DE765726C

DE765726C - Process for the production of higher molecular weight alcohols

Info

Publication number: DE765726C
Application number: DED80745D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Haldenwanger; Richard Dr Hueter
Original assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Current assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Priority date: 1939-06-29
Filing date: 1939-06-29
Publication date: 1953-04-27

Description

Verfahren zur Herstellung höhenmolekularer Alkohole Es ist bekannt, daß aliphatische Alkohole in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel nach der allgemeinen Reaktionsgleichung unter Selbstkondensation höhenmolekularer Alkohole ergeben. Die Umsetzung erfolgt jedoch nicht ausschließlich im Sinne dieser Gleichung, sondern es werden dabei in erheblichen iMengen Carbonsäuren gebildet. Infolgedessen; hat das Verfahren technisch bisher nur geringes Interesse besessen.Process for the preparation of higher molecular weight alcohols It is known that aliphatic alcohols in the presence of alkaline agents according to the general reaction equation result with self-condensation of higher molecular weight alcohols. However, the conversion does not take place exclusively in the sense of this equation, but considerable amounts of carboxylic acids are formed. Consequently; the process has shown little technical interest up to now.

Es wurde nun gefunden, daß man die Bildung von Carbonsäuren erheblich herabsetzen und gleichzeitig die Bildung des alkoholischen Kondensationsproduktes wesentlich erhöhen kann, wenn man die Alkohole vor der Kondensation teilweise mit anorganischen Säuren verestert.It has now been found that the formation of carboxylic acids is considerably reduced reduce and at the same time the formation of the alcoholic condensation product can be increased significantly if some of the alcohols are used before the condensation inorganic acids esterified.

Als Ausgangsstoffe für das Verfahren kommen die Alkohole der aliphatischen Reihe, insbesondere auch höhermolekulare Fettalkohole, sowie auch die durch Hochdruckhydrierung aus den Vorlaufsäuren der Paraffinoxydation erhältlichen Alkohole in Betracht. Ferner können auch aliphatische Alkohole. die aromatische oder cycloaliphatische Reste enthalten, als Ausgangsstoffe verwendet werden. Die aliphatischen Alkohole können als solche oder in Mischung miteinander angewendet «-erden.The starting materials for the process are the aliphatic alcohols Line, especially higher molecular weight fatty alcohols, as well those obtainable by high pressure hydrogenation from the precursor acids of paraffin oxidation Alcohols into consideration. Aliphatic alcohols can also be used. the aromatic or contain cycloaliphatic radicals, can be used as starting materials. the Aliphatic alcohols can be used as such or as a mixture with one another "-earth.

Die Alkohole werden erfindungsgemäß vor der Kondensation mit anorganischen Säuren verestert. Es kommen hierfür die gebräuchlichen anorganischen Säuren, z. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure, Borsäure u. dgl., in Betracht. Die Anwendung der Borsäure ist dabei insofern vorteilhaft, als die bei der Kondensation entstehenden Alkaliborate anscheinend selbst kondensationsfördernd wirken und die Entfernung dieser Alkaliborate aus dem Reaktionsgemisch nach Beendigung der Kondensation sowie die Wiedergewinnung der Borsäure auf einfachem `Vege möglich ist.According to the invention, the alcohols are before the condensation with inorganic Esterified acids. There are the common inorganic acids such. B. sulfuric acid, phosphoric acid, boric acid and the like., Into consideration. The application of the Boric acid is advantageous in that it is formed during the condensation Alkali borates apparently themselves act condensation and the removal these alkali borates from the reaction mixture after the end of the condensation as well the recovery of boric acid is possible on simple `vege.

Die Mengen, in denen die Säuren zur Anwendung gebracht werden, liegen innerhalb weiter Grenzen. Erfahrungsgemäß hat sich ein günstiger Effekt dann ergeben, wenn 5o bis 70 0lo der angewendeten Alkoholmenge verestert «-erden. Es kann jedoch auch weniger und mehr Ester gebildet werden.The amounts in which the acids are used are within wide limits. Experience has shown that there is a beneficial effect when when 50 to 70 0lo of the amount of alcohol used is esterified "-erden. However, it can also fewer and more esters are formed.

Als Kondensationsmittel werden die Alkalimetalle oder deren Alkoholate verwendet. Die Kondensation erfolgt schon nach Zugabe geringer 'lengen der alkalisch wirkenden Mittel unter Anwendung erhöhter Temperaturen, jedoch in der Regel ohne Anwendung von Druck. Zweckmäßig wird man aber größere Mengen der alkalisch wirkenden Mittel anwenden, z. B. auf 3 Q101 Ester 2 ' Mol des alkalisch wirkenden Mittels oder auch mehr. Die Aufarbeitung der Kondensationsprodukte erfolgt nach üblichen Methoden. Die zur Veresterunc, ver-I wendeten Säüren werden wiedergewonnen. Wenn man nach vorliegendem Verfahren beispielsweise Natrium=n-öctylat mit Borsäuretrioctylester kondensiert, erhält das Reaktionsgemisch nur etwa 7 bis ro ofo saure Anteile. Verwendet man an Stelle des Borsäureesters in der bisher üblichen Weise Octvlalkohol, werden bei der Reaktion 47010 saure Anteile gebildet.The alkali metals or their alcoholates are used as condensation agents. Condensation takes place after the addition of small amounts of the alkaline agents using elevated temperatures, but as a rule without the application of pressure. Appropriately, however, you will use larger amounts of the alkaline agents, z. B. to 3 Q101 ester 2 ' mol of the alkaline agent or more. The condensation products are worked up by customary methods. The acids used for esterification are recovered. If, for example, sodium n-octylate is condensed with trioctyl borate according to the present process, the reaction mixture contains only about 7 to ro ofo acidic fractions. If octyl alcohol is used instead of the boric acid ester in the usual manner, acidic fractions are formed in the reaction 47010.

Beispiel 52o Gewichtsteile wasserfreier Octvlalkohol und Soo Gewichtsteile wasserfreier Üorsäuretrioctylester werden nach Zugabe von 45 Gewichtsteilen N atriummetall am Rückflußkühler während .1 Stunden allmählich bis auf etwa 2801 erhitzt.Example 52o parts by weight of anhydrous octyl alcohol and 50 parts by weight Trioctyl anhydrous Üorsäuretrioctylester become atrium metal after the addition of 45 parts by weight of sodium gradually heated to about 2801 for 1 hour on the reflux condenser.

Nach. dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch mit verdünnter Salzsäure kurz aufgekocht, wobei die Borsäure und das gebildete Natriumchlorid in Lösung gehen und das gebildete Kondensat neben geringen Mengen Fettsäure als Öl abgeschieden wird. Das 01 wird abgetrennt und in üblicher Weise aufgearbeitet. Es enthält neben 88 Gewichtsteilen Fettsäure und 209 Gewichtsteilen unverändertem Octylalkohol 867 Gewichtsteile höherkondensierte Alkohole, . aus denen durch fraktionierte Destillation 68.4 Gewichtsteile f-n-Hexyl-n-decylalkohol isoliert wurden. An Stelle des Borsäure-esters kann man mit gleicher Wirkung auch den Essigsäureester verwenden.To. After cooling, the reaction mixture is briefly boiled with dilute hydrochloric acid, the boric acid and the sodium chloride formed dissolving and the condensate formed, along with small amounts of fatty acid, is separated out as an oil. The oil is separated off and worked up in the usual way. In addition to 88 parts by weight of fatty acid and 209 parts by weight of unchanged octyl alcohol, it contains 867 parts by weight of highly condensed alcohols,. from which 68.4 parts by weight of fn-hexyl-n-decyl alcohol were isolated by fractional distillation. Instead of the boric acid ester, the acetic acid ester can also be used with the same effect.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of higher molecular weight alcohols, characterized in that monohydric aliphatic alcohols which are optionally substituted by cycloaliphatic or aromatic radicals and which contain at least 3 carbon atoms in a branched chain are mixed with esters of these alcohols with inorganic acids, in particular with boric acid, in the presence of Alkali metals or their alcoholates condensed at - elevated temperatures. To distinguish the subject matter of the invention from the state of the art, the following publications were considered in the granting procedure: German patent specification No. 16-1294; French patent specification \ r. 813 665.