Chlorierung von Polyvinylchlorid
Beim Chlorieren von l'oly-\-in#-Ichlorid in Lö st» 1g
1)elliitlgt 111a11 gi'iil.ll' Mellgell Losungsmittel. die
liiiti@g nur uni>ündlich @@ jeder ztt entfernen sind.
Zudem \\ i1-11 die C liloriuru»gstcmlieratur durch die
Siedepunkte der 1_iisttiigsiiiittel begrenzt, so daß
eine genübend hohe (lihirierungsstufe häuhg nur
nach verh:ilt»ism:il@ig langer I)citier erreicht wir( 1.
Es wurde tiun gefunden. 11a1.1 malt 1'o1_\ \ illvl-
ehlorid in technisch lwa-,»(lers voi-teilli<tft:r \\'eisc-
chlorieren kann, «-e1111 mall cs in fester, großoller-
Hächiger Urtn liei erhöhter Tetnlieratur »tit gas-
fi@rinigem Chlor behandelt 11»(l die Temperatur
entalre@vl<n:@1 11m1, hi,r :. @;trut,'11 ',w t 1:. "r,-ol
weiter erili,ht, _;edoch ie@@cils unterhalb flus sillte-
lutil;sbetei(lles der \lassen 11.11t.
1>1c Cllliirieru»g kann. gegebelletlfall; unter
Druck, in ruhender, vorzugsweise jedoch in strö-
iiiciiiier Chloratmosphäre erfolgen. Das 1'oly vinyl-
clilori<1 kann dahei in Form ruhender dünner
Schichtelf. z. H. in Forin von Folien, oder zweck-
mäßiger i» Eiirin von 1'ulvertt, Grieß tt. dgl. unter
dauernder Veränderung der ()berHäche angewandt
\t-erden. 111l lutztgcna»»ten Fall kann (las Chlor
a»clt 1>e1 .'@.»@,-etiilllllg dickerer Schichten auf alle
Tuil: t'llmlrkl'». Hierbei kann 111a11
z. 1i. sich drehende Rollre oder 1lcll;iltei- almeilden,
in (lcnen (las I'olvvillvlchloridlmlver auf endlosen
i@ä»<Icni (lcr Cllliirciiiwirku»g ausgesetzt wird.
A»cli sc'llkrecht a»geordltcte Rohre sind geeignet,
in rtcli('li das 1',;lv@itlvlchlori(( auf untereinander
alg;iirciiicteil -1 cllcrn l;i-_'isfiiriiiig bewegt und durch
eiheil Schlitz \on Teller zu heller fallend langsam
durch den Chlorierungsbehälter von oben nach
,int(-ii befördert wird.
Die Chlorierung soll bei erhöhter Temperatur
erfolgen. Je höher die Temperatur ist, desto schnel-
let- verläuft die Chlorierung. Man muß jedoch
vermeiden, daß das Chlorierungsgut sintert, weil
e: @lsil>ci zu festen Klumpen zusarninenbackt und
sirlt zci-setzt. Mit steigender Chloraufnahme steigt
Sinterungsteniperatur. Dadurch gelingt es. die
L'I:1()i-ieruiigstentl)eratur des @olyvinylchlorids, das
bereit< bei etwa t2o' zusammensintert, im ' er-
lauf ;ler Clilorierung bis auf etwa 200° zu steigern
mid so in kurzer Zeit eine sehr hohe Chlorierungs-
:ttife zu erzielen, ohne daß die klasse sintert. Der
damit gegebene weite Temperaturbereich der
C.'hl;irierung gestattet die Chlorierungsstufe und
i );hier und damit die Eigenschaften und Löslich-
l:eit der erhaltenen Stoffe recht verschieden zu
o;:iltlcn.
Zur Vermeidung oder Erschwerung des Zusam-
inen:interris können den Polymerisaten indifferente
Stade in Pulver-, Grieß-. Kugel- oder Kornform
heigecnischt Werden, z. B. Kochsalz, Kies, Sand,
las- und Porzellankugeln. Die beigemischten
Stoffe können nach der Chlorierung durch Sieben
>der durch Auswaschen unter gleichzeitiger Besei-
tigung der noch vorhandenen Reste Chlor oder
eiit24t<tiideneti Chlorwasserstoffe entfernt werden.
Beispiel
Ein grießförmiges Polyvinylchlorid mit einem
k--Wert > 70 wird in einem Drehrohr der Einwir-
kung eines Chlorstromes ausgesetzt. Die Tem-
l-cratur wird ab etwa i i o°, wo bereits eine geringe
Chloraufnahme erfolgt, innerhalb ioo Minuten auf
i So"' erhöht und etwa weitere 9o Minuten auf die-
@< r I liilie gehalten, bis ioo Gewichtsteile des ange-
@#andten Polymerisats etwa 5o Gewichtsteile Chlor
anfgenontmen haben. -Nach oder während des an-
>;lt@icßcn<@en Abkühlens wird das noch anhaftende
Chlor und der entstandene Chlorwasserstoff durch einen Luftstrom oder durch Waschen
mit Wasser entfernt. Das nahezu farblose Chlorierungserzeugnis besitzt einen wesentlich
höheren Erweichungspunkt als das angewandte Polyvinylchlorid, einen k-@Vert von
d0 bis 50, ist leicht in Benzol und seinen Homologen und in zahlreichen chlorhaltigen
Kohlenwasserstofen löslich und kann zur Herstellung von Klebe- und Anstrichmitteln
verwendet werden.Chlorination of polyvinyl chloride When chlorinating l'oly- \ - in # -Ichloride in solution, 1g
1) Eliitlgt 111a11 gi'iil.ll 'Mellgell solvent. the
liiiti @ g only uni> ündlich @@ remove each ztt.
In addition, the C liloriuru »gstcmlieratur by the
Boiling points of the alcoholic beverages are limited, so that
a practically high (qualification level häuhg only
after m: ilt »ism: il @ ig long I) citier we reached (1.
It was found tiun. 11a1.1 paints 1'o1_ \ \ illvl-
ehlorid in technical lwa -, »(lers voi-teilli <tft: r \\ 'ice-
can chlorinate, «-e1111 mall cs in solid, large roller-
A widespread nature of the increased tetrachio »tit gas-
Fine chlorine treated 11 »(l the temperature
entalre @ vl <n: @ 1 11m1, hi, r:. @; trut, '11 ', wt 1 :. "r, -ol
further erili, ht, _; edoch ie @@ cils below flus sillte-
lutil; sbetei (lles der \ Lassen 11.11t.
1> 1c C llliieru »g can. gebelletlfall; under
Pressure, at rest, but preferably in flowing
iiiciiiier chlorine atmosphere. The 1'oly vinyl
clilori <1 can therefore be thinner in the form of dormant
Shift elf. z. H. in the form of foils, or
moderate egg irin of 1 'powdered, semolina tt. like under
permanent change of the () surface applied
\ t-ground. In the most recent case (read chlorine
a »clt 1> e1. '@.» @, - etiilllllg thicker layers on all
Tuil: t'llmlrkl '». Here 111a11
z. 1i. rotating roller or 1lcll; iltei- almeilden ,
in (lcnen (las I'olvvillvlchloridlmlver on endless
i @ ä »<Icni (lcr Cllliirciiiffektu» g is exposed.
A "cli sc'llkrecht a» geordltcte tubes are suitable,
in rtcli ('li das 1',; lv @ itlvlchlori ((on each other
alg; iirciiicteil -1 cllcrn l; i -_ 'isfiiriiiig moved and through
One slit \ on plate too lighter falling slowly
through the chlorination tank from the top to
, int (-ii is promoted.
The chlorination should take place at elevated temperature
take place. The higher the temperature, the faster
let- the chlorination takes place. But you have to
avoid the chlorination material from sintering because
e: @lsil> ci baked into solid lumps and
sirls zci-sets. With increasing chlorine uptake, it increases
Sintering temperature. That's how it works. the
L'I: 1 () i-ieruiigstentl) eratur des @olyvinylchlorids, the
ready <sintered together at about t2o, in the
run; ler cloning up to about 200 °
in such a short time a very high chlorination
: to achieve ttife without the class sintering. Of the
thus given wide temperature range of
C.'hl; irierung permits the chlorination stage and
i); here and thus the properties and solubility
Since the substances obtained are quite different
o;: iltlcn.
To avoid or make it more difficult to
inen: interris can be indifferent to the polymers
Stade in powder, semolina. Spherical or grain shape
to be screeched, z. B. table salt, gravel, sand,
las and porcelain balls. The mixed in
Substances can be sifted after chlorination
> which by washing out with simultaneous
treatment of the remaining chlorine or
Eiit24t <tiideneti hydrogen chloride can be removed.
example A gritty polyvinyl chloride with a
k - value> 70 in a rotary kiln the impact
exposed to a stream of chlorine. The tem-
l-cratur becomes from about iio °, where already a low
Chlorine uptake takes place within 100 minutes
i So "'increased and about another 90 minutes to the
@ <r I liilie held until 100 parts by weight of the
@ # andten polymer about 50 parts by weight of chlorine
have started. -After or during the
>; lt @ icßcn <@en cooling becomes the still clinging
Chlorine and the resulting hydrogen chloride are removed by a stream of air or by washing with water. The almost colorless chlorination product has a significantly higher softening point than the polyvinyl chloride used, a k- @ Vert of d0 to 50, is easily soluble in benzene and its homologues and in numerous chlorine-containing hydrocarbons and can be used for the manufacture of adhesives and paints.
Durch Verlängerung der Chlorierungsdauer bzw. Erhöhung der Chlorierungstemperatur
kann die Chloraufnahme auf wesentlich über 5o Gewichtsprozent erhöht werden. Die
erhaltenen Erzeugnisse haben dann einen geringeren kAVert und höhere Erweichungstetnperatur.
Sie sind harzähnliche Stoffe und ebenfalls zur Herstellung von Lacken und Klebemitteln
geeignet. Sie ergeben beim Verschmelzen finit etwa gleichen Teilen \\'eichinacher
bereits bei gewöhnlicher Temperatur leicht verformbare \lassen, die als Kitte, Spachtel-
und Au:gußinassen verwendet werden können. Bei einer Chloraufnahme wesentlich unterhalb
5o Gewichtsprozent entstehen Chlorierungserzeugnisse finit einem k-\1'ert ) 5o mit
mechanisch guten Eigenschaften, die bei Artwendung von Polyvinylchlorid von einem
wesentlich höheren k-Wert als 70 weitgehend kochfest sind. Sie eignen sich
zur Herstellung von Folicit, Fäden und Lacken, insbesondere für Kabellacke.By extending the chlorination time or increasing the chlorination temperature, the chlorine uptake can be increased to well over 50 percent by weight. The products obtained then have a lower CA value and a higher softening temperature. They are resin-like substances and are also suitable for the production of paints and adhesives. When fused together, they result in approximately equal parts, which can be easily deformed even at ordinary temperatures and which can be used as putties, fillers and pouring compounds. With a chlorine uptake of significantly less than 50 percent by weight, chlorination products are produced finitely with a k- \ 1'ert) 50 with mechanically good properties, which are largely boil-proof when polyvinyl chloride is used with a k value significantly higher than 70 . They are suitable for making folicite, threads and varnishes, especially for cable varnishes.