DE842379C

DE842379C - Process for the preparation of metallizable o-oxymonoazo dyes

Info

Publication number: DE842379C
Application number: DEP26768D
Authority: DE
Inventors: Reinhard Dr Neier; Walter Dr Wehrli
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1947-01-28
Filing date: 1948-12-25
Publication date: 1952-06-26

Description

Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren o-Oxymonoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß wertvolle metallisierbare Azofarbstoffe hergestellt werden können, indem man in Metallkomplexverbindungen von o-Oxymonoazofarbstoffen aus i Mol eines o-Oxydiazobenzols bzw. o-Oxydiazonaphthalins und 1 Mol 1, 3-Dioxybenzol bzw. 1, 3-Dioxybenzol-4-carbonsäure die zur Azogruppe p-ständige Hydroxylgruppe verestert oder veräthert und die Reaktionsprodukte mit Säuren oder Salzen entmetallisiert.Process for the preparation of metallizable o-oxymonoazo dyes It has been found that valuable metallizable azo dyes are produced can, by converting into metal complex compounds of o-oxymonoazo dyes from i Mol of an o-oxydiazobenzene or o-oxydiazonaphthalene and 1 mole of 1,3-dioxybenzene or 1,3-dioxybenzene-4-carboxylic acid is the hydroxyl group in the p position to the azo group esterified or etherified and the reaction products demetallized with acids or salts.

Als Ausgangsstoffe des vorliegenden Verfahrens dienen Metallkomplexverbindungen derjenigen Monoazofarbstoffe, die sich aus i Mol einer o-Oxydiazoverbindung der Benzol- bzw. der Naphthalinreihe durch Kuppeln mit 1 Mol i, 3-Dioxybenzol bzw. i, 3-Dioxybenzol-4-carbonsäure herstellen lassen. Aus der großen Zahl geeigneter Amine, deren Diazoverbindungen zum Aufbau der genannten Monoazofarbstoffe verwendet werden können, seien hier einige Vertreter erwähnt: i-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure,1-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfOnsäureamid, i-Oxy-2-amino-6-chlorbenzo1-4-sulfonsäure, i-Oxy-2-amino-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Oxy-2-amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure, i-Oxy-2-amino-4-methylbenzol-6-sultonsäure, i-Oxy-2-amino-4-nitrobenzol-6-sulfonsäure,1-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure-[2'-carboxyphenylamid], i-Oxy-2-amino-4-nitrobenzol-6-carbonsäure, i-Oxy-2-amino-4-nitrobenzol, i-Oxy-2-amino-4 - chlorben zol, 1- Oxy - 2 - amino - 4, 6 - dichlorben zol, 1-Oxy-2-amino-4-chlor-6-nitrobenzo1, 2-Oxy-i-amir onaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Oxy-i-amino-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Oxy-2-amino-4-tert.-butylbenzol-6-sulfonsäure, 1-Oxy-2-amino-4-benzoylaminobenzol -6-sulfonsäure, i-Oxy-2-amino-4-carbäthoxyaminobenzol-6-sulfonsäure.Metal complex compounds serve as starting materials for the present process of those monoazo dyes which are composed of one mole of an o-oxydiazo compound of the Benzene or the naphthalene series by coupling with 1 mol of i, 3-dioxybenzene or i, Let 3-dioxybenzene-4-carboxylic acid be produced. From the large number of suitable amines, their diazo compounds are used to synthesize the monoazo dyes mentioned some representatives are mentioned here: i-Oxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid, 1-oxy-2-aminobenzene-4-sulfonamide, i-Oxy-2-amino-6-chlorobenzo1-4-sulfonic acid, i-Oxy-2-amino-4-chlorobenzene-6-sulfonic acid, 1-oxy-2-amino-4-chlorobenzene-5-sulfonic acid, i-oxy-2-amino-4-methylbenzene-6-sultonic acid, i-Oxy-2-amino-4-nitrobenzene-6-sulfonic acid, 1-oxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid [2'-carboxyphenylamide], i-Oxy-2-amino-4-nitrobenzene-6-carboxylic acid, i-Oxy-2-amino-4-nitrobenzene, i-Oxy-2-amino-4 - chlorobenzene, 1- oxy - 2 - amino - 4, 6 - dichlorobenzene, 1-oxy-2-amino-4-chloro-6-nitrobenzo1, 2-oxy-i-amironaphthalene-4-sulfonic acid, 2-oxy-i-amino-6-nitronaphthalene-4-sulfonic acid, 1-oxy-2-amino-4-tert-butylbenzene-6-sulfonic acid, 1-oxy-2-amino-4-benzoylaminobenzene -6-sulfonic acid, i-Oxy-2-amino-4-carbethoxyaminobenzene-6-sulfonic acid.

Die als Ausgangsstoffe dienenden o-Oxymonoazofarbstoffe können beispielsweise die folgenden komplexbildenden Metalle enthalten: Kupfer, Kobalt, Nickel, Magnesium, Eisen, Chrom, Aluminium, Zink, Cadmium und Blei.The o-oxymonoazo dyes used as starting materials can, for example contain the following complex-forming metals: copper, cobalt, nickel, magnesium, Iron, chromium, aluminum, zinc, cadmium and lead.

Unter den zum Verschluß der in p-Stellung zur Azogruppe stehenden Hydroxylgruppe durch Veresterung geeigneten Mitteln sind vor allem die aliphatischen, araliphatischen und aromatischen Sulfonsäurehalogenide zu nennen, beispielsweise Methansulfonsäurechlorid, Äthansulfonsäurechlorid, Benzylsulfonsäurechlorid, Naphthalin-a-sulfonsäurechlorid, Naphthalin-ß-sulfonsäurechlorid oder aber im Arylrest substituierte Sulfonsäurechloride, wie p-Toluolsulfonsäurechlorid, p-Chlorbenzolsulfonsäurechlorid, m-Nitrobenzolsulfonsäurechlorid, m-Carboxybenzolsulfonsäurechlorid.Among those in the p-position to the azo group to close off Hydroxyl group by esterification suitable agents are above all the aliphatic, Mention araliphatic and aromatic sulfonic acid halides, for example Methanesulphonic acid chloride, ethanesulphonic acid chloride, benzylsulphonic acid chloride, naphthalene-a-sulphonic acid chloride, Naphthalene-ß-sulfonic acid chloride or sulfonic acid chlorides substituted in the aryl radical, such as p-toluenesulphonic acid chloride, p-chlorobenzenesulphonic acid chloride, m-nitrobenzenesulphonic acid chloride, m-Carboxybenzenesulfonic acid chloride.

Die Veresterung läßt sich aber auch mit Carbonsäurehalogeniden, wie Benzoylchlorid und dessen Substitutionsprodukten, ausführen.The esterification can also be carried out with carboxylic acid halides, such as Benzoyl chloride and its substitution products.

Wird in den Metallkomplexverbindungen der Verschluß der zur Azogruppe p-ständigen Hydroxylgruppe durchVerätherung statt durchVeresterungvorgenommen, so kommen zu diesem Zwecke alle gebräuchlichen Methoden und Mittel in Frage, beispielsweise die Behandlung mit Alkyl- oder Arylhalogeniden, Alkylsulfaten oder Arylsulfonsäurealkylestern.In the metal complex compounds, the closure of the azo group hydroxyl group in the p-position by etherification instead of esterification, see above all customary methods and means are suitable for this purpose, for example treatment with alkyl or aryl halides, alkyl sulfates or aryl sulfonic acid alkyl esters.

Die Veresterung bzw. Verätherung kann gegebenenfalls auch gleichzeitig mit der Herstellung des Metallkomplexes vorgenommen werden.The esterification or etherification can optionally also take place simultaneously be made with the production of the metal complex.

Die Entfernung des komplexgebundenen Metalls aus den veresterten bzw. verätherten Farbstoffen geschieht mit Säuren oder Salzen. Als entmetallisierend wirkende Säuren kommen sowohl Mineralsäuren als auch organische Säuren in Betracht. Unter den entmetallisierend wirkenden Salzen sind sowohl saure. Salze, z. B. saures Natriumoxalat, als auch Alkalicyanide oder Alkalisulfide besonders geeignet. Welches Mittel im Einzelfall vorzuziehen ist, hängt vor allem davon ab, welches komplexgebundene Metall entfernt werden soll.The removal of the complex-bound metal from the esterified or Ethereal dyes are done with acids or salts. As demetallizing Active acids are both mineral acids and organic acids. Both acidic salts are among the demetallizing salts. Salts, e.g. B. sour Sodium oxalate, as well as alkali metal cyanides or alkali metal sulfides, are particularly suitable. Which Fund is preferable in individual cases, depends above all on which complex-bound Metal should be removed.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe färben Wolle nach dem Nachchromierverfahren in rotbraunen, roten, bordofarbigen bis violetten Tönen. Manche von ihnen sind besonders für das neutrale Einbadchromierverfahren geeignet. Die Lichtechtheit ist meist vorzüglich, und auch die nassen Echtheiten sind gut.Color the dyes obtainable by the present process Wool after the chrome plating process in red-brown, red, bordo-colored to purple Tones. Some of them are especially suitable for the neutral one-bath chrome plating process suitable. The light fastness is usually excellent, as are the wet fastness properties are good.

In ,den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Beispiel i 42,8 Teile der Kupferkomplexverbindung des Monoazofarbstoffes aus 22,4 Teilen 4-Clrlor-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure und ii Teilen i, 3-Dioxybenzol werden in sodaalkalischer Lösung bei 7o bis 75° langsam mit 2o bis 25 Teilen p-Toluolsulfonsäurechlorid versetzt und gerührt, bis aller Ausgangsfarbstoff verschwunden ist. Der entstandene Sulfonsäureester des Farbstoffes wird nach Zusatz von Natriumchlorid abfiltriert. Dieser wird zur Abspaltung des komplexgebundenen Kupfers bei o bis io° mit :Ioo TAin konzentrierter Salzsäure i Stunde lang gerührt und abfiltriert. Wenn nötig, kann der Farbstoff durch Auskochen mit Wasser gereinigt werden.In the following examples, parts mean parts by weight. example i 42.8 parts of the copper complex compound of the monoazo dye from 22.4 parts 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-6-sulfonic acid and ii parts of i, 3-dioxybenzene in a soda-alkaline solution at 7o to 75 ° slowly with 2o to 25 parts of p-toluenesulphonic acid chloride added and stirred until all the starting dye has disappeared. The resulting The sulfonic acid ester of the dye is filtered off after the addition of sodium chloride. This is used to split off the complex-bound copper at o to io ° with: Ioo TA stirred in concentrated hydrochloric acid for 1 hour and filtered off. If needed, the dye can be cleaned by boiling it with water.

Er färbt Wolle aus saurem Bad in bräunlichgelben Tönen. Durch Nachchromieren erhält man ein Bordorot von vorzüglichen Echtheitseigenschafteh. Der Farbstoff eignet sich auch sehr gut für das neutrale Einbadchromierverfahren. Beispiel 2 Die Eisenkomplexverbindung des Monoazofarbstoffes aus 22,4 Teilen 4-Chlor-2-amirro-i-oxybenzol-6-sulfonsäure und ii Teilen i, 3-Dioxybenzol wird in sodaalkalischer Lösung bei 7o bis 75° langsam mit 2o bis 25 Teilen p-Toluolsulfonsäurechlorid versetzt und gerührt, bis aller Ausgangsfarbstoff verschwunden ist. Der entstandene Sulfonsäureester des Farbstoffes wird zur Abspaltung des komplexgebundenen Eisens in kongosaurem Mittel mit 2o Teilen Oxalsäure bei etwa 70° 1/Q Stunde lang gerührt. Nach Zusatz von Natriumchlorid wird abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung gut ausgewaschen. Wenn nötig, kann der Farbstoff durch Auskochen mit Wasser gereinigt werden. Er ist identisch mit dem im ersten Beispiel beschriebenen Farbstoff. Beispiel 3 36,7 Teile des Monoazofarbstoffes aus 22,4 Teilen 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure und ii Teilen i, 3-Dioxybenzol werden in sodaalkalischer Lösung mit 6 Teilen Magnesiumoxyd gekocht und darauf bei etwa 7o bis 75° mit 2o bis 25 Teilen p-Toluolsultonsäurechlorid langsam versetzt und gerührt, bis aller Ausgangsfarbstoff verschwunden ist. Darauf wird bei 6o bis 70° Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion zugegeben und abfiltriert. Wenn nötig, kann der Farbstoff durch Auskochen mit Wasser gereinigt werden. Er ist identisch mit dem im ersten Beispiel beschriebenen Farbstoff. Beispiel 4 Die Eisenkomplexverbindung des Monoazofarbstoffes aus 20,3 Teilen i-Oxy-2-ämino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure und i1 Teilen i, 3-Dioxybenzol wird in sodaalkalischer Lösung bei 7o bis 75° langsam mit 2ö bis 25 Teilen p-Toluolsulfonsäurechlorid versetzt und gerührt, bis aller Ausgangsfarbstoff verschwunden ist. Der entstandene Sulfonsäureester des Farbstoffes wird zur Abspaltung des komplexgebundenen Eisens in kongosaurem Mittel mit 2o Teilen Oxalsäure bei etwa 70° 1/a Stunde lang gerührr. Nach Zusatz von Natriumchlorid wird abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung gut ausgewaschen. Wenn nötig, kann der Farbstoff durch Auskochen mit Wasser, gereinigt werden.He dyes wool from an acid bath in brownish-yellow tones. Chromium plating gives a Bordo red with excellent fastness properties. The dye is also very suitable for the neutral one-bath chrome plating process. Example 2 The iron complex compound of the monoazo dye from 22.4 parts of 4-chloro-2-amirro-i-oxybenzene-6-sulfonic acid and ii parts of i, 3-dioxybenzene is slowly added to 2o to 25 parts of p -Toluenesulfonyl chloride added and stirred until all the starting dye has disappeared. The resulting sulfonic acid ester of the dye is stirred in a Congo acid agent with 20 parts of oxalic acid at about 70 ° for 1 / Q hour to split off the complex-bound iron. After the addition of sodium chloride, it is filtered off and washed well with dilute sodium chloride solution. If necessary, the dye can be cleaned by boiling it with water. It is identical to the dye described in the first example. Example 3 36.7 parts of the monoazo dye from 22.4 parts of 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-6-sulfonic acid and ii parts of i, 3-dioxybenzene are boiled in a soda-alkaline solution with 6 parts of magnesium oxide and then boiled at about 7o Up to 75 ° with 2o to 25 parts of p-toluenesultonyl chloride slowly added and stirred until all the starting dye has disappeared. Then hydrochloric acid is added at 60 ° to 70 ° until the Congo acid reaction occurs and the mixture is filtered off. If necessary, the dye can be cleaned by boiling it with water. It is identical to the dye described in the first example. EXAMPLE 4 The iron complex compound of the monoazo dye from 20.3 parts of i-oxy-2-amino-4-methylbenzene-6-sulfonic acid and i1 part of i, 3-dioxybenzene is slowly dissolved in a soda-alkaline solution at 70 to 75 ° with 20 to 25 parts of p -Toluenesulfonyl chloride added and stirred until all the starting dye has disappeared. The resulting sulfonic acid ester of the dye is stirred in a Congo acid agent with 20 parts of oxalic acid at about 70 ° for 1 / a hour to split off the complex-bound iron. After the addition of sodium chloride, it is filtered off and washed well with dilute sodium chloride solution. If necessary, the dye can be cleaned by boiling it with water.

Er färbt Wolle aus saurem Bad in bräunlichgelben Tönen. Durch Nachchromieren erhält man ein Bordorot von vorzüglichen Echtheitseigenschaften. Der Farbstoff eignet sich auch gut für das neutrale Einbadchromierverfahren.He dyes wool from an acid bath in brownish-yellow tones. By re-chrome plating a Bordo red with excellent fastness properties is obtained. The dye is suitable is also good for the neutral one-bath chrome plating process.

Weitere Beispiele finden sich in der folgenden Zusammenstellung. p-ständige Hydroxylgruppe # nacÜchromierten 1)iazokomponente Azokomponente, Farbton der verschlossen mit ,Fäxbung auf Wolle 1. 4-Clllor-2-amino-i-oxybenzol- r, 3-Dioxybenzol p-Toluolsulfonsäurechlorid bordorot 6-sulfonsäure 2.2-Aniino-i-oxybenzol-4-sul- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid rotbraun fonsäure 3.2-Ainino-i-oxybenzol-4-slll- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid rotbraun fonsäure-(2'-carboxy- _ phenylamid) 4. 4-Nitro-2-amino-i-oxybeilzol- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid rotbraun 6-sulfonsäure D.6-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- desgl. p-Toluolsulforisäurechlorid rotbraun 4-sulfonsäure 6. i-Oxy-2-amino-4-ilitrobenzol- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid hellbraun 6-carbonsäure 7. 4-Clilor-2-amino-i-oxybenzol- 1, 3-Dioxybenzol m-Carboxybenzolsulfonsäure- bordorot 6-stilfonsäure Chlorid 8.4-Clilor-2-amino-i-oxybenzol- desgl. m-Nitrobenzolsulfonsäure- bordorot 6-stilfonsäure Chlorid 9.4-Clilor-2-amino-i-oxybenzol- desgl. m-Nitro-p-chlorbenzolsulfon- bordorot 6-sulfonsäure säurechlorid 1o.4-Clilor-2-amirio-i-oxybenzol- desgl. Benzolsulfonsäurechlorid bordorot 6-sulfonsätire Il. 4-Clilor-2-amino-i-oxybeilzol- desgl. Naphthalin-2-sulfonsäure- bordorot 6-su l fori säure Chlorid 12.4-Cl1lor-2-amino-i-oxybenzol- desgl. Naphthalin-i-sulfonsäure- bordorot 6-sulfonsäure Chlorid 13. 4-Chlor-2-amino-i-oxybei-,zol- i, 3-Dioxybenzol- p-Toluolsulfonsäurechlorid bordorot 6-sulfonsäure 4-carbonsäure 14. 4-Clilor-2-amino-i-oxybenzol- 1, 3-Dioxybenzol Benzoylchlorid bordorot 6-sulfonsäure 15.4-Clilor-2-aniino-i-oxybenzol- desgl. Allylbromid rotbraun 6-sulfonsäure 16.4-Clilor-2janiino-i-oxybenzol- desgl. Butylbromid rotbraun 6-sulfonsäure 17.4-Clilor-2-amilio-i-oxybenzol- ,desgl. Dimethylsulfat bordorot 6-sulforisäure i8. 4-Chlor-2-aniirio-i-oxybenzol- 1, 3-Dioxybenzol Toluolsulfonsäureäthylester bordorot 6-sulfonsäure ic).4-Clilor-2-aniino-i-oxybenzol- desgl. Methansulfonsäurechlorid bordorot 6-sulfonsäure 20.4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol- desgl. Benzylchlorid braun 6-sulfonsäure 21.4-Clilor-6-nitro-2-aniino- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid violett i-oxybenzol 22.4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid rotbraun 23. i-Amino-2-oxyciaphthalin- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid violett 4-sulfonsäure 24.4-Clilor-2-amino-i-oxybenzol desgl. m-Carboxybenzolsulfonsäure- bräunlich Chlorid bordorot 25. 4, 6-Diclilor-2-amino-i-oxy- desgl. m-Carboxybenzolsulfonsäure- braunrot benzol Chlorid 26.4-Methoxy-2-aniino-i-oxy- desgl. m-Carboxybenzolsulfonsäure- braunrot benzol Chlorid 27.4-Nitro-2-ainino-i-oxyl>enzol de sgl. m-Carboxybenzolsulfonsäure- braunrot Chlorid 28. i-Oxy-2-amiilo-4-metllyl- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid bordorot benzol-6-sulfonsäure 29. i-Oxy-2-aniino-4-methyl- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid bordorot benzol-5-sitlfonsätire p-ständige Hydroxylgruppe Farbton der Diazokomponente Azokomponente verschlossen mit nachchromierten Färbung auf Wolle 30. i-Oxy-2-amino-4-tert.-butyl- i, 3-Dioxybenzof p-Toluolsulfonsäurechlorid bordorot benzol-6-sulfonsäure , 31. i-Oxy-2-amino-4-chlorbenzol- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid bordorot 5-sulfonsäure 32. i-Oxy-2-amino-4-benzoyl- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid violett aminobenzol-6-sulfonsäure 33.2 -Amino-i-oxy-4-carbäthoxy- desgl. p-Toluolsulfonsäurechlorid violett aminobenzol-6-sulfonsäure Further examples can be found in the following list. p-hydroxyl group # nacÜchromierten 1) iazo component azo component, shade of the locked with , Dyeing on wool 1. 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-r, 3-dioxybenzene, p-toluenesulfonic acid chloride, boron red 6-sulfonic acid 2.2-Aniino-i-oxybenzene-4-sulphate-like p-toluenesulphonic acid chloride red-brown fonic acid 3.2-Ainino-i-oxybenzene-4-slll- like p-toluenesulfonic acid chloride red-brown fonsäure- (2'-carboxy- _ phenylamide) 4. 4-Nitro-2-amino-i-oxybeilzol- like p-toluenesulfonic acid chloride red-brown 6-sulfonic acid D.6-nitro-2-amino-i-oxybenzene-like p-toluenesulforic acid chloride red-brown 4-sulfonic acid 6. i-Oxy-2-amino-4-ilitrobenzene- like p-toluenesulphonic acid chloride light brown 6-carboxylic acid 7. 4-Clilor-2-amino-i-oxybenzene-1, 3-Dioxybenzol m-Carboxybenzenesulfonsäure- bororo red 6-stilfonic acid chloride 8.4-Clilor-2-amino-i-oxybenzene like m-nitrobenzenesulfonic acid bororo red 6-stilfonic acid chloride 9.4-Clilor-2-amino-i-oxybenzene- like m-nitro-p-chlorobenzenesulfon- bororo red 6-sulfonic acid chloride 1o.4-Clilor-2-amirio-i-oxybenzene-like benzenesulfonic acid chloride boron red 6-sulfonic acid Il. 4-Clilor-2-amino-i-oxybeilzol- like naphthalene-2-sulfonic acid- bororo red 6-su l fori acid chloride 12.4-Cl1lor-2-amino-i-oxybenzene-like naphthalene-i-sulfonic acid bororo red 6-sulfonic acid chloride 13. 4-chloro-2-amino-i-oxybei-, zol- i, 3-dioxybenzene-p-toluenesulfonic acid chloride boron red 6-sulfonic acid 4-carboxylic acid 14. 4-Clilor-2-amino-i-oxybenzene-1, 3-Dioxybenzene Benzoylchloride boron red 6-sulfonic acid 15.4-Clilor-2-aniino-i-oxybenzene-like allyl bromide red-brown 6-sulfonic acid 16.4-Clilor-2janiino-i-oxybenzene-like butyl bromide red-brown 6-sulfonic acid 17.4-Clilor-2-amilio-i-oxybenzene-, like. Dimethyl sulfate boro red 6-sulforic acid i8. 4-chloro-2-aniirio-i-oxybenzene-1,3-dioxybenzene, ethyl toluenesulfonate, boron red 6-sulfonic acid ic) .4-Clilor-2-aniino-i-oxybenzene-like methanesulfonic acid chloride boron red 6-sulfonic acid 20.4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-like benzyl chloride brown 6-sulfonic acid 21.4-Clilor-6-nitro-2-aniino-like. P-Toluenesulfonic acid chloride violet i-oxybenzene 22.4-Nitro-2-amino-i-oxybenzene, like p-toluenesulfonic acid chloride, red-brown 23. i-Amino-2-oxyciaphthalene like p-toluenesulfonic acid chloride violet 4-sulfonic acid 24.4-Clilor-2-amino-i-oxybenzene, like m-carboxybenzenesulfonic acid, brownish Boron red chloride 25. 4, 6-Diclilor-2-amino-i-oxy- like m-carboxybenzenesulfonic acid brown-red benzene chloride 26.4-methoxy-2-aniino-i-oxy-like. M-carboxybenzenesulfonic acid brown-red benzene chloride 27.4-Nitro-2-ainino-i-oxyl> enzol de sgl. m-Carboxybenzenesulfonic acid brown-red chloride 28. i-Oxy-2-amiilo-4-methyllyl-like p-toluenesulfonic acid chloride boron red benzene-6-sulfonic acid 29. i-Oxy-2-aniino-4-methyl- like p-toluenesulfonic acid chloride boron red benzene-5-sitlfonsätire p-hydroxyl group hue of the Diazo component Azo component closed with chromed Coloring on wool 30. i-Oxy-2-amino-4-tert-butyl-1,3-Dioxybenzof p-toluenesulfonic acid chloride boron red benzene-6-sulfonic acid, 31. i-Oxy-2-amino-4-chlorobenzene- like p-toluenesulfonic acid chloride boron red 5-sulfonic acid 32. i-Oxy-2-amino-4-benzoyl- like p-toluenesulfonic acid chloride violet aminobenzene-6-sulfonic acid 33.2 -Amino-i-oxy-4-carbethoxy- like p-toluenesulfonic acid chloride violet aminobenzene-6-sulfonic acid

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of metallizable o-oxy, monoazo dyestuffs, characterized in that metal complex compounds of o-oxymonoazo dyes from one mole of an o-oxydiazobenzene or o-oxydiazonaphthalene and i moles of i, 3-dioxybenzene or i, 3-dioxybenzene-4-carboxylic acid, to the azo bridge p-position hydroxyl group esterified or etherified and the reaction products with Acids or salts demetallized.