DE819842C

DE819842C - Process and means for preventing foam in the generation of steam

Info

Publication number: DE819842C
Application number: DEN35A
Authority: DE
Inventors: John William Ryznar
Original assignee: National Aluminate Corp
Current assignee: ChampionX LLC
Priority date: 1948-01-26
Filing date: 1949-10-13
Publication date: 1951-11-05
Also published as: FR979693A; GB648099A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Antischaummittel als Zusatz zu Wasser, welches dem Sieden unterworfen wird, wie in Lokomotivkesseln, stationären Dampferzeugern, Verdampfern und in anderen Beispielen, wo ein Kochen des Wassers erfolgt, insbesondere unter überatmosphärischen Druck- und Temperaturbedingungen, wodurch die Neigung des Wassers zum Schäumen verhindert oder verringert wird und die Siedeeigenschaften des Wassers verbessert werden, so daß ein Spucken oder Spritzen des Dampferzeugers und ein Übergehen von Kesselwasser mit dem Dampf verhindert wird.The present invention relates to antifoam agents as an additive to water, which is boiling is subjected, as in locomotive boilers, stationary steam generators, evaporators and in others Examples where the water is boiled, especially under superatmospheric pressure and Temperature conditions which prevent or reduce the tendency of the water to foam and the boiling properties of the water are improved, so that spitting or splashing of the Steam generator and a transfer of boiler water with the steam is prevented.

Es ist beim Arbeiten von Dampfkesseln, wie bei Eisenbahnlokomotiven, in elektrischen Kraftwerken u. dgl. oder bei anderen Siedevorgängen, bei welchen Dampf gebildet wird, wie z. B. in Verdampfern usw., allgemein bekannt, daß das darin befindliche Wasser, selbst wenn es anfangs nur eine geringe Tendenz zur Schaumbildung zeigt, jedoch dann, wenn der Anteil an ganz gelösten Körpern sich einer verhältnismäßig hohen Konzentration infolge der Dampfbildung nähert, eine sehr ausgeprägte Tendenz zum Schäumen entwickelt. Dieses Schäumen des Wassers in einem dampferzeugenden Kessel ist nicht nur durch eine Anhäufung eines verhältnismäßig stabilen Schaumes auf der Oberfläche des Kesselwassers gekennzeichnet, sondern auch durch die Bildung von außerordentlich kleinen Dampfblasen an den Wärmeübertragungsflächen in dem Kessel. Diese kleinen Bläschen zeigen in der Regel keine Tendenz zum Zusammenlaufen und es ergibt sich daraus, daß das gesamte Wasservolumen in dem Dampferzeuger in Form von soge-It is in the work of steam boilers, as in the case of railroad locomotives, in electric power plants and the like or in other boiling processes in which steam is formed, such as e.g. B. in evaporators etc., It is well known that the water in it, even if it initially has little tendency to Foaming shows, however, when the proportion of completely dissolved bodies is a proportion approaches high concentration as a result of the formation of steam, a very pronounced tendency to foam develops. This foaming of the water in a steam generating boiler is not just by one Accumulation of a relatively stable foam on the surface of the boiler water, but also through the formation of extremely small vapor bubbles on the heat transfer surfaces in the cauldron. These small bubbles usually show no tendency to converge and it follows that the entire volume of water in the steam generator in the form of so-

nanntem Leichtwasser, welches gewöhnlich eine innige Mischung von Kesselwasser und feinsten Dampfbläschen ist, gehoben wird. Wenn dies eintritt, werden beträchtliche Mengen von Kesselwasser physikalisch aus den Kesseln oder Verdampfern mit dem Dampf geführt und bringen so feste Substanz in die Dampfleitung und evtl. in das Kondensat. Ein solches Übergehen hat verschiedene Nachteile, da es zu einer Verschmutzung und Verengung der Dampfleitungen, zucalled light water, which is usually an intimate mixture of boiler water and the finest steam bubbles is, is lifted. When this occurs, significant amounts of boiler water become physical out of the boilers or evaporators with the steam and thus bring solid substances into the steam line and possibly into the condensate. Such a passing over has several disadvantages as it leads to pollution and narrowing the steam lines, too

ίο einem Verstopfen oder Korrodieren der Ventile, zu Niederschlagen an den Turbinenschaufeln, zum Verstopfen und zum Ausbrennen der Überhitzerröhren führt und unter gewissen Bedingungen kann es sogar eine Beeinträchtigung der Zylinder und der Kolben von Dampfmaschinen verursachen oder auf eine andere Weise den Dampf ungeeignet zur Verwendung machen. Das Überführen ist häufig, teilweise zumindestens, die Ursache des Überbrausens und Spuckens oder was man als Übergehen oder Überkochen von Wasser bezeichnet.ίο valve clogging or corrosion, too Precipitation on the turbine blades, clogging and burning out of the superheater tubes leads and under certain conditions it can even affect the cylinder and the piston caused by steam engines or otherwise render the steam unsuitable for use. The conviction is often, at least in part, the cause of the shower and spitting or what referred to as overflowing or boiling over of water.

Es wurden Versuche gemacht, das Schäumen und Spucken zu überwachen durch Kontrolle des gelösten Anteils an Festem in dem Wasser, wie durch Ausblasen des Kessels, das ist die Entfernung, entweder kontinuierlich oder periodisch eines Teiles des Kesselwassers, welches den unerwünschten Überschuß an Festem enthält. Auch ist es allgemein üblich, Stoffe zur Schaumbeseitigung zuzusetzen, wie durch Einspritzen von solchen Materialien wie Rüböl, TalgAttempts have been made to monitor foaming and spitting by controlling the solute Proportion of solids in the water, such as by blowing out the kettle, that is the removal, either continuously or periodically part of the boiler water, which contains the undesired excess Contains solid. It is also common practice to add foam removing agents, such as by injection from such materials as rapeseed oil, tallow

u. dgl. Während diese Fettstoffe, insbesondere Rüböl, einen geringen Grad von Wirksamkeit haben, sind sie andererseits sehr'schädlich, da sie neue Schwierigkeiten -bedingen, welche in einigen Fällen noch nachträglicher sind als die Bedingungen, zu deren Beseitigung sie bestimmt sind. In erster Linie sind diese Fettstoffe oder Glyzeride sehr unstabil unter den heftigen j hydrolysierenden Bedingungen, welche bei der Dampferzeugung vorliegen, besonders unter den Bedingungen des überatmosphärischen Druckes und den entsprechenden hohen Temperaturen sowie der Alkalität des Kesselwassers. Die sich ergebenden Zersetzungsprodukte, welche in dem Kessel verbleiben, bewirken eine Erhöhung der Schaumneigung des Kesselwassers und eine Zusammenballung in einer solchen Weise, daß sich ein sogenannter Schmutzkessel ergibt, welcher ein häufiges Waschen erfordert. Weiterhin haben in nianchen Fällen bestimmte Zersetzungsprodukte oder auch oft die Stoffe selbst eine bestimmte Dampfflüchtigkeit, werden dementsprechend aus den Dampferzeugern dampfdestilliert und treten somit in dem Dampf und evtl. in dem Kondensat auf. Dies ist natürlich ebenfalls unerwünscht. Zusätzlich hat diese Art von Antischaummitteln gewöhnlich einen solchen niederen Wirkungsgrad, so daß sie in verhältnismäßig hohen Mengen angewendet werden müssen, so daß der Zusatz nicht nur kostspielig ist, sondern auch zu Unbequemlichkeit in der Betätigung des Dampferzeugers Anlaß gibt. Da sie andererseits unstabil sind, ist ihre Wirksamkeit von kurzer Dauer, so daß ein· kontinuierlicher Zusatz dieser alten Antischaummittel in einer verhältnismäßig großen Menge in Kesseln oder anderen Dampferzeugern erforderlich ist.and the like While these fatty substances, particularly rapeseed oil, have a low level of effectiveness, they are on the other hand, very harmful, as they create new difficulties -conditions, which in some cases are even more belated than the conditions they were intended to eliminate are determined. In the first place, these fatty substances or glycerides are very unstable under the violent j hydrolyzing conditions that exist in the steam generation, especially under the conditions the above atmospheric pressure and the corresponding high temperatures as well as the alkalinity of the Boiler water. The resulting decomposition products, which remain in the kettle, act an increase in the tendency of the boiler water to foam and agglomerate in such a way, that there is a so-called dirt kettle, which requires frequent washing. Continue to have in nianchen cases certain decomposition products or often the substances themselves a certain one Steam volatility, are accordingly steam distilled from the steam generators and thus occur in the steam and possibly in the condensate. This is of course also undesirable. Additionally has this type of antifoam usually has such a low level of efficiency that it is in proportionately must be used in high amounts, so that the addition is not only expensive, but also gives rise to inconvenience in operating the steam generator. Since they on the other hand are unstable, their effectiveness is short-lived, so that a continuous addition of these old antifoam agents required in a relatively large amount in boilers or other steam generators is.

Der am meisten beachtenswerte Fortschritt gegenüber der Verwendung der oben beschriebenen Fettglyzeride war die Entdeckung und Entwicklung von bestimmten substituierten Polyamiden mit hohem Molekulargewicht, welche Schaumverhütungsmittel manche der früheren Nachteile überwanden, insbesondere in Hinsicht darauf, daß sie hochwirksam bei einem geringeren Dosierungsgrad und mehr widerstandsfähig gegen Zersetzung waren, so daß ihre Wirkungsdauer verhältnismäßig größer war.Most notable advancement over the use of the fatty glycerides described above was the discovery and development of certain substituted polyamides with high Molecular weight which antifoam agents overcame some of the previous disadvantages, in particular in that they are highly effective at a lower dosage level and more resilient were against decomposition, so that their duration of action was relatively longer.

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein neues und verbessertes Verfahren zur Verhinderung des Schäumens und des Spuckens oder Spritzens von Dampf generatoren, wodurch die Qualität des erzeugten Dampfes verbessert wird.It is an object of the present invention to provide a new and improved method of prevention the foaming and spitting or spraying of steam generators, thereby reducing the quality of the produced Steam is improved.

Ein weiterer Gegenstand betrifft die Bereitung von neuen und besseren Zusammensetzungen zum Zusatz zum Wasser in einen Dampferzeuger zur Verhinderung oder Verringerung seiner Schaumbildungsneigung.Another object relates to the preparation of new and better compositions for addition to water in a steam generator to prevent or reduce its tendency to foam.

Weiterhin betrifft die Erfindung Antischaummittel, welche zur Verhinderung des Schäumens wirksam sind, wenn sie in sehr geringen Dosierungen verwendet werden.The invention further relates to antifoam agents which are effective for preventing foaming when used in very low dosages.

Ein anderer Gegenstand bezieht sich auf hochwirksame Antischaummittel, welche beim Zusatz zum Speisewasser eines Dampferzeugers leicht und gut dispersibel sind.Another subject relates to highly effective antifoam agents which, when added to the The feed water of a steam generator is easily and easily dispersible.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Antischaummittel, bei welchen die aktiven, wirksamen Bestandteile leicht löslich in Wasser bei verhältnismäßig niederen Temperaturen, z. B. 24⁰ C sind, wobei jedoch die Löslichkeit sich verringert, wenn das Wasser auf verhältnismäßig hohen Temperaturen, wie sie bei der Erzeugung von Dampf unter überatmosphärischen Drucken und entsprechenden Temperaturen verwendet werden, erhitzt wird.Another object of the invention relates to antifoam agents in which the active ingredients are readily soluble in water at relatively low temperatures, e.g. B. 24 ⁰ C, but the solubility is reduced when the water is heated to relatively high temperatures, such as those used in the generation of steam under superatmospheric pressures and corresponding temperatures.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Erzeugung von Dampf mit neuen verbesserten Antischaummitteln, wobei die Zeit der Wirksamkeit des Antischaummittels wesentlich im Vergleich zur Wirkungszeit von bisher bekannten Antischaummitteln verlängert ist.The invention also relates to a method for generating steam with new, improved antifoam agents, the time the antifoam is effective compared to the time of action is extended from previously known antifoam agents.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein neues verbessertes Verfahren zur Verhinderung des Schäumens während der Dampfbildung, welches ein Arbeiten mit höheren Gehalten an gelösten, festen Bestandteilen gestattet als es bisher für möglich gehalten wurde.Another object of the invention relates to a new improved method for preventing the Foaming during steam formation, which means working with higher contents of dissolved, solid Components permitted than was previously thought possible.

Ein zusätzlicher Gegenstand betrifft neue nützliche Antischaummittel von einem ausgesprochen hohen Grad von Widerstandsfähigkeit gegen Zersetzung unter Bedingungen, welche bei der Dampfbildung vorliegen. Andere Gesichtspunkte werden noch nachstehend näher erläutert.An additional subject relates to new useful antifoam agents of an extremely high level Degree of resistance to decomposition under conditions prevailing during vapor formation are present. Other aspects are discussed in more detail below.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß eine Reihe von Verbindungen, welche man als Polyoxyalkylenglykolmonoäther von hohem Molekulargewicht bezeichnen kann, sehr wirksam bei der Verwendung als Antischaummittel und Spuck- oder Spritzverhütungsmittel in Dampfgeneratoren sind. Diese Ätheralkohole besitzen einige wichtige Vorteile gegenüber den früher bekannten Antischaummitteln. Sie sind alle wirksamer als irgendein Fettglyzerid und vielThe invention is based on the finding that a number of compounds, which are known as polyoxyalkylene glycol monoethers of high molecular weight, very effective when used as an antifoam and anti-spit or anti-spatter agent are in steam generators. These ether alcohols have some important advantages over the previously known antifoam agents. They are all more potent than any fatty glyceride and much

wirksamer als die bisher bekannten Stoffe. Ferner sind sie beständiger gegen Zersetzung unter den Verwendungsbedingungen als irgendein Glyzerid oder Polyamid, so daß sich eine wesentlich verlängerte Wirkungsdauer bei der Schaumverhütung ergibt. Im allgemeinen können sie viel leichter in dem Speisewasser der Dampferzeugung dispergiert werden als die bekannten Stoffe, und ein weiterer Vorteil bietet sich bei vielen dieser Ätheralkohole dadurch, daß siemore effective than the previously known substances. They are also more resistant to degradation under the conditions of use than any glyceride or polyamide, so that there is a much longer duration of action in the anti-foaming action. in the in general, they can be dispersed much more easily in the steam generation feed water than the known substances, and a further advantage is offered by many of these ether alcohols in that they

ίο flüssig sind oder sehr niedrig schmelzende wachsartige Stoffe darstellen, welche bei gewöhnlichen Temperaturen leicht löslich sind.ίο are liquid or very low melting waxy Represent substances which are easily soluble at ordinary temperatures.

Die vorzugsweise bei der praktischen Ausführung der Erfindung zur Anwendung kommenden Ätheralkohole können durch nachstehende Strukturformeln dargestellt werdenThe ethereal alcohols preferably used in the practice of the invention can be represented by the following structural formulas

R(OC₁₁H_2nVOHR (OC ₁₁ H _2n VOH

In dieser Formel ist R ein Alkylradikal, η hat denIn this formula, R is an alkyl radical, η has the

ao Wert 2 oder 3 oder auch beide Werte und χ ist eine ganze Zahl von ungefähr 8 oder mehr. Wie ersichtlich, umfassen solche Verbindungen die Monoäther der Polyoxyalkylenglykole einschließlich der Polyoxyäthylenglykole, Polyoxypropylenglykole und Polyoxy-ao value 2 or 3 or both values and χ is an integer of approximately 8 or more. As can be seen, such compounds include the monoethers of the polyoxyalkylene glycols including the polyoxyethylene glycols, polyoxypropylene glycols and polyoxy-

»5 alkylenglykole, bei welchen die Alkylengruppen Äthylen und Propylen in jedem Verhältnis und in einer zufälligen oder unregelmäßigeren Folge in bezug aufeinander in der Polyoxyalkylenkette umfassen.
In der Absicht, daß diese Monoäther der Polyoxyalkylenglykole die Eigenschaft der wirksamen Schaumund Spuckverhütung von Dampferzeugern besitzen, sollen sie von einem verhältnismäßig hohen Molekulargewicht sein. Da der untere Grenzwert des Molekulargewichts sowohl von der Form der Endäthergruppe als auch von dem Verhältnis von Äthylen- zu Propylengruppen in der Polyoxyalkylenkette abhängen wird, so wird das Molekulargewicht im allgemeinen in der Nähe von ungefähr 1500 liegen, wenn die Endäthergruppe eine Methoxy- oder Äthoxygruppe ist und bei ungefähr 500, wenn die Endäthergruppe 12 bis 18 Kohlenstoff atome oder mehr enthält. Wenn die Zahl der Kohlenstoffe in der Endäthergruppe zwischen 2 und 12 ist, wird der untere Grenzwert des Molekulargewichts zwecks Erhaltung eines wirksamen Schaum-Verhütungsmittels zwischen 500 und 1500 liegen.5 alkylene glycols in which the alkylene groups comprise ethylene and propylene in any proportion and in a random or more irregular sequence with respect to one another in the polyoxyalkylene chain.
In order that these monoethers of the polyoxyalkylene glycols have the property of effective foam and spitting prevention of steam generators, they should be of a relatively high molecular weight. Since the lower limit of molecular weight will depend on both the form of the terminal ether group and the ratio of ethylene to propylene groups in the polyoxyalkylene chain, the molecular weight will generally be in the vicinity of about 1500 when the terminal ether group is methoxy or ethoxy and at about 500 when the terminal ether group contains 12 to 18 carbon atoms or more. If the number of carbons in the terminal ether group is between 2 and 12, the lower limit of molecular weight for obtaining an effective anti-foaming agent will be between 500 and 1,500.

Es ist allgemein festzustellen, daß diese Ätheralkohole, welche für die Zwecke der Erfindung verwendet werden, derart zu charakterisieren sind, daß sie ein Gesamtmolekulargewicht von mindestens 500 haben und eine Polyoxyalkylengruppe mit verschiedenen Endgruppen, verknüpft mit verschiedenen Endkohlenstoffatomen, aufweisen, wobei eine dieser Endgruppen eine Hydroxylgruppe und die andere eine Äthergruppe ist. Die Schaumverhinderungsverbindungen zur Ver-Wendung nach vorliegender Erfindung können auch als nichtionisch bezeichnet werden, da sie keine ionisierbare Gruppe, wie Carboxy- oder Sulfongruppen enthalten.It is generally stated that these ethereal alcohols are used for the purposes of the invention are to be characterized in such a way that they have a total molecular weight of at least 500 and a polyoxyalkylene group with different end groups linked to different end carbon atoms, have, one of these end groups being a hydroxyl group and the other being an ether group is. The anti-foaming compounds for use in accordance with the present invention can also are referred to as nonionic because they do not have an ionizable group, such as carboxy or sulfonic groups contain.

Wenn auch, wie noch näher nachstehend beschrieben wird, die Ätheralkohole zur Verwendung nach vorliegender Erfindung auf mannigfaltigen synthetischen Wegen und aus mannigfaltigen Reaktionskomponenten hergestellt werden können, so kann jedoch die Gruppe, welche mit dem Endäthersauerstofif verbunden ist, als von einem Monohydroxyalkohol oder einem monobasischen Phenol abgeleitet betrachtet werden. Geeignete Alkohole und Phenole sind die einfachen Alkanole wie Methynol, Äthynol, Propanol, Osipropanol, die Butanole bis zu den höheren Gliedern wie Cetylalkohol, Octadecanol, alicyclische Alkohole, z. B. Cyclohexanol, Phenole, z. B. Phenol, Kresol und Aralkylalkohole, z. B. Benzylalkohol. Andere geeignete Alkohole und Phenole sind die entsprechenden Monohydroityalkohole und monobasischen Phenole, welche in der Kohlenwasserstoffkette oder dem aromatischen Ring durch Gruppen, welche keinen Säurewässerstoff besitzen, substituiert sind. Übliche Beispiele von solchen Substituenten sind Halogen (z. B. Chlor, Brom, Jod und Fluor), Nitro, Cyano, Alkyl (ζ. Β. Methyl, Äthyl und höhere Homologe) und Alkoxy (z. B. Methoxy, Äthoxy und höhere Homologe), aber nicht Hydroxy, Carboxy oder Sulfongruppen.
, Besondere Beispiele von Polyoxyalkylenglykoläthern, welche für die Anwendung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, umfassen:Although, as will be described in more detail below, the ether alcohols for use in accordance with the present invention can be prepared in a variety of synthetic ways and from a variety of reaction components, the group which is linked to the end ether oxygen can, however, be derived from a monohydroxy alcohol or a monobasic phenol can be considered derived. Suitable alcohols and phenols are the simple alkanols such as methynol, ethynol, propanol, osipropanol, the butanols up to the higher levels such as cetyl alcohol, octadecanol, alicyclic alcohols, e.g. B. cyclohexanol, phenols, e.g. B. phenol, cresol and aralkyl alcohols, e.g. B. benzyl alcohol. Other suitable alcohols and phenols are the corresponding monohydroxy alcohols and monobasic phenols which are substituted in the hydrocarbon chain or the aromatic ring by groups which do not have acidic hydrogen. Common examples of such substituents are halogen (e.g. chlorine, bromine, iodine and fluorine), nitro, cyano, alkyl (ζ. Β. Methyl, ethyl and higher homologues) and alkoxy (e.g. methoxy, ethoxy and higher) Homologues), but not hydroxy, carboxy or sulfonic groups.
Specific examples of polyoxyalkylene glycol ethers suitable for the practice of the present invention include:

1. den Monocetyläther eines Polyäthylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 400 (Molekulargewicht des Cetyläther = 640).1. the monocetyl ether of a polyethylene glycol with an average molecular weight of 400 (molecular weight of cetyl ether = 640).

2. den Monobutyläther eines gemischten Äthylenpropylenpolyoxyalkylenglykols, in dem das Gewichtsverhältnis von Äthylenoxyd zu 1, 2-Propylenoxyd wie ι: ι ist und bei welchem das Gesamtmolekulargewicht des Butylderivates über 3500 oder größer nach der Berechnung auf Grund der Daten der Methode von Menzies-Wright (Journal American Chemical Society, Volume 43, S. 2309 to 2314) und der Acetylbestimmung ist und für welchen die Viskosität bei 38⁰ 3520 S.U.S. Saybold Universal Seconds) beträgt.2. the monobutyl ether of a mixed ethylene propylene polyoxyalkylene glycol, in which the weight ratio of ethylene oxide to 1,2-propylene oxide is as ι: ι and in which the total molecular weight of the butyl derivative is over 3500 or greater according to the calculation based on the data of the Menzies-Wright method ( Journal American Chemical Society, Volume 43, p. 2309 to 2314) and the acetyl determination and for which the viscosity is at 38 ⁰ 3520 SUS Saybold Universal Seconds).

3. den Monybutyläther eines Polyoxypropylenglykols von einer solchen Art, daß das Durchschnittsmolekulargewicht ungefähr 3300 nach der Methode von Menzies-Wright (Journal American Chemical Society, Volume 32, S. 1615 bis 1624) ist. Die Viskosität bei 38⁰ beträgt 1145 S.U.S.3. the monybutyl ether of a polyoxypropylene glycol of such a type that the average molecular weight is about 3300 by the Menzies-Wright method (Journal American Chemical Society, Volume 32, pp. 1615-1624). The viscosity at 38 ⁰ is 1145 SUS

Die Verbindungen zur Verwendung nach vorliegender Erfindung können auf verschiedenen Wegen hergestellt werden. Die gewünschten Alkylenoxyde (Alkylenoxyd oder 1, 2-Propylenoxyd) oder Mischungen der Oxyde können mit Monohydroalkoholen umgesetzt werden. Diese Umsetzung kann für den Fall eines einzigen Alkylenoxydes durch die GleichungThe compounds for use in the present invention can be made in various ways getting produced. The desired alkylene oxides (alkylene oxide or 1,2-propylene oxide) or mixtures the oxides can be reacted with monohydro alcohols. This implementation can just in case of a single alkylene oxide by the equation

ROH+ J-(RXH-ROH + J- (RXH-

R(OCHCH₂)_VOHR (OCHCH ₂ ) _V OH

O R'O R '

dargestellt werden, worin ROH ein aliphatischer einwertiger Alkohol, R Wasserstoff oder CH₃ und y eine ganze Zahl ist. Dies ist ein wohlbekannter Reaktionstyp und wurde in der amerikanischen Patentschrift ι 635 927 beschrieben. Für den Fall einer Mischung von Äthylenoxyd und Propylenoxyd kann die Reaktion durch die Formelwhere ROH is an aliphatic monohydric alcohol, R is hydrogen or CH ₃ and y is an integer. This is a well-known type of reaction and was described in American patent 635,927. In the case of a mixture of ethylene oxide and propylene oxide, the reaction can be given by the formula

ROH + y (CH₂CH₂O) + * (CH₃C₂H₃O)ROH + y (CH ₂ CH ₂ O) + * (CH ₃ C ₂ H ₃ O)

wiedergegeben werden, worin ROH ein aliphatischer einwertiger Alkohol ist; y und ζ stellen Mole von Äthylenoxyd und i, 2-Propylenoxyd dar. η ist beides 2 und 3 in einem einzigen Molekül. Die Gesamtzahl von vorkommendem η entsprechend y hat den Wert von 2 und die Gesamtzahl von vorkommendem η entsprechend ζ hat den Wert von 3. X ist die gesamte Zahl dieser Oxyalkylengruppen und gleich y und z. Verfahren zur Durchführung dieser Reaktion mit gemischten Oxyden und die sich ergebenden Verbindungen sind in der amerikanischen Patentschrift 2 425 755 beschrieben. Bestimmte Modifikationen dieser allgemeinen Reaktion können zur Herstellung von Zusammensetzungen für die praktische Ausführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Z. B. werden an Stelle des aliphatischen einwertigenwhere ROH is an aliphatic monohydric alcohol; y and ζ represent moles of ethylene oxide and i, 2-propylene oxide. η is both 2 and 3 in a single molecule. The total number of occurring η corresponding to y has the value of 2 and the total number of occurring η corresponding to ζ has the value 3. X is the total number of these oxyalkylene groups and is equal to y and z. Methods for carrying out this reaction with mixed oxides and the resulting compounds are described in U.S. Patent 2,425,755. Certain modifications of this general reaction can be used in preparing compositions for practicing the present invention. For example, instead of the aliphatic, monovalent

RX + Na (OC₂HJ₁OH ·■--RX + Na (OC ₂ HJ ₁ OH · ■ -

Alkohols (ROH) Alkylenoxyd oder gemischte Oxyde mit Polyoxyalkylenmonoalkohol, welcher auf diesem oder einem anderen Wege hergestellt ist, umgesetzt, um ein Produkt von derselben chemischen Natur, aber von einem erhöhten Molekulargewicht infolge der vergrößerten Länge der Polyoxyalkylenkette, zu erhalten.Alcohol (ROH) alkylene oxide or mixed oxides with polyoxyalkylene monoalcohol, which is produced in this way or another way, reacted, a product of the same chemical nature but of an increased molecular weight as a result the increased length of the polyoxyalkylene chain.

Ein anderer Weg, wonach dieselbe Klasse von Produkten hergestellt werden kann, besteht in der Umsetzung eines Alkyl- oder Arylhalides mit einem Alkalimetallalkoholat. Nach diesem allgemeinen präparativen Schema ist durch Hilpert und seine Mitarbeiter (vgl. z. B. Journal American Chemical Society, Volume 61, S. 1905) viel gearbeitet worden. Die zwei nachstehenden Gleichungen erläutern die fragliche Reaktion:Another way that the same class of products can be made is through implementation of an alkyl or aryl halide with an alkali metal alcoholate. According to this general preparative Scheme is by Hilpert and his co-workers (See e.g. Journal American Chemical Society, Volume 61, p. 1905) much work has been done. The two The following equations explain the reaction in question:

80 -->■ R (OC₂Hj)₂OH + NaX 80 -> ■ R (OC ₂ Hj) ₂ OH + NaX

RX + Na (OC₃HJ_xOH >- R (OC₃H₆^OH + NaXRX + Na (OC ₃ HJ _x OH> - R (OC ₃ H ₆ ^ OH + NaX

In diesen Gleichungen stellt R ein Alkyl, Aralkyl, Aryl oder Cycloalkyl dar; χ ist eine ganze Zahl und X ist ein Halogen, z. B. Chlor oder Brom.In these equations, R represents an alkyl, aralkyl, aryl, or cycloalkyl; χ is an integer and X is a halogen, e.g. B. chlorine or bromine.

Aus Gründen der Zweckmäßigkeit wurden PoIyoxyäthylenglykole und Polyoxypropylenglykole zur Erläuterung gewählt. Selbstverständlich können jedoch auch Polyoxyalkylenglykole, welche beide, Äthylenoxyd und Propylenoxyd, enthalten, dem gleichen Reaktionstyp unterworfen werden.For convenience, polyoxyethylene glycols have been used and polyoxypropylene glycols are chosen for illustration. Of course you can also polyoxyalkylene glycols, which contain both ethylene oxide and propylene oxide, are the same Reaction type are subjected.

An Hand der nachstehenden Ausführungsbeispiele werden verschiedene zweckmäßige Verfahren zur Herstellung einiger Mittel, welche zur Anwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, erläutert. Da, wie oben erwähnt, die Herstellung von Ätheralkoholen nach der Erfindung auf verschiedenen Wegen möglich ist, soll damit keine Einschränkung erfolgen.The following exemplary embodiments are used to describe various useful methods of production some means which are suitable for use in the context of the present invention, explained. Since, as mentioned above, the production of ether alcohols according to the invention on different Because is possible, there should be no restriction.

example 1

Eine Lösung von Natriummethylat in Methanol wird durch Auflösen von 4,6 g (0,20 Atomgewicht) Natrium in 50 ml absolutem Methanol hergestellt. Es werden 87 g (0,21 Mol) eines Polyoxyäthylenglykols mit einem ungefähren Durchschnittsmolekulargewicht von 414 (im wesentlichen Nonaäthylenglykol) zugegeben und das Methanol durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Zu dem anfallenden Mononatriumsalz des Glykols werden bei 80 bis ioo° C unter Rühren 61 g'(o,2O Mol) Cetylbromid zugegeben und die Umsetzungsmischung bei dieser Temperatur während 16 Stunden gerührt, bis die Alkaliprobe gegen Phenolphthalein negativ ist. Das Produkt wird zur Entfernung von Natriumbromid heiß gefiltert.A solution of sodium methylate in methanol is made by dissolving 4.6 g (0.20 atomic weight) Sodium prepared in 50 ml of absolute methanol. There are 87 g (0.21 mol) of a polyoxyethylene glycol with an approximate average molecular weight of 414 (essentially nonethylene glycol) was added and the methanol was removed by distillation under reduced pressure. To the accruing The monosodium salt of glycol is kept at 80 to 100 ° C 61 g '(0.2O mol) of cetyl bromide were added with stirring and the reaction mixture stirred at this temperature for 16 hours until the alkali sample to phenolphthalein is negative. The product is filtered hot to remove sodium bromide.

Das erhaltene Produkt, welches im wesentlichen der Monocetylester des Glykols ist, stellt nach dem Abkühlen ein Fett von butterartiger Konsistenz dar, welches sehr leicht in Wasser dispergiert werden kann.The product obtained, which is essentially the monocetyl ester of glycol, provides after cooling a fat with a buttery consistency which can be dispersed very easily in water.

Example 2

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 werden 1,5 g Natrium, 15 ml Methanol, 26,1 g eines Polyoxyäthylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 400 (im wesentlichen Nonaäthylenglykol) und 13,9 g Dodecylchlorid umgesetzt, wobei ein klares, flüssiges Produkt, welches hauptsächlich aus dem Monoaryläther des Glykols besteht, anfällt. Dieses Produkt ist löslich mit kaltem Wasser und dispersibel im heißen Wasser.Following the procedure of Example 1, 1.5 g Sodium, 15 ml of methanol, 26.1 g of a polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of 400 (essentially nonethylene glycol) and 13.9 g of dodecyl chloride reacted, with a clear, liquid product, which mainly consists of the Monoaryl ether of glycol is obtained. This product is soluble in cold water and dispersible in hot water.

Example 3

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 werden 0,46 g Natrium, 25 ml Methanol, 25,3 g Polyoxypropylenglykol mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1200 und 6,7 g Cetylbromid zum Glykolmonocetyläther umgesetzt. Derselbe ist eine klare viskose Flüssigkeit und im wesentlichen unlöslich im Wasser.Following the procedure of Example 1, 0.46 g of sodium, 25 ml of methanol, 25.3 g of polyoxypropylene glycol with an average molecular weight of 1200 and 6.7 g of cetyl bromide to the glycol monocetyl ether implemented. It is a clear viscous liquid and is essentially insoluble in water.

Example 4

r ^r ^

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird aus 0,46 g Natrium, 25 ml Methanol, 25,3 g Glykol nach Beispiel 3 und 3,95 g Butoxyäthoxyäthylchlorid (C₄H₁₁OC₂H₄OC₂H₄Cl) als eine klare, wasserunlösliche Flüssigkeit der Monobutyläther eines Polyoxyalkylenglykols erhalten, welcher aus vielen miteinander verknüpften Oxypropylengruppen mit zwei Oxyäthylengruppen zwischen denselben und der Endbutylgruppe besteht.Following the procedure of Example 1, 0.46 g of sodium, 25 ml of methanol, 25.3 g of glycol according to Example 3 and 3.95 g of butoxyethoxyethyl chloride (C ₄ H ₁₁ OC ₂ H ₄ OC ₂ H ₄ Cl) are obtained as a clear , water-insoluble liquid obtained from the monobutyl ether of a polyoxyalkylene glycol, which consists of many linked oxypropylene groups with two oxyethylene groups between the same and the terminal butyl group.

Example 5

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird aus 0,46 g Natrium, 20 ml Methanol, 25,3 g des Glykols nach Beispiel 3 und 2,03 g Butylchlorid der Monobutyläther des Glykols als wasserunlösliche Flüssigkeit hergestellt.Following the procedure of Example 1, 0.46 g Sodium, 20 ml of methanol, 25.3 g of the glycol according to Example 3 and 2.03 g of butyl chloride of the monobutyl ether of the Glycol produced as a water-insoluble liquid.

Example 6

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird aus 0,86 g Natrium, 25 ml Methanol, 15,0 g Polyoxypropylenglykol mit einem Durchschnittsmolckulargewicht von 400 und 12 g Cetylbromid der Monocetyläther des Glykols als wasserunlösliche Flüssigkeit erhalten.Following the procedure of Example 1, 0.86 g Sodium, 25 ml of methanol, 15.0 g of polyoxypropylene glycol having an average molecular weight of 400 and 12 g of cetyl bromide, the monocetyl ether of glycol, were obtained as a water-insoluble liquid.

Example 7

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird aus 0,48 g Natrium, 25 ml Methanol, 25,0 g eines Polyoxypro-Following the procedure of Example 1, 0.48 g of sodium, 25 ml of methanol, 25.0 g of a polyoxypro-

pylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1200 und 4,70 g Jodbenzol der Monophenyläther des Glykols als sehr viskose, unlösliche Flüssigkeit erhalten.pylene glycol with an average molecular weight of 1200 and 4.70 g of iodobenzene of the monophenyl ether of the glycol obtained as a very viscous, insoluble liquid.

Example 8

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird aus 0,575 g Natrium, 25 ml Methanol, 30 g eines Polyoxypropylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1200 und 3,26 g Cyclohexylchlorid der Monocyclohexyläther des Glykols als wasserunlösliche Flüssigkeit erhalten.Following the procedure of Example 1, 0.575 g of sodium, 25 ml of methanol, 30 g of a polyoxypropylene glycol are made with an average molecular weight of 1200 and 3.26 g of cyclohexyl chloride, the monocyclohexyl ether obtained from the glycol as a water-insoluble liquid.

Example 9

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird aus 0,575 g Natrium, 25 ml Methanol, 30 g eines Polyoxypropalenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1200 und 3,48 g Benzylchlorid der Monobenzyläther des Glykols als wasserunlösliche Flüssig-Following the procedure of Example 1, 0.575 g of sodium, 25 ml of methanol, 30 g of a polyoxypropalene glycol are made with an average molecular weight of 1200 and 3.48 g of benzyl chloride, the monobenzyl ether of glycol as a water-insoluble liquid

ao keit hergestellt.ao production.

Die vorstehend beschriebenen Produkte können Flüssigkeiten oder niedrig schmelzende, wachsähnliche Körper sein und können in kaltem Wasser ganz löslich oder nur teilweise löslich sein. Im letzteren Falle können sie verhältnismäßig leicht in dem Speisewasser mittels Zusatz von Dispersionsmitteln dispergiert werden, wie noch beschrieben wird. Allen diesen Produkten ist in der Hauptsache eine Unlöslichkeit in heißem Wasser zu eigen, wobei das Phänomen der Verringerung der Löslichkeit in Wasser mit steigenden Temperaturen charakteristisch für die Verbindungen dieser Klasse ist, welche mehrfache Ätherbindungen enthalten und in welchen das Verhältnis von Ätherbindungen zu Kohlenstoff genügend groß ist, um denThe products described above can be liquids or low-melting, wax-like ones Body and can be completely soluble or only partially soluble in cold water. In the latter case you can they are relatively easily dispersed in the feed water by the addition of dispersants as will be described later. All of these products are mainly insoluble in hot water to own, with the phenomenon of decreasing solubility in water with increasing Temperatures is characteristic of the compounds of this class, which have multiple ether bonds and in which the ratio of ether bonds to carbon is large enough to

schwachen Wasserstoffbindungseffekt des Äthersauerstoffes wasserlöslichkeit verleihen zu lassen.to give water solubility to the weak hydrogen binding effect of the ether oxygen.

Die Anteile Antischaummittel bei der Verwendung zur Beseitigung des Schäumens von Wasser in einem Dampfgenerator hängen von verschiedenen Faktoren ab, und zwar von dem Prozentgehalt von festen Bestandteilen in der Schaumflüssigkeit, der Natur der festen Bestandteile, der Alkalität, Temperatur, dem Druck, der Art und dem Grade der Zirkulation in dem Dampfgenerator, der Dampferzeugungsmenge und dem Grad der gewünschten Schaumunterdrückung. Es ist daher unmöglich, irgendwelche festen Regeln zum Schätzen des Anteils eines Antischaummittels, welcher erforderlich ist, zu geben.The proportions of antifoam agent when used to eliminate the foaming of water in one Steam generators depend on several factors, namely the percentage of solid components in the foam liquid, the nature of the solid components, the alkalinity, temperature, the Pressure, the type and degree of circulation in the steam generator, the amount of steam generated and the Degree of foam suppression desired. It is therefore impossible to have any hard and fast rules about the Estimating the amount of antifoam that will be required to give.

Die Mengen an Ätheralkoholen nach vorliegender Erfindung, welche erforderlich sind, sind jedoch außerordentlich gering. Für manche Zwecke sind Mengen in der Größenordnung von 0,17 bis 0,34 mg pro 1 in dem Speisewasser genügend. Unter gewissen Bedingungen haben sogar geringe Mengen wie 0,017 ^mS pro 1 in dem Speisewasser erhöhte Wirkung. Im allgemeinen kann gesagt werden, daß Mengen größer als 1,7 mg pro 1 in dem Speisewasser selten erforderlich sind.
Eine der Schwierigkeiten bei der Verwendung der meisten Antischaummittel besteht in der zweckmäßigen Einführung desselben in das Wasser in kleinen kontrollierten Mengen, so daß ihre Höchstwirkung ausgenutzt wird. Während viele der Ätheralkohole nach vorliegender Erfindung leicht löslich in kaltem Wasser sind, sind andere nicht vollständig löslich und müssen leicht dispersibel zur Verwendung gemacht werden. Flüssigkeiten, Wachs und vorgebildete Emulsionen sind ungeeignet zur Anwendung für Speisewasser von Lokomotiven und anderen Kraftwerken. The amounts of ether alcohols according to the present invention which are required, however, are extremely small. For some purposes, amounts on the order of 0.17 to 0.34 mg per liter in the feed water are sufficient. Under certain conditions, even small amounts such as 0.017 ^m S per liter in the feed water have an increased effect. In general it can be said that amounts greater than 1.7 mg per liter are seldom required in the feed water.
One of the difficulties with the use of most antifoams is how to properly introduce them into the water in small controlled amounts so that their maximum effectiveness is achieved. While many of the ether alcohols of the present invention are readily soluble in cold water, others are not completely soluble and must be made readily dispersible for use. Liquids, wax, and preformed emulsions are unsuitable for use in feed water to locomotives and other power plants.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung bezieht sich darauf, die Ätheralkohole mit anderen Wasserbehandlungschemikalien in Pulver- oder Brikettform zu verbinden, so daß sie leicht und zweckmäßig dem Wasser zugesetzt werden können, wobei sie dann schnell ohne übermäßiges Rühren oder Mischen dispergieren.Another embodiment of the invention relates to the ether alcohols with others Combine water treatment chemicals in powder or briquette form so that they can be used easily and conveniently Can be added to the water, then quickly without excessive stirring or mixing disperse.

Die Ätheralkohole, welche in der praktischen Ausführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können alle in trockene gepulverte Materialien, wie gepulvertes Tannin, Natriumligninsulfonat, desulfonierten Lignin, Sodaasche, verschiedenen Orthophosphaten und Polyphosphate^ einverleibt werden. In Abhängigkeit von den gewählten pulverförmigen Absorptionsmitteln können die Ätheralkohole leicht in Mengen von 5 bis io°/₀ der gesamten Zusammenstellung einverleibt werden, wobei sich ein trocken erscheinendes Pulverprodukt ergibt. Bei Verwendung von geeigneten Bindemitteln mit anderen allgemein bekannten Methoden können solche Zusammenstellungen auch brikettiert werden.The ether alcohols used in the practice of the present invention can all be incorporated into dry powdered materials such as powdered tannin, sodium lignin sulfonate, desulfonated lignin, soda ash, various orthophosphates and polyphosphates. Depending on the selected powdered absorbents the ether alcohols can readily in amounts of 5 to io ° / ₀ of the entire compilation be incorporated to result in a dry powder product appearing. When using suitable binders with other generally known methods, such combinations can also be briquetted.

Die sich ergebenen, vorstehend erwähnten trocken erscheinenden Produkte sind leicht und vollständig dispersibel in Wasser, wenn die Polyätherälkohole selbst löslich oder verteilbar sind. Bei Verwendung von Polyätheralkoholen, welche im wesentlichen unlöslich in Wasser sind, ergeben sich nach der beschriebenen Methode trocken erscheinende Zusammensetzungen, wenn in Verbindung damit ein Dispersionsmittel benutzt wird. Praktisch haben viele der übliehen Wasserbehandlungschemikalien von der Natur des Tannins oder Lignins eine ausreichende Dispersionskraft, um die gelösten Ätheralkohole leicht in Form einer verhältnismäßig stabilen wässerigen Dispersion zu bringen. Wenn die Verwendung von Tannin- oder Ligninderivaten in Mengen, welche als Dis-¹ persionsmittel für die Polyätherälkohole ausreichend ist, unerwünscht ist, so kann eine geringe Menge Seife, wie eine Alkalimetallseife der Oleinsäure oder von Tallöl oder ein sulfoniertes öl, mit gutem Erfolg angewendet werden, wobei die so erforderliche Menge an Seife oder Sulfonat unzureichend ist, den kräftigen Antischaumeffekt der Ätheralkohole zu beeinträchtigen oder um Schmutzverbindungen in dem Kessel zu bilden. 115-The resulting dry appearing products mentioned above are readily and completely dispersible in water when the polyether alcohols themselves are soluble or dispersible. When using polyether alcohols which are essentially insoluble in water, the described method results in compositions which appear dry if a dispersant is used in conjunction therewith. In practice, many of the common water treatment chemicals of the tannin or lignin nature have sufficient dispersing power to readily convert the dissolved ether alcohols into a relatively stable aqueous dispersion. If the use of tannin or lignin derivatives in amounts which for Polyätherälkohole is persionsmittel sufficient as dis- ^1, is undesirable, so a small amount of soap, such as an alkali metal soap of oleic acid or tall oil, or a sulphonated oil, applied successfully the amount of soap or sulfonate required is insufficient to impair the powerful anti-foam effect of the ether alcohols or to form dirt compounds in the kettle. 115-

Im allgemeinen werden so die Ätheralkohole der vorliegenden Erfindung in Form von trocken erscheinenden pulverförmigen oder brikettierten Zusammenstellungen zubereitet, welche leicht und vollständig mit einem Minimum an Bewegung bei ihrer Einver- iao leibung in Wasser dispersibel sind, und zwar mit oder ohne Zusatz eines Dispersionsmittels wie Seife oder sulfoniertes öl, mit verschiedenen Tanninen, Ligninen oder anderen pulverisierten Chemikalien, sowohl allein als auch in Kompensation.In general, so the ether alcohols of the present invention are in the form of dry appearing powdered or briquetted compositions prepared easily and completely are dispersible with a minimum of agitation when they are incorporated into water, with or without the addition of a dispersing agent such as soap or sulfonated oil, with various tannins, lignins or other powdered chemicals, both alone and in compensation.

Einige Beispiele sollen zur Erläuterung der Berei-Some examples are intended to explain the areas

tung von geeigneten trocken erscheinenden dispersiblen Zusammensetzungen dienen.Preparation of suitable dry-appearing dispersible compositions are used.

Example A.

Monobutyläther eines Polyoxyalkylenglykols mit einem Gehalt von Äthylenoxyd und Propylenoxyd im Gewichtsverhältnis ι: ι und mit einem Durchschnittsgesamtgewicht von annähernd 5000, wie es durch Berechnung aus den Daten der Menzies-Wright-Methode bestimmt wird und einer Viskosität von 5100 S.U.S. bei 38⁰ 3%.Monobutyl ether of a polyoxyalkylene glycol with a content of ethylene oxide and propylene oxide in the weight ratio ι: ι and with an average total weight of approximately 5000, as determined by calculation from the data of the Menzies-Wright method and a viscosity of 5100 SUS at 38 ⁰ 3%.

Trockenes gepulvertes desulfoniertes Ligninderivat, hergestellt durch Sulfonierung und teilweise Polymerisierung von Natriumligninsulfonat durch Behandlung mit wässeriger Alkalilösung bei hohen Temperaturen 97°/.·Dry powdered desulfonated lignin derivative produced by sulfonation and partial polymerization of sodium lignosulfonate by treatment with aqueous alkali solution at high temperatures 97 ° /. ·

Der flüssige Ätheralkohol wird dem trockenen, pulverisierten Ligninderivat durch Zusatz des Alkohols zu demselben in einem Mischer vom Typ eines Teigkneters einverleibt. Die sich ergebende Zusammenstellung ist trocken, freifließend und leicht dispersibel im Wasser in einer Konzentration von 3 bis 5% oder noch höher.The liquid ether alcohol becomes the dry, powdered lignin derivative by adding the alcohol incorporated into the same in a mixer of the dough kneader type. The resulting compilation is dry, free flowing and easily dispersible in water in a concentration of 3 to 5% or even higher.

Example B.

Ätheralkohol nach Beispiel A 8%, Soda 72%, Natriumseptaphosphat 20%.Ether alcohol according to Example A 8%, soda 72%, sodium septaphosphate 20%.

Die Mischung wird entsprechend dem Beispiel A durchgeführt durch Zusatz der Flüssigkeit zu den gemischten, trockenen Bestandteilen. Das sich ergebende pulverisierte Produkt ist leicht und vollständig löslich in kaltem Wasser.The mixture is carried out according to Example A by adding the liquid to the mixed, dry ingredients. The resulting powdered product is light and complete soluble in cold water.

Example C

Monobutyläther eines Polyoxypropylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von ungefähr 3500, bestimmt nach der Methode von Menzies 3°/o, desulfoniertes Ligninderivat nach Beispiel A 97°/₀.Monobutyl ether of a polyoxypropylene glycol having an average molecular weight of about 3500 as determined 3 ° / o, desulfonated lignin derivative according to Example A 97 ° / ₀ according to the method of Menzies.

Diese Zusammensetzung wird nach Beispiel A gemischt. Die erhaltene trockene Zusammensetzung ist, selbst wenn der verwendete Alkohol sich im wesentlichen im Wasser unlöslich zeigt, leicht und vollständig dispersibel im Wasser in einer Konzentration von 3 bis 5°/₀. Die erhaltene wässerige Dispersion ist stabil und es zeigt sich keine Neigung zur Abtrennung des Alkohols.This composition is mixed according to Example A. The dry composition is, even when the alcohol used is substantially insoluble in water, is easily and completely dispersible in water at a concentration of 3 to 5 ° / _0th The aqueous dispersion obtained is stable and there is no tendency for the alcohol to separate off.

Example D

Ätheralkohol nach Beispiel C 3%, raffiniertes Tallöl 2⁰I₀, desulfoniertes Ligninderivat nach Beispiel A 95°/«-Ether alcohol according to Example C 3%, refined tall oil 2 ⁰ I ₀ , desulphonated lignin derivative according to Example A 95 ° / «-

Die Zusammenstellung ist leicht und vollständig dispersibel im Wasser, wobei die Restalkalinität des Ligninderivat es dazu dient, beim Zusatz der Mischung zu dem Wasser raffiniertes Tallöl in Seife zu überführen. The composition is easy and completely dispersible in water, with the residual alkalinity of the Lignin derivative it is used to convert refined tall oil into soap when the mixture is added to the water.

Example E.

Ätheralkohol nach Beispiel C 3%, Natriumligninsulfonat 97%.Ether alcohol according to Example C 3%, sodium lignosulfonate 97%.

Das hierbei verwendete Ligninderivat wird direkt aus dem Sulfitbrei des Herstellungsprozesses nach Entfernung der Hauptmenge des Holzzuckers erhalten, indem das Calciumsulfonat in das entsprechende Natriumsalz überführt und anschließend getrocknet wird. Die beschriebene Zusammenstellung ist leicht in Wasser verteilbar.The lignin derivative used here is obtained directly from the sulphite pulp of the manufacturing process Removal of the bulk of the wood sugar obtained by adding the calcium sulfonate to the appropriate Sodium salt is transferred and then dried. The compilation described is easy distributable in water.

Die Praktik der Erfindung ist zur Verhinderung des Schäumens bei der Dampferzeugung über einen verhältnismäßig weiten Druck- und Temperaturbereich anwendbar. In Lokomotivkesseln wird Dampf im allgemeinen bei Drucken von ungefähr 17,5 at und den entsprechenden Temperaturen erzeugt. Ausgezeichnete Ergebnisse wurden auch bei Anwendung der Erfindung bei Drucken in dem Bereich von 7 bis 21 at mit den entsprechenden Temperaturen erhalten. Die Erfindung kann auch bei der Dampferzeugung bei viel höheren Drucken und entsprechenden Temperaturen, wie sie z. B. in stationären Kesseln, welche bei Drucken in einer Höhe von 70 bis 105 at arbeiten, Anwendung finden. Die Verbindungen und Zusammensetzungen nach vorliegender Erfindung sind aber nicht nur wirksam bei der Verhütung des Schäumens, sondern sie bewirken auch eine Konditionierung und Qualitätsverbesserung des Dampfes. Zu diesem Zweck können sie in noch geringeren Mengen verwendet werden, als es zur vollständigen Beseitigung der Schaumbildung und des Spuckens erforderlich ist.The practice of the invention is relative to preventing foaming when generating steam over a wide pressure and temperature range applicable. In locomotive boilers, steam is in the generally generated at pressures of approximately 17.5 atmospheres and temperatures. Excellent Results were also obtained using the invention at pressures in the range of 7 to 21 at with the corresponding temperatures. The invention can also apply to steam generation at much higher pressures and corresponding temperatures, as z. B. in stationary boilers, which for printing at a height of 70 to 105 at work, apply. The compounds and compositions according to the present invention are not only effective in preventing foaming, but they also have the effect of conditioning and improving the quality of the steam. To this end They can be used in even smaller quantities than it would to completely eliminate the Foaming and spitting is required.

Die Ätheralkohole nach vorliegender Erfindung sind auch zweckmäßig in Verbindung mit anderen organischen Wasserbehandlungsmitteln der Tannin- oder Ligningruppe zu verwenden zum Zwecke der Behandlung von verschiedenen Wasserzufuhren, wie aus dem Nachstehenden ersichtlich ist.The ether alcohols according to the present invention are also useful in conjunction with other organic ones To use water treatment agents of the tannin or lignin group for the purpose of treatment from different water supplies as can be seen below.

Bei Wasser mit hohem Gehalt an Magnesiumsalzen bei welchen das Magnesium im Kessel im allgemeinen in der Form des Magnesiumhydroxydes vorliegt, ist es wünschenswert, daß genügend hydroxyliertes, organisches Material wie Tannin, Gerbsäure, Gallussäure, Pyrogallol, Katechin, Phlorogluzin usw. zugleich mit den Ätheralkoholen zugefügt wird. Diese hydroxylierten organischen Verbindungen haben die Fähigkeit, die nachteiligen Wirkungen des Magnesiumhydroxydes zu beseitigen. Magnesiumhydroxyd scheint teilweise selektiv das Antischaummaterial zu absorbieren und es so aus dem Kesselwasser zu nehmen, so daß die volle Antischaumwirkung in diesem absorbierten Zustand nicht ausgeübt werden kann. Wenn jedoch ein organisches Material, wie Tannin, zugesetzt ist, scheint Magnesiumhydroxyd seine Fähigkeit, die Antischaumwirkung zu beeinträchtigen, zu verlieren. In den meisten vorkommenden Kesselspeisewässern kommen verschiedene Anteile von Magnesiumsalzen vor, so daß es wünschenswert ist, solche hydroxylierten organischen Verbindungen mit den Polyätheralkoholen vor ihrem Zusatz zu dem Kesselwasser zu vermischen. Dann ergibt sich ein weiterer Vorteil bei der Herstellung und Verwendung von pulverisierten oder brikettierten Zusammensetzungen der obigen Art, welche sowohl die Polyätheralkohole als Antischaummittel als auch die polyhydroxylierten organischen Materialien nach Art des Tannin- oder Ligninderivat es enthalten.In water with a high content of magnesium salts in which the magnesium in the kettle generally is in the form of magnesium hydroxide it is desirable that sufficient hydroxylated organic material such as tannin, tannic acid, gallic acid, Pyrogallol, catechin, phloroglucin etc. is added at the same time as the ether alcohols. These hydroxylated Organic compounds have the ability to counteract the adverse effects of magnesium hydroxide to eliminate. Magnesium hydroxide appears to be partially and selectively absorbent by the antifoam material to take it out of the boiler water so that the full anti-foaming effect in this absorbed state cannot be exercised. However, when an organic material such as tannin is added, it appears Magnesium hydroxide loses its ability to impair the antifoam effect. In the Most of the boiler feed water that occurs has various proportions of magnesium salts, so that it is desirable to use such hydroxylated organic To mix compounds with the polyether alcohols before adding them to the boiler water. Then there is another advantage in the manufacture and use of powdered or Briquetted compositions of the above type which contain both the polyether alcohols as antifoam agents as well as the polyhydroxylated organic materials of the type of the tannin or lignin derivative contain.

Aus der vorhergehenden Beschreibung ergibt sich, daß die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung nicht alle die gleichen Resultate ergeben undFrom the foregoing description it can be seen that the compounds according to the present invention not all give the same results and

daß sie von diesem Standpunkt nicht notwendigerweise äquivalent sind. Einige von diesen Ätheralkoholzusammensetzungen sind besonders bemerkenswert in bezug auf ihre Schaumverhinderungseigenschaften, selbst im Vergleich mit den besten bis jetzt verwendeten handelsüblichen Antischaummitteln.that from this point of view they are not necessarily equivalent. Some of these ether alcohol compositions are particularly noteworthy for their anti-foaming properties, even when compared to the best commercial antifoam agents used to date.

Claims

PATENT CLAIMS: IO

1. A method for preventing foam in steam generators, characterized in that with a small amount of a non-ionizable compound in the water for steam generation a total molecular weight of at least 500 and having a polyalkylene group of more than one Carbon atoms bonded to various end groups, one of which is a hydroxyl group and the other is an ether group is added.

2. The method according to claim 1, characterized by the use of an additive which Contains monoalkyl ethers of a polyalkylene glycol, the alkylene radicals from the group of Ethylene, propylene and mixtures thereof are selected and where the molecular weight of this monoalkyl ether is at least about 1500.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized by the use of a monoalkyl ether, whose terminal radicals contain at least twelve carbon atoms and their average weight is at least 500. ,

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that that the additive is a monobutyl ether of a polyoxyalkylene glycol with ethylene oxide and i, 2-propylene oxide in a weight ratio of about 1: 1 and a molecular weight of the monobutyl ether of at least 3500, optionally with an average molecular weight of about 5000.

5. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the additive is the monocetyl ether of a polypropylene glycol having a molecular weight of about 1200.

6. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the additive is the monobutyl ether an alkylene glycol having a molecular weight of about 3500.

7. The method according to claim 1 and 2, characterized by the use of a monoalkyl ether, whose terminal radical contains no more than four carbon atoms and whose average molecular weight is at least 1500.

8. The method according to claim 1 and 7, characterized in that a mixture of monoalkyl ethers of a polyoxyalkylene glycol with powdered, water-dispersible absorbent Material is added.

9. The method according to claim 8, characterized by a mixture in which the powdery,

in the water distributable absorbent material of the mixture has a dispersing effect.

10. The method according to claim 8 and 9, characterized by the use of a mixture of powdery absorbent material with the monoalkyl ether with the addition of a dispersing agent.

11. The method according to claim 8 to 10, characterized by using a mixture containing water treatment chemicals as the absorbent material such as sodium lignosulfonate, desulfonated alkali lignin, soda, sodium phosphates, and mixtures thereof.

12. The method according to claim 8 to 11, in particular using water containing magnesium salts, characterized by the Use of a mixture with powdered, water-dispersible absorbent material polyhydroxylated organic substances such as tannin, tannic acid, catechin, phloroglucin and the like.

13. The method according to claim 8 to 12, characterized by using a mixture in which the monoalkyl ether is in a smaller one Relation to the other components of the mixture is present.

14. The method according to claim 1 to 13, characterized through the use of hydroxylated organic compounds such as tannin, sodium lignosulfonate and desulfonated lignins to neutralize the effects of the magnesium compounds on the polyoxyalkylene monoether.

15. Means for preventing foam, consisting of an intimate mixture of a powdered, in Water dispersible absorbent material and a non-ionizable compound with a Total weight of at least 500, which is a polyoxyalkylene group with different carbon atoms in bond with various end groups, one of which is a hydroxyl group and the other is an ether group, the mixture optionally with or without the addition of Binder is briquetted or deformed.

16. Means for preventing foam according to claim 15, characterized in that the powdered, water-dispersible absorbent material includes a dispersant.

17. Means for preventing foam according to claim 15, characterized in that the powdered, water-dispersible, absorbent material made of polyhydroxyl flowing organic Material consists.

Q 2155 10. Si Q 2155 10. Si