DE813028C - Process for hydrating cellulose triacetate - Google Patents

Process for hydrating cellulose triacetate

Info

Publication number
DE813028C
DE813028C DE1949P0031226 DEP0031226D DE813028C DE 813028 C DE813028 C DE 813028C DE 1949P0031226 DE1949P0031226 DE 1949P0031226 DE P0031226 D DEP0031226 D DE P0031226D DE 813028 C DE813028 C DE 813028C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sulfuric acid
acetic acid
hydration
cellulose triacetate
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1949P0031226
Other languages
German (de)
Inventor
Wolfgang Dr Gruber
Franz Kirchbauer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HELLMUTH HOLZ DR
Original Assignee
HELLMUTH HOLZ DR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HELLMUTH HOLZ DR filed Critical HELLMUTH HOLZ DR
Priority to DE1949P0031226 priority Critical patent/DE813028C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE813028C publication Critical patent/DE813028C/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/22Post-esterification treatments, including purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Verfahren zur Hydratisierung von Cellulosetriacetat Es ist bekannt, daß die in Gegenwart von Schwefelsäure o<ler Schwefelsäure enthaltenden Katalysatoren hergestellten Celluloseester wegen ihres Gehaltes an Schwefelsäureestern instabil sind und daher keinen Gebrauchswert haben.Process for hydrating cellulose triacetate It is known that the catalysts containing o <ler sulfuric acid in the presence of sulfuric acid Cellulose esters produced are unstable because of their sulfuric acid ester content are and therefore have no use value.

Es sind verschiedene Verfahren bekannt, welche die Erhöhung der Stabilität bezwecken. Man hat schon vorgeschlagen, daß nach Erreichung der Triacetatstufe das überschüssige Essigsäureanhydrid durch Zusatz von so viel wäßriger Essigsäure zerstört wird, daß die Veresterungsflüssigkeit praktisch frei von Essigsäureanhydrid und Wasser ist. Various methods are known which increase the stability aim. It has already been suggested that after reaching the triacetate stage Excess acetic anhydride is destroyed by adding so much aqueous acetic acid that the esterification liquid is practically free from acetic anhydride and Water is.

Hierauf wird anschließend der Austausch der gehundenen Schwefelsäure gegen Essigsäure bewirkt, bis ein Triacetat mit 620/0 Essigsäuregehalt entsteht. Erst dann kann in bekannter Weise die Hydrati sierung durchgeführt werden. Dieses Veruhren l>esitzt vor allem den Nachteil, daß es sehr schwierig ist, die richtige Menge des Wasserzusatzes zu ermitteln. Ferner wird die Behandlung vor der Hydratisierung um I bis 2 Stunden verlängert. Endlich erleidet die Acetylcellulose während dieser Behandlung einen unerwünschten Viskositätsabbau.This is followed by the exchange of the bound sulfuric acid against acetic acid until a triacetate with 620/0 acetic acid content is formed. Only then can the hydration be carried out in a known manner. This Seduced has the main disadvantage that it is very difficult to find the right one Determine the amount of water added. Furthermore, the treatment is carried out prior to hydration extended by 1 to 2 hours. The acetyl cellulose finally suffers during this Treat unwanted viscosity degradation.

Es ist auch bekannt, daß während der Hydratisierung die Schwefelsäureester in 80- bis go0/oiger Essigsäure abgebaut werden; doch ist es unvermeidlich, daß Schwefelsäurereste an die Cellulose gebunden bleiben, wodurch die Stabilität äußerst ungünstig beeinflußt wird. It is also known that during hydration the sulfuric acid ester are degraded in 80 to 20% acetic acid; yet it is inevitable that Sulfuric acid residues remain bound to the cellulose, which makes it extremely stable is adversely affected.

Es wurde nun ein einfaches Verfahren zur Stabilisierung gefunden, welches ermöglicht, auch die letzten Schwefelsäurereste zu beseitigen. Es besteht im wesentlichen darin, daß die Hydratisierung von Cellulosetriacetat, welches in Gegenwart von Schwefelsäure oder deren Derivaten als Katalysator hergestellt ist, zuerst in an sich bekannter Weise in Gegenwart von Mineralsäure eingeleitet wird, bis der Essigsäuregehalt auf etwa 570/0 abgesunken ist, worauf die Hydratisierung in einer 50- bis 70°/eigen Essigsäure bei einer Temperatur von annähernd über 50°, vorteilhaft bei 50 bis 700, zu Ende geführt wird. Hierauf wird in an sich bekannter Weise Acetylcellulose ausgefällt. Das Ergebnis ist vollständig überraschend, denn es zeigt sich, daß die Acetylcellulose durch das Verfahren gemäß der Erfindung so frei von Schwefelsäureestern geworden ist, daß die Stabilitätsprüfung ein stabiles Celluloseacetat aufzeigt. A simple method of stabilization has now been found, which makes it possible to remove even the last sulfuric acid residues. It exists essentially that the hydration of cellulose triacetate, which in Presence of sulfuric acid or its derivatives as a catalyst manufactured is, first initiated in a manner known per se in the presence of mineral acid until the acetic acid level has dropped to about 570/0, followed by hydration in a 50- to 70 ° / own acetic acid at a temperature of approximately over 50 °, advantageously at 50 to 700, is completed. Then it becomes more known per se Way acetyl cellulose precipitated. The result is completely surprising because it turns out that the acetyl cellulose by the method according to the invention so has become free of sulfuric acid esters that the stability test is a stable one Cellulose acetate shows.

Beispiel 500 Teile Cellulose werden in bekannter Weise in Gegenwart von Schwefelsäure acetyliert, bis die Triacetatstufe erreicht ist, wobei nur 590/0 Essigsäure gebunden werden, während der Rest als Schwefelsäureester vorhanden ist. Nun wird das Veresterungsgemisch zur Zerstörung des überschüssigen Essigsäureanhydrids mit etwa 120 1 500/obiger Essigsäure versetzt. Hierauf wird mit I 1001 so°/oiger Essigsäure und 50 Gewichtsteilen Schwefelsäure bei einer Temperatur von 50 bis 600 die Hydratisierung eingeleitet, bis der Essigsäuregehalt der Cellulose auf etwa 570/0 gefallen ist. Hierauf wird bei einer Temperatur von über 500 so viel 250/oige Essigsäure zugesetzt, daß der Essigsäuregehalt des Umsetzungsgemisches etwa 50 bis 700/0 beträgt. Die Verseifung wird dann fortgesetzt, bis der gewünschte Essigsäuregehalt der Acety5-cellulose von z. B. 530/0 erzielt ist. Die Acetylcellulose wird hierauf in bekannter Weise gefällt und abgetrennt; sie erweist sich als praktisch frei von Schwefelsäuregruppen und besitzt eine durchaus befriedigende Stabilität. Example 500 parts of cellulose are present in a known manner acetylated by sulfuric acid until the triacetate stage is reached, with only 590/0 Acetic acid are bound, while the remainder is present as sulfuric acid ester. The esterification mixture is now used to destroy the excess acetic anhydride mixed with about 120 1,500 / above acetic acid. Then I 1001 becomes so% Acetic acid and 50 parts by weight of sulfuric acid at a temperature of 50 to 600 the hydration is initiated until the acetic acid content of the cellulose is reduced to about 570/0 has fallen. Then at a temperature of over 500, as much as 250% Acetic acid added so that the acetic acid content of the reaction mixture is about 50 to 700/0 is. The saponification is then continued until the desired acetic acid content the Acety5-cellulose from z. B. 530/0 is achieved. The acetyl cellulose is then added precipitated and separated in a known manner; it turns out to be practically free from Sulfuric acid groups and has a satisfactory stability.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Hydratisierung von Cellulosetriacetat, das unter Anwendung von Schwefelsäure oder deren Derivaten als Katalysator hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß zuerst die Hydratisierung in an sich bekannter Weise in Gegenwart von Mineralsäure, zweckmäßig Schwefelsäure, eingeleitet wird, bis der Essigsäuregehalt auf etwa 57 O/o abgesunken ist, worauf die Hydratisierung in einer 50- bis 700/obigen Essigsäure bei einer Temperatur von annähernd über 500, vorteilhaft bei 50 bis 70°, zu Ende geführt wird. PATENT CLAIM: Process for the hydration of cellulose triacetate, produced using sulfuric acid or its derivatives as a catalyst is, characterized in that first the hydration is known per se Way in the presence of mineral acid, expediently sulfuric acid, is introduced, until the acetic acid content has dropped to about 57%, followed by hydration in a 50 to 700 / above acetic acid at a temperature of approximately over 500, advantageously at 50 to 70 °, is completed. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 635 280, 675 183. Attached publications: German patent specifications No. 635 280, 675 183.
DE1949P0031226 1949-01-09 1949-01-09 Process for hydrating cellulose triacetate Expired DE813028C (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1949P0031226 DE813028C (en) 1949-01-09 1949-01-09 Process for hydrating cellulose triacetate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1949P0031226 DE813028C (en) 1949-01-09 1949-01-09 Process for hydrating cellulose triacetate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE813028C true DE813028C (en) 1951-09-06

Family

ID=578559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1949P0031226 Expired DE813028C (en) 1949-01-09 1949-01-09 Process for hydrating cellulose triacetate

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE813028C (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE635280C (en) * 1931-02-28 1936-09-21 Degussa Process for the production of easily soluble acetyl cellulose with a particularly high viscosity in acetone compared to the viscosity in formic acid
DE675183C (en) * 1930-07-17 1939-05-04 I G Farbenindustrie Akt Ges Process for stabilizing cellulose esters

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE675183C (en) * 1930-07-17 1939-05-04 I G Farbenindustrie Akt Ges Process for stabilizing cellulose esters
DE635280C (en) * 1931-02-28 1936-09-21 Degussa Process for the production of easily soluble acetyl cellulose with a particularly high viscosity in acetone compared to the viscosity in formic acid

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE813028C (en) Process for hydrating cellulose triacetate
DE2937551C2 (en) Process for the production of a feed from stillage
DE852084C (en) Process for the production of secondary cellulose esters
DE731601C (en) Process for introducing dicarboxylic acid radicals into partially esterified cellulose
DE624210C (en) Process for the production of artificial structures, in particular threads made from cellulose acetates
DE859445C (en) Process for the preparation of mixed carbohydrate esters
DE1768328C3 (en) Process for hydrolyzing cellulose triesters
DE909093C (en) Process to improve the stability of organic cellulose esters
DE673535C (en) Process for the stabilization of cellulose esters of organic acids
DE542868C (en) Process for the preparation of cellulose acetobutyrates
DE1126136B (en) Process for the production of polyesters of terephthalic acid
DE817912C (en) Process for the production of poorly soluble salts from benzylpenicillin with organic bases, in particular procaine
DE578036C (en) Process for the preparation of halogenated fatty acid esters of polymeric carbohydrates
DE1418074B2 (en) METHOD FOR MANUFACTURING TRIMETHYLADIPIC ACIDS
DE691154C (en) Method of stabilizing nitro starch
DE883746C (en) Process for the production of organic esters of pentosan-containing celluloses
DE528149C (en) Process for the production of cellulose esters and their conversion products
DE578212C (en) Process for stabilizing esters of polysaccharides, in particular primary cellulose acetates
DE500234C (en) Process for decolorizing solutions of thiocyanates of the alkaline earth metals
AT145516B (en) Process for the production of plasticizers for cellulose derivatives.
DE721785C (en) Process for the aftertreatment of cellulose triacetate dissolved in the acetylation mixture
AT125235B (en) Process for the preparation of cellulose ether nitrates.
DE582068C (en) Process for the preparation of mixed cellulose esters
AT131100B (en) Process for the production of artificial threads.
DE913650C (en) Process for the production of dipentaerythritol from mixtures containing pentaerythritol