DE833255C

DE833255C - Process for the production of organosiloxanes by hydrolysis and condensation of hydrolyzable silanes

Info

Publication number: DE833255C
Application number: DED5669A
Authority: DE
Inventors: Dr James Franklin Hyde
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Filing date: 1950-09-19
Publication date: 1952-03-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen durch Hydrolyse und Kondensation von hydrolysierbaren Silanen Die Erfindung betrifft die Herstellung von Stoffen durch Hydrolyse und Dehydrätisierung von Organosilanen.Process for the preparation of organosiloxanes by hydrolysis and Condensation of Hydrolyzable Silanes The invention relates to manufacture of substances through hydrolysis and dehydration of organosilanes.

Die Hydrolyse eines Silans von Typus Si X4, worin 1 irgendein hydrolysierbares Atom oder Atomgruppe, wie z. B. Halogen, Alkoxy, Wasserstoff u. dgl. darstellt, führt nicht zu einer einfachen Hydroxylverbindung, sondern es entsteht ein sprödes, unlösliches und unschmelzbares Gel aus einer dreidimensionalen, netzartig aufgebauten Einheit mit Siloxanbindungen als Ergebnis des gleichzeitigen oder aufeinanderfolgenden Wasseraustritts aus der intermediär gebildeten Hydroxylverbindung. Grundformel I Die Bildung einer Siloxanbindung setzt eine enge Annäherung von zwei Hydroxylgruppen voraus. Es ist klar, daß bei Bildung einer so festen Struktur viele Hydroxylgruppen isoliert werden und einige der möglichen verzweigten Bindungen blockieren. Da der netzförmige Aufbau komplizierter wird, wird die Dehydratisierung in zunehmendem Maße schwieriger, und es bildet sich ein teilweise dehydratisiertes Silicagel mit nur geringer .Strukturstabilität.The hydrolysis of a silane of type Si X4 in which 1 is any hydrolyzable atom or group of atoms, such as e.g. B. halogen, alkoxy, hydrogen and the like., Does not lead to a simple hydroxyl compound, but a brittle, insoluble and infusible gel is formed from a three-dimensional, network-like unit with siloxane bonds as a result of the simultaneous or successive leakage of water from the intermediate Hydroxyl compound. Basic formula I The formation of a siloxane bond requires two hydroxyl groups to come close together. It is clear that in forming such a strong structure, many hydroxyl groups are isolated and block some of the possible branched bonds. As the network-like structure becomes more complicated, dehydration becomes increasingly difficult, and a partially dehydrated silica gel with poor structural stability is formed.

Organosubstituierte Silane der Grundformel R Si X3 werden mittels der Grignard-Reaktion hergestellt; in-derFormel'kannR irgendein organischer Rest sein, der mit Magnesium ein Grignard-Reagens :bildet. Solche organosubstituierten Silane werden :bei der Behandlung mit Wasser ebenfalls hydrolysiert, wenn auch die Reaktion weniger heftig verläuft als bei den nicht substituierten Silanen unter gleichen Bedingungen. Hierbei kann auch gleichzeitig Dehydratisierung oder Kondensation unter Wasseraustritt stattfinden, so daß ein teilweise dehydratisiertes Produkt entsteht, das durch Erhitzen weiter dehydratisiert werden kann.Organosubstituted silanes of the basic formula R Si X3 are by means of produced by the Grignard reaction; in-derFormula 'R can be any organic residue which forms a Grignard reagent with magnesium. Such organosubstituted Silanes are also hydrolyzed when treated with water, albeit that The reaction is less violent than with the unsubstituted silanes same conditions. Dehydration or condensation can also take place at the same time under Water leakage take place, so that a partially dehydrated product is formed, which can be further dehydrated by heating.

Aus Grundformel 1I ist ersichtlich, daß ,bei jedem Strukturelement eine der vier Siliciumvalenzen durch den organischen Rest R blockiert ist und nur drei Siloxanbindungen gebildet werden können. Derartige Verbindungen sind noch zu einer dreidimensionalen Polymerisation fähig. -Die bei diesen substituierten Silanen bedingten Veränderungen chemischer und struktureller Art entsprechen denen, die oben bei der Bildung von Silicagel beschrieben wurden. Der wesentliche Unterschied besteht darin, daß, besonders ,bei den niederen Kondensationsstufen, infolge der Anwesenheit des Kohlenwasserstoffrestes die Eigenschaft der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besteht. Auch das Bestreben der teilweise dehydratisierten Zwischenprodukte, sich weiter zu dehydratisieren, nimmt ab. Dies ist besonders der Fall bei einer Vergrößerung des Kohlenwasserstoffrestes. Wenn die Stufe einer im wesentlichen vollständigen Dehydratisierung erreicht ist, verlieren die monosubstituierten Produkte, die in Wirklichkeit substituierte Silicagele darstellen, ihre Löslichkeit und werden hart und spröde. Diese Verbindungen haben jedoch gegenüber dem Silicagel eine wesentlich ,größere Strukturfestigkeit.From basic formula 1I it can be seen that in each structural element one of the four silicon valences is blocked by the organic radical R and only three siloxane bonds can be formed. Such compounds are still capable of three-dimensional polymerization. The chemical and structural changes caused by these substituted silanes correspond to those described above for the formation of silica gel. The main difference is that, especially in the lower condensation stages, the presence of the hydrocarbon radical has the property of solubility in organic solvents. The tendency of the partially dehydrated intermediate products to become further dehydrated also decreases. This is particularly the case when the hydrocarbon residue increases. When the stage of essentially complete dehydration is reached, the monosubstituted products, which are actually substituted silica gels, lose their solubility and become hard and brittle. However, compared to silica gel, these compounds have a significantly greater structural strength.

Wird ein zweiter organischer Rest, der mit dem ersten gleich oder von diesem verschieden sein kann, eingeführt, so entsteht eine Verbindung von der Grundformel R R' Si X2. Solche Verbindungen können auch hydrolysiert und dehydratisiert werden, wobei die Dehydratisierung wahrscheinlich in gewissem Maße .gleichzeitig mit der Hydrolyse stattfindet, insbesondere, wenn die Arbeitstemperatur erhöht wird.Becomes a second organic residue that is equal to or equal to the first can be different from this, introduced, a connection arises from the Basic formula R R 'Si X2. Such compounds can also be hydrolyzed and dehydrated with dehydration likely to some extent. at the same time takes place with the hydrolysis, especially when the working temperature is increased.

Bei der Grundformel III sind bei Jeder struktureinheit -zwei der vier Siliciumvalenzen durch die organischen Reste R und R' blockiert. so daß nur noch zwei Siloxanbindungen möglich sind. Aus diesem Grund ist ein dreidimensionaler Netzaufbau nicht mehr möglich, und die sich .bildenden flüssigen oder festen Polymeren können nur eine Ketten- oder eine cyclische Struktur aufweisen. Mitunter können kristalline DihN-droxvlzwischenprodukte isoliert werden. Die gewöhnlich harzartigen Endprodukte 'haben nur geringe physikalische Ähnlichkeit mit dem Silicagel, sind aber hinsichtlich der chemischen Struktur diesem sehr verwandt und unterscheiden sich nur durch die kleinere Anzahl der möglichen Siloxanbindungen.With the basic formula III In every structural unit two of the four silicon valences are blocked by the organic radicals R and R '. so that only two siloxane bonds are possible. For this reason, a three-dimensional network structure is no longer possible, and the liquid or solid polymers that are formed can only have a chain or cyclic structure. Occasionally crystalline DihN-droxyl intermediates can be isolated. The usually resinous end products have only little physical resemblance to silica gel, but are very related to it in terms of their chemical structure and differ only in the smaller number of possible siloxane bonds.

Organosu:bstituierte Silatie der Grundformel R R' R" Si X geben bei der Hydrolyse und Dehydratisierung sehr einfache Oxyde, bei deren Strukturelementen drei der vier Siliciumvalenzen durch die organischen Reste R, R' und R" blockiert sind.Organosu: substituted silatie of the basic formula R R 'R "Si X add the hydrolysis and dehydration very simple oxides, with their structural elements three of the four silicon valences are blocked by the organic radicals R, R 'and R " are.

Bei diesen Verbindunen der Grundformel IV ist die Hydrolysierungstendenz noch weiter verringert, und es können mitunter Oxysilanzwischenprodukte isoliert werdcii. I>as ",iinzlic`i de]i\-dratlsierte Produkt ist -dimer, cla nur eine Siloxanbindung gebildet werden kann. Die dimeren Produkte sind kristallin oder flüssig.With these compounds of the basic formula IV the tendency to hydrolyze is even further reduced, and oxysilane intermediates can occasionally be isolated. I> as ", iinzlic`i de] i -dratlsierte product is -dimer, so only a siloxane bond can be formed. The dimeric products are crystalline or liquid.

Frühere Versuche. diese vorstehend beschriebenen Reaktionen praktisch zu verwerten, Haben sich nicht auf die Kombinationen der Reaktionen erstreckt. Die Versuche waren mehr oder weniger nur auf die einzelnen Reaktionen und auf deren Produkte abgestellt. Derartige Produkte haben aber, wie schon dargelegt wurde, nur eine sehr beschränkte Brauchbarkeit. und die Eigenschaften der Produkte, die bei einer bestimmten Reaktionsart erhalten werden, lassen sich nur wenig ändern. So ist z. B. das nach Grundformel 1 entstehende Produkt ein unlösliches und unschmelzbares Gel von geringer Brauchbarkeit. Die lZeaktion nach Grundformel IV ergibt im allgemeinen reaktionslose, flüssige Produkte, die, trotz ihrer Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, nicht über das Dimere hinaus polymerisiert werden können und die daher für sich allein nicht für L?berzüge, harzähnliche Imprägnierungsmittel u. dgl. verwendet werden können.Previous attempts. these reactions described above come in handy to exploit, did not extend to the combinations of reactions. the Attempts were more or less only on the individual reactions and on theirs Products turned off. However, as already explained, such products only have a very limited usefulness. and the characteristics of the products involved a certain type of reaction can be obtained little can be changed. So is z. B. the resulting product according to basic formula 1 is an insoluble and infusible Gel of little usefulness. The reaction according to basic formula IV generally gives non-reactive, liquid products which, despite their solubility in organic solvents, cannot be polymerized beyond the dimer and therefore by themselves not used alone for solder coatings, resin-like impregnating agents and the like can be.

Ein Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von neuen und praktisch ver"vertbaren Produkten mit wunschgemäß vorher bestimmbaren Eigenschaften durch die Verwertung der geschilderten Reaktionen.An object of the invention is the manufacture of new and practical convertible products with properties that can be determined in advance as required the utilization of the described reactions.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von flüssigen und festen copolymeren Stoffen.Another object of the invention is the production of liquid and solid copolymers.

Das neue Verfahren betrifft das Nischen, Hydrolysieren und Kondensieren von bestimmten Mengen von zwei oder mehr Verbindungen der Grundformel R2 Si X2, worin jedes R Methvl. Äthyl oder Phenyl ist und wobei einige R Phenyl und der Rest Methyl oder Äthyl sind. X in der Formel bedeutet irgendein hydrolysierbares Atom oder eine solche Gruppe. Die Hydrolyse und Kondensation wird am besten dadurch erreicht, daß man der Mischung tropfenweise die für die völlige Hydrolyse der _Mischung berechnete Wassermenge zugibt, die vorzugsweise in zwei bis vier @'olumteilen eines gewöhnlichen l.ösungsinitt;ls, wie Alkohol. I >ioixaii. lasigsänr:. .Aceton ti. tlgl.. gelöst ist. Wenn auch ein Unterschied in der Reaktionsfähigkeit der verschiedenen einzelnen Typen der hydrolysierungsfähigen Verbindungen und eine Änderung der Mengen der Ausgangsmischung es wünschenswert machen kann, die Bedingungen des Verfahrens abzuändern, wie es bei der Betrachtung der folgenden Beispiele ersichtlich ist, so ist doch die oben geschilderte Verfahrensweise im allgemeinen vorzuziehen. Die Verwendung eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels zur Verdünnung .der hydrolysierbaren Mischung bzw. des Wassers oder von leidem sowie die trohf:nweise Zugabe von Wasser ermöglicht die Aufrechterhaltung der Homogenität während der Hydrolyse. Unter :diesen Bedingungen erfolgt die Kondensation oder die Bildung von Siloxanbindungen gleichzeitig mit der Hydrolyse; es ist jedoch selbstverständlich, daß das Maß der folgenden Dehydratisierung der freien Wahl überlassen bleibt und weitgehend von dem Verwendungszweck abhängig ist, dem (las Produkt zugeführt werden soll.The new process relates to the mixing, hydrolysis and condensation of specific amounts of two or more compounds of the basic formula R2 Si X2, in which each R is methvl. Is ethyl or phenyl and with some R being phenyl and the remainder being methyl or ethyl. X in the formula represents any hydrolyzable atom or group. The hydrolysis and condensation is best achieved by adding drop by drop to the mixture the amount of water calculated for complete hydrolysis of the mixture, which is preferably in two to four parts of an ordinary one l. solution inity; ls, such as alcohol. I> ioixaii. lasigsänr :. .Acetone ti. daily .. is solved. While a difference in the reactivity of the various individual types of hydrolyzable compounds and a change in the amounts of the starting mixture may make it desirable to vary the conditions of the process, as can be seen from a consideration of the following examples, the procedure outlined above is the same generally preferable. The use of a water-miscible solvent to dilute the hydrolyzable mixture or the water or suffer from it, as well as the occasional addition of water, enables the homogeneity to be maintained during the hydrolysis. Under: these conditions, the condensation or the formation of siloxane bonds occurs simultaneously with the hydrolysis; it goes without saying, however, that the degree of subsequent dehydration is left to the free choice and is largely dependent on the intended use to which the product is to be put.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren stattfindende Cohydrolyse und Dehydratisierung ergibt eine Kondensation der Stoffe untereinander und führt so zur Bildung von Sauerstoffbindungen. zwischen den Siliciumatomen der verschiedenen S i lane.The cohydrolysis taking place according to the process according to the invention and dehydration results in condensation of the substances with one another and leads so to form oxygen bonds. between the silicon atoms of the different Si lane.

Wenn die hydrolysierbare Gruppe oder Gruppen aller Verbindungen der Mischung, die hydrolysiert werden soll, aus Halogenen ,besteht, ist es zweckmäßig, als Lösungsmittel Dioxan zu verwenden, cla dieses mit Halogen nicht reagiert. Enthält die Mischung Halogen und Alkoxygruppen, so kann <las Halogen in Alkoxy umgewandelt werden, wenn wasserfreier Alkohol langsam der Mischung zugesetzt wird, oder die Mischung kann auch mit Dioxan verdünnt und mit wäßrigem Alkohol behandelt werden. Sofern .die Mischung nur Alkoxygruppen enthält, kann jedes mit Wasser mischbare Lösungsmittel in Verbindung mit einer Spur Säure, wie Salzsäure, als Katalysator verwendet werden. In diesem Falle wird Alkohol auf Grund seiner Billigkeit bevorzugt. Auch Mischungen von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, können Verwendung finden.If the hydrolyzable group or groups of all compounds of the Mixture that is to be hydrolyzed consists of halogens, it is advisable to to use dioxane as solvent, cla this does not react with halogen. Contains the mixture of halogen and alkoxy groups can convert the halogen into alkoxy when anhydrous alcohol is slowly added to the mixture, or the Mixture can also be diluted with dioxane and treated with aqueous alcohol. If .the mixture contains only alkoxy groups, any water-miscible Solvent in combination with a trace of acid, such as hydrochloric acid, as a catalyst be used. In this case, alcohol is preferred because of its cheapness. Mixtures of solvents which are miscible with water can also be used Find.

Bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren verhindert die langsame Zugabe von Wasser zu der homogenen Mischung einen zu stürmischen Verlauf der Hydrolyse, wodurch das oder die reaktionsfähigeren Silane, d. h. die Silane mit keinem oder nur wenigen organischen Radikalen am Siliciumatom, vollständiger hydrolysiert und kondensiert würden, bevor die weniger reaktionsfähigen oder stärker substituierten Silane die Möglichkeit zur Reaktion 'hätten. Es ist so für die weniger reaktionsfähigen Silaiie die Gelegenheit günstiger, gleichzeitig mit den reaktionsfähigeren Silanen hydrolysiert zu werden, als (lies bei einer zu rasch verlaufenden Hydro-1vse der Fall sein würde. Unter diesen Umständen findet die gleichzeitige Kondensation der verschiedenen liydroxvlzwischenprodukte statt, und eine intii"e intramolekifare Verbindung mittels der eine ier:@lliedene Änzähl und verschiedene Arten von organischen Resten tragenden Siloxanbindungen ist in weitestem Maße möglich. Dies gewährleistet eine echte innere Kondensation und die Bildung einheitlicher Produkte, die eine Mischung der Strukturelemente enthalten.In the method described above, prevents the slow Adding water to the homogeneous mixture results in too rapid a hydrolysis process, whereby the more reactive silane (s), d. H. the silanes with none or only a few organic radicals on the silicon atom, more fully hydrolyzed and would condense before the less reactive or more substituted Silanes would have the ability to react '. It is so for the less reactive Silaiie the opportunity cheaper, at the same time with the more reactive silanes to be hydrolyzed than (read the Would be case. Under these circumstances, the simultaneous condensation of the various liydroxvl intermediates take place, and an intii "e intramolekifare Connection by means of the one ier: @lliedene Änzähl and different kinds of organic Siloxane bonds bearing residues are possible to the greatest possible extent. This ensures a real internal condensation and the formation of uniform products, the one Mixture of structural elements included.

Nach Entfernung des Lösungsmittels und des überschüssigen Wassers sind die bei dem Verfahren gebildeten Produkte mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeiten von unterschiedlicher Viskosität. Sie sind in 'den üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol usw.. löslich. Viele von ihnen sind thermoplastisch, manche sind hitzehärtbar und manche sind wärmebeständige Flüssigkeiten. Die Kondensation und Poiymerisation kann auch durch Erhitzen bewerkstelligt werden, was im allgemeinen eine Erhöhung der Viskosität bewirkt und mitunter, wenn sie bis zu Ende geführt wird, harzartige feste Körper ergibt. Der gewünschte Polymerisationsgrad hängt in weitestem Maße von dem vorgesehenen Verwendungszweck des Stoffes ab und kann je nach Belieben verändert werden, da die physikalischen Eigenschaften des Endproduktes direkt von der Gesamtzahl der Siloxanbindungen im Molekül und von :deren Anordnung abhängen, wobei diese Eigenschaften durch die Mengenverhältnisse der verschiedenen Ausgangssilane beeinflußt werden können.After removing the solvent and the excess water the products formed during the process are water-immiscible liquids of different viscosity. You are in 'the usual organic solvents, like benzene, toluene etc .. soluble. Many of them are thermoplastic, some are thermosetting and some are heat resistant liquids. The condensation and Polymerization can also be accomplished by heating, which in general causes an increase in viscosity and sometimes if it led to the end results in resinous solid bodies. The desired degree of polymerization depends on to the greatest possible extent on the intended use of the substance and can depending Can be changed at will, given the physical properties of the final product directly from the total number of siloxane bonds in the molecule and from: their arrangement depend, these properties by the proportions of the different Starting silanes can be influenced.

Es ist noch zu bemerken. daß die für das vorliegende Verfahren zu verwendende Silanmischung frei von Silanen der Grundformel Si X4, R Si X$ und R3 Si X sein soll. Dementsprechend ist das Sauerstoff-Silicium-Verhältnis der Kondensationsprodukte immer gleich i.It is still to be noted. that the for the present proceedings too Silane mixture used free of silanes of the basic formula Si X4, R Si X $ and R3 Si X should be. The oxygen-silicon ratio of the condensation products is accordingly always the same i.

Die folgenden Beispiele sollen die Arbeitsweise des Verfahrens und die Eigenschaften der Reaktionsprodukte erläutern: Beispiel i Eine Mischung von einem Raumteil Diphenyldichlorsilan und vier Raumteilen P:henyläthyldichlorsilan wird nach Verdünnung mit der gleichen Raummenge Dioxan durch tropfenweisen Zusatz von wäßrigem Dioxan hydrolysiert. Es bildet sich eine viskose Flüssigkeit, deren Viskosität bei 6- bis 8stündigem Erhitzen auf 200° etwas ansteigt. Längeres Erhitzen bewirkt schließlich eine Härtung. Zusammensetzung: «C,Hs)21i0-)i , (CsHsCzH,Si0-)i ; () : Si = i,oo Beispiel e Äquimolare Teile von Phenyläthyldichlorsilan und Dimethyldiäthoxysilan werden gemischt, mit Dioxan verdünnt und tropfenweise unter Erwärmen und Rühren mit wäßrigem Dioxan behandelt. Nach Verdampfung d:s Lösungsmittels sowil- des ül)°rschüssigen Wassers verbleibt ein klares, homogenes öl von mittlerer Viskosität, :das durch weiteres Er-,hitzen sich nicht ändert. Als Beweis für die stattgefundene Polymerisation werden Proben der entsprechenden Silane gemischt. Sie .bilden zwei unmischbare Schichten, die sich beim Erhitzen zwar mischen, aber sich bei der Abkühlung wieder trennen.The following examples are intended to illustrate the operation of the method and explain the properties of the reaction products: Example i A mixture of one part by volume of diphenyldichlorosilane and four parts by volume of P: henyläthyldichlorosilane After dilution with the same amount of space, dioxane is added dropwise hydrolyzed by aqueous dioxane. A viscous liquid forms, whose Viscosity increases somewhat when heated to 200 ° for 6 to 8 hours. Prolonged heating eventually causes hardening. Composition: «C, Hs) 21i0-) i, (CsHsCzH, Si0-) i ; (): Si = i, oo Example e Equimolar parts of phenylethyldichlorosilane and dimethyldiethoxysilane are mixed, diluted with dioxane and added dropwise with heating and stirring treated with aqueous dioxane. After evaporation of the solvent as well as the liquid Water remains a clear, homogeneous oil of medium viscosity: that through further heating, heating does not change. As proof of the polymerization that took place samples of the corresponding silanes are mixed. They .form two immiscible layers, which are when heated mix, but when it cools down separate again.

Zusammensetzung: (CBHäC2H5Si0-)1 , ((CH3)2Si0-)1 ; O : Si = i,oo Beispiel 3 Eine Lösung von äquimolaren Mengen von Dimethyldiäthoxysilan und Diphenyldichlorsilan in Dioxan wird unter tropfenweisem Zusatz von wäßrigem Dioxan hydrolysiert und kondensiert. Es bildet sich eine klare homogene Flüssigkeit von mittlerer Viskosität, die bei weiterem Erhitzen unverändert bleibt.Composition: (CBHäC2H5Si0-) 1, ((CH3) 2Si0-) 1; O: Si = i, oo example 3 A solution of equimolar amounts of dimethyldiethoxysilane and diphenyldichlorosilane in dioxane is hydrolyzed and condensed with the dropwise addition of aqueous dioxane. A clear, homogeneous liquid of medium viscosity is formed, which at remains unchanged after further heating.

Zusammensetzung: ((CH3)2Si0-)1 , ((C,Hs)$Si0-)i ; O : Si = i,oo Beispiel 4 Einer Mischung von Dibenzyldichlorsilan und Dimethyldiäthoxysilan im molaren Verhältnis i :2 wird zwecks Hydrolyse und Kondensation langsam 95o/oiger Äthylalkohol und dann Wasser in geringem Überschuß zugesetzt. Nach Verdampfung des Lösungsmittels bildet das sehr viskose 01 bei 5stündigem Erhitzen auf igo° ein thermoplastisches Harz.Composition: ((CH3) 2Si0-) 1, ((C, Hs) $ Si0-) i; O: Si = i, oo Example 4 To a mixture of dibenzyldichlorosilane and dimethyl diethoxysilane in a molar ratio of i: 2, 95% ethyl alcohol and then a slight excess of water are slowly added for hydrolysis and condensation. After evaporation of the solvent, the very viscous 01 forms a thermoplastic resin at 5 hours, heating at igo °.

Zusammensetzung: ((CBH"CH2)$Si0-)1, ((CH3)2Si0-)2 ; O: S'= 1100 Beispiels Zu einer Mischung von Benzylmethyldiäthoxysilan und Dimethyldiäthoxysilan im niolaren Verhältnis i : 2 wird unter Erwärmung 95o/oiger Äthylalkohol, der einige Tropfen konzentrierte Salzsäure enthält, zwecks Hydrolyse und Polymerisation langsam zugesetzt. Dann wird Wasser im Überschuß zugegeben. Nach Verdampfung des Lösungsmittels verbleibt ein sehr viskoses 01, das bei 48stündigem Erhitzen auf igo° ein weiches. wachsartiges Harz bildet.Composition: ((CBH "CH2) $ Si0-) 1, ((CH3) 2Si0-) 2; O: S '= 1100 example To a mixture of Benzylmethyldiäthoxysilan and Dimethyldiäthoxysilan in Niolaren Ratio i: 2 becomes 95% ethyl alcohol under heating, which contains a few drops contains concentrated hydrochloric acid, added slowly for hydrolysis and polymerization. Then water is added in excess. After evaporation of the solvent remains a very viscous 01 which, when heated to igo ° for 48 hours, becomes a soft. waxy Resin forms.

Zusammensetzung: Beispiel 6 Zu einer äquimolaren Mischung von Phenylmethyldiäthoxysilan und Dimethyldiäthoxysilan wird zwecks Hydrolyse und Polymerisation unter Erwärmung langsam 95o/oiger Äthylalkohol, der einige Tropfen konzentrierte Salzsäure enthält, zugesetzt. Dann wird Wasser im Überschuß zugegeben. Nach Verdampfung des Lösungsmittels erhält man eine ziemlich viskose Flüssigkeit. Wird eine kleine Probe hiervon auf einer Glasplatte 72 Stunden auf igo° erwärmt, so bleibt diese klebrig.Composition: EXAMPLE 6 To an equimolar mixture of phenylmethyldiethoxysilane and dimethyldiethoxysilane, 95% ethyl alcohol containing a few drops of concentrated hydrochloric acid is slowly added for hydrolysis and polymerization with heating. Then water is added in excess. A fairly viscous liquid is obtained after evaporation of the solvent. If a small sample of this is heated to igo ° on a glass plate for 72 hours, it will remain sticky.

Zusammensetzung: (C,H,CH,Si0-)1 . ((CH,)2Si0--__)1 ; O : Si =i,oo Die nach dem Verfahren erhaltenen Stoffe sind Flüssigkeiten, die sich bei vollständiger Kondensation auch bei erhöhter Temperatur nur schwer weiter polymerisieren lassen. Die Flüssigkeiten stellen in vielen Fällen außerordentlich hoch polymerisierte Stoffe dar, die sehr viskos sind. Derartige Stoffe haben gute elektrische Eigenschaften und können daher als flüssige Füllmittel für Transformatoren, Stromunterbrecher, Unterwasserkabel, Kondensatoren usw. Verwendung finden. Im allgemeinen haben die Flüssigkeiten die Eigenschaft, ihre Viskosität bei Temperaturänderung nur sehr .wenig zu ändern; und sind daher von besonderem Wert bei hydraulischen Pressen, die weitgehenden Temperaturänderungen unterworfen sind, sowie als Schmier- und Dämpfungsmittel zur Vibrationsverminderung in Geräten.Composition: (C, H, CH, Si0-) 1. ((CH,) 2 Si0 --__) 1; O: Si = i, oo The substances obtained by the process are liquids that are completely removed It is difficult for condensation to polymerize further, even at elevated temperatures. In many cases, the liquids represent extremely highly polymerized substances which are very viscous. Such substances have good electrical properties and can therefore be used as a liquid filler for transformers, circuit breakers, Find underwater cables, capacitors, etc. use. In general they have Liquids have the property that their viscosity only very little when there is a change in temperature to change; and are therefore of particular value in hydraulic presses, the extensive ones Are subjected to temperature changes, as well as lubricants and dampening agents for Vibration reduction in devices.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of organosiloxanes by hydrolysis and condensation of hydrolyzable silanes, characterized in that a mixture of at least two hydrolyzable silanes is used which correspond to the formula R. = Si X2, with at least some of the radicals R and the aryl radicals in the mixture The rest of the "- #" are methyl or ethyl radicals and 1 represents a hydrolyzable atom or group of atoms.

2. Implementation of the procedure according to claim i, characterized in that the method is conducted so that the individual components of the Mixing at the same speed and thus h_vdrol_vsiert and condensed at the same time.

3. Implementation of the method according to claim 2, characterized in that the simultaneous hydrolysis and condensation of the individual reaction components a correspondingly slow and metered addition of the water is effected.