Mengen, z. B. o,o8%, sehr wirkungsvoll sind, wirkungsvoller als in Abwesenheit von Material A. Die gebrochene oder gestrichelte Linie zeigt in allgemeiner Weise den Bereich der geeigneten ASTM-Fließpunkte. worunter diejenigen gemeint sind, bei welchen der Fließpunkt mindestens ebenso gut ist wie derjenige bei etwa -30°.Fig. I shows that to achieve a pour point of -33 ° with sole Using B an addition of about 0.145% is necessary, while one only needs half Quantity, namely 0.08% B, is needed if 0.025% A is added. It appears also that with A-containing mixtures small additions, up to 0.05'10, of B either have no effect at all or have a detrimental effect on the ASTM flow points, but that larger amounts, e.g. B. o, o8%, are very effective, more effective than in the absence of material A. The broken or dashed line shows in general Know the range of suitable ASTM pour points. by which those are meant at which the pour point is at least as good as that at about -30 °.

Die punktierte diagonale Linie in Fig. i stellt alle Gemische dar, die eine Gesamtkonzentration von 0,105% an Zusatzstoffen haben, entweder an A allein, B allein oder an verschiedenen Mischungen derselben, beispielsweise geht diese Linie durch einen Punkt, der ein Gemisch von o,o8% B und 0,025 % A bei einem Fließpunkt von -33° darstellt. Dieses Gemisch hat überraschend niedrige Fließpunkte gegenüber den anderen Gemischen, die ähnliche Gesamtmengen von den Fließpunkt herabsetzenden Zusätzen haben und die viel höhere Fließpunkte aufweisen. Beispielsweise hat die 0,105% A allein enthaltende Mischung offenbar einen Fließpunkt voll -27° und die 0,105% B allein enthaltende Mischung einen Fließpunkt in der Nähe von -2,I°. Die beiden Zusätze wirken in unerwarteter Weise zusammen, aber der Grund für diese Erscheinung ist unbekannt.The dotted diagonal line in Fig. I represents all mixtures, which have a total concentration of 0.105% of additives, either A alone, B alone or on various mixtures thereof, for example this line goes through a point representing a mixture of 0.08% B and 0.025% A at a pour point of -33 °. This mixture has surprisingly low pour points the other mixtures which have similar total amounts lowering the pour point Have additives and which have much higher pour points. For example, the Mixture containing 0.105% A alone apparently had a pour point of -27 ° and the Mixture containing 0.105% B alone has a pour point near -2.1 °. the both additives work together in unexpected ways, but the reason for this appearance is unknown.

Fig. 2 zeigt andere Erscheinungen hinsichtlich des Fließpunktes bei F ließpunktprüfungen. Hier stellt man fest, längs der Abszissen oder X-Achse, daß die Zufügung von B keine Wirkung auf den stabilen Fließfestigkeitspunkt hat, da die gesamte Zusatzmenge bei -7° fest ist. Dies war die Höchste Ablesung bei der Prüfung. Andererseits stellt man fest, längs der Ordinaten- oder Y-Achse, daß das Material A hoch wirksam ist, da alle Konzentrationen zwischen o,2o% herab bis zu geringen Konzentrationen von 0,025%, den stabilen Festfließpunkt des Oles von -i° herab auf -3o° erniedrigen. So können 0,025% A eine Wirkung haben, wie sie eine beliebige Menge von B 'hinsichtlich der Stabiliserung des Fließfestpunktes nicht 'hat, während in Fig. i gezeigt ist, daß, gleichgültig wieviel A auch verwendet wurde, der ASTM-Fließpunkt nicht unter --27° herabgedrückt werden konnte, während mit 0,16% B allein oder einem Gemisch von 0,o80/0 B und 0,025 % A der ASTM-Fließpunkt auf -33° gesenkt werden konnte.Fig. 2 shows other phenomena with regard to the pour point at F let point tests. Here one finds, along the abscissa or X-axis, that the addition of B has no effect on the stable yield point because the total amount added is solid at -7 °. This was the highest reading on the Test. On the other hand, one finds, along the ordinate or Y axis, that the Material A is highly effective as all concentrations between o, 2o% down to low concentrations of 0.025%, the stable pour point of the oil of -i ° down to -3o °. So 0.025% A can have an effect like them not any amount of B 'with regard to stabilizing the yield point 'has, while in Fig. i it is shown that no matter how much A is used the ASTM pour point could not be suppressed below -27 °, while with 0.16% B alone or a mixture of 0.080 / 0 B and 0.025% A, the ASTM pour point could be lowered to -33 °.

In F ig. 2 zeigt der Punkt der Y-Achse, der 0,025% A allein entspricht und an dem der Festpunkt in dem Fließstabilitätsversuch unter -30° liegt, etwas ganz Überraschendes; denn obgleich ein Zusatz von o,o16% B zu einem solchen Gemisch noch einen Festpunkt unter -30° ergibt, steigert ein weiterer Zusatz herauf bis zu o,o8% B tatsächlich den Festpunkt auf -18° und 0J20/0 steigern den Festpunkt auf -12°. Daraus ergibt sich, daß Material B in einem solchen Gemisch tatsächlich schädlich auf die Fließstabilität einwirkt, wenn es in höheren Konzentrationen als das :Material A angewendet wird. Es wird auch hinsichtlich eines Zusatzes von 0,05% A allein, der einen Fließpunkt N an -30° ergibt, festgestellt, daß ein Zusatz von o,o4% B zulässig ist, da sich der Fließpunkt unter -3o° hält, und daß ein weiterer Zusatz herauf bis zu o,o8%B dann den Erstarrungspunkt herauf auf -23° bringt. Wenn man andererseits den Zusatz von o,io% A allein betrachtet, der in ähnlicher Weise einen Fließpunkt unter -30° bewirkt, kann der Zusatz von o,o8% B ruhig gestattet werden, weil der Fließpunkt unter -3o° aufrechterhalten bleibt. Es scheint somit, daß bei befriedigender Stabilität die Zusätze immer mindestens 75% des Materials A (Polyfumarsäureester) enthalten müssen gegenüber dem Material B (alkylaromatische Verbindung), und zumindest müssen in allen Gemischen 0,05% oder mehr B enthalten sein. In Fig. 2 ist die Feststofflinie, welche gebogen in der Nähe der unteren linken Ecke beginnt und dann diagonal nach der oberen rechten Ecke fortschreitet, gezeichnet. Sie gibt in allgemeiner Weise den Bereich der brauchbaren Fließstabilität an und schließt alle durch Punkte auf der linken Seite dieser Feststofflitrie angegebenen Zusammensetzungen ein.In Fig. Figure 2 shows the point on the Y-axis corresponding to 0.025% A alone and at which the fixed point in the flow stability test is below -30 °, something very surprising; because although an addition of 0.016% B to such a mixture still results in a fixed point below -30 °, a further addition increases up to to o, o8% B actually set the fixed point to -18 ° and 0J20 / 0 increase the fixed point to -12 °. It follows that material B is actually in such a mixture has a detrimental effect on the flow stability if it is in higher concentrations than that: material A is applied. It is also used with regard to an addition of 0.05% A alone, which gives a pour point N at -30 °, found that an addition of o, o4% B is permissible, since the pour point is kept below -3o °, and that another Addition up to 0.08% B then brings the freezing point up to -23 °. if on the other hand, the addition of o, io% A alone is considered, which is done in a similar way causes a pour point below -30 °, the addition of o, o8% B can be allowed because the pour point is maintained below -3o °. So it seems that with satisfactory stability the additives always at least 75% of the material A (polyfumaric acid ester) must contain compared to the material B (alkylaromatic Compound), and must contain at least 0.05% or more B in all mixtures be. In Fig. 2 is the solid line which is curved near the lower left Corner starts and then progresses diagonally to the upper right corner, drawn. It indicates in a general way the range of useful flow stability and excludes all indicated by dots on the left side of this solid literacy Compositions a.

Fig. i zeigt, claß viele verschieden zusammengesetzte Mischungen von A und B brauchbare ASTM-Fließpunkte ergeben, wenn A und B in Konzentrationen angewendet werden, wie sie in dem Bereich rechts der gestrichelten Linie liegen. Fig. 2 zeigt, daß man eine gute Fließstabilität durch viele Gemische erreichen kann, die Zusammensetzungen haben, die durch Punkte links oberhalb der Feststoff linie angegeben sind. Wenn jedoch diese beiden Bereiche der Fig. i und 2 gemäß Fig. 3 übereinandergelagert werden, so sieht man, daß Gemische, welche sowohl brauchbare ASTM-Fließpunkte als auch eine gute Fließstabilität aufweisen, nur in einer verhältnismäßig engen keilförmigen überlappungszone liegen, die in Fig. 3 schraffiert dargestellt ist. Insbesondere ist das Gemisch o,o8% B und i,io% A hinsichtlich des ASTM-Fließpunktes (-33°) und des Fließsta@bilitätserstarrungspunktes unter-3o° sehrbrauchbar.Andere brauchbare Zusammensetzungen sind z. B. Mischungen, die etwa o,o6% A und etwa 0,07% B oder ungefähr o,12 % B und 0,o9 bis 0,1201/o A enthalten.Fig. 1 shows that there are many differently composed mixtures of A and B give useful ASTM pour points when A and B are used in concentrations as they are in the area to the right of the dashed line. Fig. 2 shows that one can achieve good flow stability through many mixtures, the compositions which are indicated by points to the left above the solid line. if however, these two areas of FIGS. i and 2 according to FIG. 3 are superimposed it can be seen that mixtures which have both useful ASTM pour points and also have good flow stability, only in a relatively narrow wedge-shaped overlap zone, which is shown hatched in Fig. 3. In particular is the mixture o, o8% B and i, io% A in terms of the ASTM pour point (-33 °) and of the flow stability solidification point very useful below-3o °. Others useful compositions are e.g. B. Mixtures that contain about 0.06% A and about 0.07% B or about 0.12% B and 0.09 to 0.1201 / o A included.

Natürlich können bei Benutzung von Olzusaminensetzungen, die in ausnehmend kaltem Klima oder unter anderen Kältebedingungen verwendet werden sollen, oder bei Benutzung von Grundölen, welche verhältnismäßig große Mengen Paraffine enthalten und darum große Mengen den Fließpunkt herabsetzende Stoffe benötigen, größere Konzentrationen der Materialien A und B verwendet werden, wie beispielsweise o, i 5 % B mit 0,12 bis 0,250/0 A.Of course, when using oil compositions, which in exceptional should be used in cold climates or under other refrigeration conditions, or in Use of base oils that contain relatively large amounts of paraffins and therefore need large amounts of substances that lower the pour point, greater concentrations of materials A and B can be used, such as o, i 5% B with 0.12 up to 0.250 / 0 A.

Die speziellen, in den in Fig. i his 3 angegebenen Gemischen verwendeten Grundmasse» n@#igten hei winterlichen, praktischen Lagerungsbedingungen und bei Fließpunktstabilitätsversuchen besonders zu einer Fließpunktinstabilität. Andere Grundstoffe, die weniger zur Fließpunktinstabilität neigen, benötigen etwas kleinere Mengen Polyfumarsäureester,beispielsweise i Teil Polyfumarsäureester auf 2 Teile alkylaromatische Verbindung, während bei wieder anderen Grundmassen, welche hinsichtlich des ASTM-Fließpunktes leichter auf alkylaromatische Verbindungen ansprechen, das Verhältnis i Teil Polyfumarsäureester auf 1/E Teil alkylaromatische Verbindung sein kann. Indessen wird in allen Fällen die gewünschte Zusammenwirkung nur bei einem verhältnismäßig kleinen Bereich der Mengenverhältnisse erzielt. Bemerkt sei, daß die in den'Gemischen der Fig. i bis 3 verwendeten Grund-<ile paraffinische Öle waren, welche nicht weitgehend entparaffiniert wurden und darum eine größere Gesamtmenge von den fließpunktherabsetzenden Stoffen benötigen als eine Ölgrundlage, deren Fließpunkt durch Entparaffinieren von -i auf -7° oder sogar auf -i2° oder niedriger herabgedrückt worden war.The specific mixtures used in the mixtures indicated in Figs Basic mass »n @ # igen in wintry, practical storage conditions and with Pour point stability tests particularly to a pour point instability. Other Raw materials that are less prone to pour point instability need somewhat smaller ones Amounts of polyfumaric acid ester, for example 1 part of polyfumaric acid ester to 2 parts alkylaromatic compound, while again with other basic materials, which with regard to of the ASTM pour point are more responsive to alkyl aromatic compounds, the Ratio i part of polyfumaric acid ester to 1 / E part of alkyl aromatic compound can. In all cases, however, the desired cooperation is found in only one relatively small range of proportions achieved. It should be noted that the basic paraffinic oils used in the mixtures of FIGS which were not largely dewaxed and therefore a larger total amount of the substances that deplete the pour point need their pour point as an oil base depressed by dewaxing from -i to -7 ° or even to -i2 ° or lower had been.

Wenn der Polyfumarsäureester und die alkylaroinatische Verbindung vorher gemischt werden sollen. was im allgemeinen bei den verschiedensten Ölgrundlagen zweckmäßig ist, ist es natürlich vorteilhaft solche Mischungsverhältnisse zu wählen, die bei der schlechtesten Grundlage noch befriedigende Ergebnisse liefern. Wie aus Fig. 3 ersichtlich, sollten in diesem Fall wenigstens 0,75 Teile Polyfumarsäureester auf jedes Teil alkylaromatischer Verbindung verwendet werden. Indessen kann man, wie oben angegeben, auch i Teil Polyfumarsäureester auf o,5 bis 2,o Teile alkylaromatischer Verbindung benutzen.When the polyfumaric acid ester and the alkyl aromatic compound are to be mixed beforehand. Whatever is useful in general with the most varied of oil bases, it is of course advantageous to choose those mixing ratios which still give satisfactory results with the worst base. As can be seen from Fig. 3, in this case at least 0.75 parts of polyfumaric acid ester should be used for each part of alkyl aromatic compound. However, as stated above, one part of polyfumaric acid ester can also be used for 0.5 to 2.0 parts of alkyl aromatic compound.

An Stelle der Verwendung eines Polyfumarsäureesters aus Fumarsäureeste.rn der gemischten Alkohole des Alkoholgemisches (1I) kann man entsprechende Ester aus den einfacheren hydrierten Kokosnußölalkoholen oder, wie vorstehend beschrieben, verschiedene andere Mischpolymerisate, wie ein Miischpolymerisat von Fumarsäureester mit Alkoholgemisch (I) und Decylfumarsäureester in verschiedenen Mengenverhältnissen, vorzugsweise mix etwa 15 bis 30% Decylfumarsäureester, verwenden. Andere einfachere Mischpolymerisate, wie Polymerisate des Octyl- und Cetylfumarsäureesters oder Octvl- und Stearvlfumar:üureester, können verwendet werden, wobei die gesanit:°n gf: Mischten Alkohole vorzugsweise einen mittleren Kohlenstoffgehalt von etwa io bis 14 Kolilenstoffatoinen besitzen. Obgleich die Erfindung sich nach der vorstehen- den Beschreibung insbesondere auf Zusätze von Fu- marsäureestermischpolymereii allein oder zusam- men mit alkylaromatischen Verbindungen als den Fließpunkt herabsetzende Stoffe zu paraffinischen Mineralschmierölen bezieht, erstreckt sie sich ganz allgemein auf die Verwendung von solchen '\Iisch- polymerisaten als den @'islcositiitsindetv-erl@ess@ernde Mittel oder für andere Zwecke in paraffiniscben, naplitheiiisch;ii (-,der gemisc'htcii Schmierölgrund- lagen, zu dem Zweck, die Eigenschaften von Mi- neralölen von niedrig°rem Viskositätsbereich, wie z. B. Gasölen, Leichtl)c#troleum oder selbst schwere Erdöle, oder anderer Ölgrundlagen, wie Fettölen und synthetischen Ülen und Fetten und dergleichen, zu verbessern. B°i der Herstellung von Schinierölgemischen ge- inäß der Erfindung können noch andere, dem Fach- Mann bekannte Zusätze verwendet werden, wie z. B. Oxydation und Korrosion verhindernde Stoffe, Farbstoffe, den Vishositätsiii<lex verbessernde Mit- tel, Reinigungs- oder Bleichmittel, Schlamm dis- pergierende Mittel, die ölige Beschaffenheit ver- bessernde oder für Hochdruckzwecke geeignete Zu- sätze. Instead of using a polyfumaric acid ester from fumaric acid esters of the mixed alcohols of the alcohol mixture (1I), corresponding esters from the simpler hydrogenated coconut oil alcohols or, as described above, various other copolymers, such as a copolymer of fumaric acid ester with alcohol mixture (I) and decyl fumaric acid ester in Use different proportions, preferably a mix of about 15 to 30% decylfumaric acid ester. Other simpler copolymers, such as polymers of octyl and cetyl fumaric acid esters or octyl and stearyl fumaric acid esters, can be used, the total alcohols preferably having an average carbon content of about 10 to 14 molecules. Although the invention is based on the above the description in particular on additions of fu- marsic ester mixed polymers alone or together men with alkyl aromatic compounds as the Pour point reducing substances to paraffinic Refers to mineral lubricating oils, it extends entirely generally refer to the use of such polymerizaten as the @ 'islcositiitsindetv-erl @ ess @ ernde Means or for other purposes in paraffinic, naplitheiiisch; ii (-, the gemisc'htcii lubricating oil base- for the purpose of enhancing the properties of mineral oils of a lower viscosity range, such as z. B. gas oils, light oil or even heavy oil Petroleum or other oil bases such as fatty oils and synthetic oils and fats and the like, to improve. B ° i the production of linseed oil mixtures In accordance with the invention, others, the specialist Man known additives are used, such as. B. Substances that prevent oxidation and corrosion, Dyes, agents that improve visosity detergent or bleach, dis- pergents, the oily nature improving supplies or supplies suitable for high pressure purposes sentences.

Claims

PATENTANSI # R CC 1-1E:

i. Lubricant based on oil, characterized by a low content of dialkyl fumaric acid ester polymers or copolymers with at least two different alkyl groups containing from 1 to 3o carbon atoms, on average up to 15 carbon atoms, of which at least one has more than 1,000 carbon atoms.

2. Lubricant according to claim i, characterized in that the L) ialkvlfumaric acid ester polymers or partial copolymers at least two different ones Contain alkyl groups with 1 to 2o carbon atoms.

3. Lubricant according to claim i and 2, characterized in that the alkyl groups are derivatives of primary alcohols are.

4. Lubricant according to claim i to 3, characterized in that the dialkyl fumaric acid ester polymers or copolymers contain essentially no highly branched alkyl groups.

5. Lubricant according to claim i to 4, characterized in that the alkyl groups are essentially straight-chain.

6. Lubricant according to claim 1 to 5, characterized in that the dialkyl fumaric acid ester mixed polishes are mixed polymers of the esterification product of fumaric acid a 'mixture of saturated alcohols with io to . an average of 12 to 14 carbon atoms are. 7. Lubricant according to claim 6, characterized characterized that the dialkyl fumaric acid estermisc'hpolymerisate copolymers of Esterification product of fumaric acid with the arising from the hydrogenation of coconut oil Alcohol mixture are. B. Lubricant according to claim 6, characterized characterized that the dialkylfumaric acid ester copolymers mixed polymer additives (1 -, - s Esterification product of fumaric acid finite such a mixture of saturated alcohol fetch are in which the greater part of Lauryl alcohol and small amounts of alcohol pick with more or less than 12 carbon atoms, with all of the alcohol mixture on average to up to 14 carbon contains atoms. G. Lubricant according to claim i to 5, there- characterized in that the mixed polymer sate mixed polymers with a small diameter average molecular weight from 1000 to 20,000 from at least two different dialkyl fumaric acid esters, the two alkyl groups of each ester are the same and all alkyl groups of all esters derivatives of mainly straight chain. primary, saturated: alkoliol-eii are. ok Schnierlittel according to claim i to 5, there- characterized in that the copolymers from a mixture of 10 to 40 percent by weight Decylfumaric acid ester and 9o to 6o weight percent of dialkylfinaric acid esters consist of which differ from those in the hydrogenation of

Kolcosöl resulting mixed Cl0-Ct8-alcohols, which mainly contain lauryl alcohol, derive. i i. Lubricant according to claims i to io, characterized in that the oil base consists of paraffinic hydrocarbons. 12. Lubricant according to claim i to ii, characterized by a further content of paraffin-substituted aromatics with a high molecular weight. 13. Lubricant according to claim 12, characterized in that the amount of dialkyl fumaric acid ester polymers or copolymers is at least 75% of the paraffin-substituted aromatics. 14. Lubricant according to claim 12 and 13, characterized in that the paraffin-substituted aromatics are condensation products with a molecular weight of at least 1,000 from chlorinated paraffins and naphthalene. i S. Lubricant according to claim i to 14, besteliend from paraffinic mineral lubricating oils, 0.07 to 0.20% of condensation products from 100 parts by weight of chlorinated paraffin with a chlorine content of 12 to 15% and 15 parts by weight of naphthalene, these condensation products having a molecular weight between i 50o and 3000 and are essentially non-volatile below 316 °, even with steam, and also 0.05 to 0.25% of dialkyl fumaric acid ester copolymers with a molecular weight of 1,000 to 5,000, which are essentially mixed polymers of fumaric acid dialkyl esters of the alcohol mixture obtained in the hydrogenation of coconut oil are.