Verfahren zur Aufarbeitung von Teerölen Die Erfindung bezieht sich
auf die Aufarbeitung von Teerölen, und zwar indolhaltigen Teerölen.Process for Working Up Tar Oils The invention relates to
on the processing of tar oils, namely tar oils containing indole.
Für eine Reihe von Verwendungszwecken ist ein Indolgehalt der Teeröle
nicht erwünscht. In Hochtemperaturteeren und Schwelteeren treten nun Indole stets
auf.There is an indole content in the tar oils for a number of uses
not wanted. Indoles now always appear in high-temperature tars and smoldering tars
on.
Bisher hat man sich dadurch geholfen, daß man die Indole durch Zugabe
von Schwefelsäure verharzte unter Erhaltung von sogenannten Säureharzen, die als
unbrauchbar weggeführt wurden. Gemäß der Erfindung wird nun vorgeschlagen, die Aufarbeitung
indolhaltiger Teerölfraktionen dadurch durchzuführen, daß sie in der Wärme mit Aldehyden,
insbesondere Formaldehyd, behandelt werden, wobei, wie gefunden wurde, Indolaldehydharze
entstehen, die den Phenolaldehydltarzen analog sind und vorzügliche Eigenschaften
aufweisen. Fast quantitativ wird auf diese Weise das Indol aus den indolhaltigen
Fraktionen entfernt und ein Teerölgemisch erhalten, daß von Indol praktisch frei
ist und sich infolgedessen für viele Verwendungszwecke weit besser eignet als ein
indolhaltiges Öl. Gegenüber der Entfernung des Indols durch SäureeinwIrkung liegt
der außerordentliche Vorteil vor, daß nicht wertlose Abfallprodukte, sondern hochwertige
Produkte aus dem Indol gewonnen werden.So far one has helped by adding the indoles
resinified by sulfuric acid while preserving so-called acid resins, which are known as
were taken away unusable. According to the invention, it is now proposed to work up
to carry out indole-containing tar oil fractions by being heated with aldehydes,
especially formaldehyde, which has been found to be indole aldehyde resins
which are analogous to the phenol aldehyde resins and have excellent properties
exhibit. In this way, the indole is obtained almost quantitatively from the indole-containing ones
Fractions removed and a tar oil mixture obtained that is practically free of indole
and as a result, is far better suited than a for many uses
oil containing indole. Opposite to the removal of the indole by the action of acid
the extraordinary advantage that not worthless waste products, but high quality
Products from which indole are obtained.
Diese Entfernung des Indols kann ohne vorhergehende Reinigung der
Indolfraktion, z. B. des Waschöls, durchgeführt werden, wobei dann im übrigen nicht
reine Indolaldehydharze, sondern Mischharze entstehen, die aus Indolen und Phenolen
mit Aldehyd kondensiert bzw. polymerisiert sind.This removal of the indole can be carried out without prior purification of the
Indole fraction, e.g. B. the washing oil are carried out, in which case not otherwise
pure indole aldehyde resins, but rather mixed resins that arise from indoles and phenols
condensed or polymerized with aldehyde.
Unter Lrnständen kann es von Vorteil sein, von höherprozentigen Fraktionen
auszugehen, die z. B. ro °/o Indol enthalten. Von Vorteil kann es auch :ein, die
Basen und Phenole aus dem Teeröl zu ent-
fernen. Da dieses im Zuge der üblichen Aufarbei-
tungsmethoden des Teeres geschieht, entstehen in-
sofern keine Schwierigkeiten, dagegen tritt der Vor-
teil ein, daß reine Harze gewonnen werden.
Das :\1>trennen der zu Harzen kond,-nsierten In-
dole von der Teerölfraktion geschieht durch ein-
faclies Destillieren, wobei zweckmäßig Vakuum an-
gewendet wird, damit die Temperatur nicht so hoch
st-,igt. (laß die Indolliarze gehärtet v:erder. Es ist
infolgedessen auch aus wärnieökonoi.iisclieti Griin-
den vorteilhaft, die Kondensationsreaktion nur ver-
liältnismäßig kurze Zeit durchzuführen und nicht
his zu (lern Punkt, in dem die Indolharze den ge-
wiiir=cliten Kondensationsgrad erreicht haben. Wäh-
rend der Trennung des Lösungsmittels vorn Indol-
harz durch Destillation geht darin die Konden-
sati(;nsreaktion weiter, so daß dabei dann der ge-
wünschte Kondensationsgrad erreicht wird.
1)1e Kondersatiorrsreaktion wird zweckmäßig in
(;egetiwart von Katalysatoren durchgeführt, ent-
weder saurer oder alkalischer Natur; z. B. eignet
sich Schwefelsäure gut. Werden sehr aktiv wirkende
1@atalvsatoreii angewendet, wie Chlorsulfonsäure,
Salzsäure oder salz":äureal>spaltende Mittel, so kann
die Koidensationsreaktion bei verhältnismäßig tie-
fen Temperaturen und sogar bei Raumtemperatur
durchgeführt werden, so (laß sich d.r Vorteil er-
gi1) t. daß in dieser _\ufarbeitungsstufe Wä rme-
energie gespart wird.
1>1e gewonnenen, vom Indol befreiten üle können
finit Vorteil zu all den Zweck--n benutzt werden,
Zu
denen dit,se Teeröle sich eignen, z. l3. als verhältnis-
inä llig reines Waschöl, das nicht verharzt, sowie als
Lösungsmittel und in der Priiharatenindtistrie.
Die erlialt:nen Harze, die stets dann härthar sind,
wenn nicht mit einem Unterschuß an Forinaldelivd
gearbeitet ist, können mit großem Vorteil zu a11 den
Zwecken Verwendung finden, zu denen man Phenol-
aldehydharze verwendet.
Im folgenden wird (las Verfahren an einem be-
vorzugten =\usfü?irun gs?>eispiel eiTiutert:
Beisl) iel
Soo kg neutrale Waschölfraktion innerhalb der
Siedegrenzen 22.# bis 27,5' werden mit .Io kg wäßri-
ger Forrnaldehvdlö sun9 (33(1o19), der 0,1 bis 1,41,9
konzentrierte Schwefelsäure zugemischt sind, ver-
setzt und 5 Stunden 1>e1 einer Temperatur von ioo°
verrührt. Nach Abzug des wäßrigen Ttils wird das
Harz aus (lern öligen Rückstand durch Vakuum-
destillation isoliert. wobei 42 1,11 rot gefärbtes Harz
von einem I@rweichungsliunkt VOn S3° gewonnen
werden.
Under certain circumstances, it can be advantageous to start from higher percentage fractions, e.g. B. contain ro ° / o indole. It can also be of advantage: to remove the bases and phenols from the tar oil. distant. Since this in the course of the usual work-up
methods of tar happens, arise in
if there are no difficulties, the first
part that pure resins are obtained.
That: \ 1> separate the resin condensed to resin
dole of the tar oil fraction is done by
faclies distillation, whereby a vacuum is expedient
is turned so that the temperature is not so high
st-, igt. (Let the indolliarze harden. It is
consequently also from Wärnieökonoi.iisclieti Griin-
advantageous that the condensation reaction only
To be carried out for a short period of time and not
up to (learn the point at which the indole resins
wiiir = cliten have reached the degree of condensation. Select
the separation of the solvent from the indole
resin through distillation, the condensation
sati (; ns reaction continues, so that then the
desired degree of condensation is achieved.
1) 1st condenser reaction is expediently carried out in
(; egetiwart carried out by catalysts,
neither acid nor alkaline in nature; z. B. is suitable
sulfuric acid is good. Be very active-looking
1 @ atalvsatoreii applied, such as chlorosulfonic acid,
Hydrochloric acid or salt ": aureal> splitting agent, so can
the co-densation reaction at relatively low
at temperatures and even at room temperature
be carried out, so (let the advantage
gi 1) t. that in this processing stage heat
energy is saved.
1> 1e obtained oil freed from the indole
finite advantage to be used for all purposes - n, To
which dit, se tar oils are suitable, z. l3. as a proportion
inä llig pure washing oil that does not resinify, as well as
Solvents and in the Priiharatenindtistrie.
This makes resins available, which are always hard
if not with a shortfall in Forinaldelivd
has been worked, can be used to great advantage
Find uses for which phenolic
aldehyde resins used.
In the following (las method is at a loading
preferred = \ execution?> example stated:
Beisl) iel
Soo kg neutral washing oil fraction within the
Boiling limits 22. # to 27.5 ' with .Io kg of aqueous
ger Forrnaldehvdlö sun9 (33 (1o19), the 0.1 to 1.41.9
concentrated sulfuric acid are mixed in,
sets and 5 hours 1> e1 at a temperature of 100 °
stirred. After subtracting the aqueous Ttils
Resin from (learn oily residue by vacuum
distillation isolated. being 42 1.11 red colored resin
obtained from a softness point of S3 °
will.