DE756002C

DE756002C - Procedure for displaying predictions

Info

Publication number: DE756002C
Application number: DESCH114509D
Authority: DE
Inventors: A Dr Butenandt
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1934-08-05
Filing date: 1934-08-05
Publication date: 1951-08-16

Description

Erteilt auf Grund der VO. vom 12. 5.1943 - RGBl. II S. 150Issued on the basis of the VO. from 12.5.1943 - RGBl. II p. 150

AUSGEGEBEN AM 16. AUGUST 1951ISSUED AUGUST 16, 1951

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 120 GRUPPE 25o5CLASS 120 GROUP 25o5

Sch 11450p IVc 112 0Sch 11450p IVc 112 0

Nachträglich gedruckt durch das Deutsche Patentamt in MünchenSubsequently printed by the German Patent Office in Munich

(§ 20 des Ersten Gesetzes zur Änderung und Überleitung von Vorschriften auf dem Gebiet des gewerblichen Rechtsschutzes vom 8. Juli 1949}(Section 20 of the First Act on the Amendment and Transition of Regulations in the field of industrial property protection from July 8, 1949}

Schering A. G., Berlin*)Schering A. G., Berlin *)

Verfahren zur Darstellung von PregnendionenProcedure for displaying predictions

Patentiert im Deutschen Reich vom 5. August 1934 an Patenterteilung bekanntgemacht am 5. Oktober 1944Patented in the German Reich on August 5, 1934, patent granted on October 5, 1944

Die vorliegende Erfindung betrifft die Darstellung von Pregnendionen der Formel C21H-30 O₂.The present invention relates to the preparation of pregnendiones of the formula C21H-30 O ₂ .

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man Pregnenolone der Formel C₂₁H₃₂O₂ der Einwirkung von Oxydationsmitteln unterwirft, die eine sekundäre Alkoholgruppe in eine Ketogruppe überzuführen vermögen. The process according to the invention consists in _{subjecting pregnenolones of the formula C 21} H ₃₂ O _{2 to} the action of oxidizing agents which are capable of converting a secondary alcohol group into a keto group.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pregnenolone können beim Abbau der Oxy-The pregnenolones to be used as starting materials can help break down the oxy-

bisnorcholensäuren erhalten werden, wobei die letzteren in Form ihrer Ester mit Organometallverbindungen umgesetzt, aus den .dabei gebildeten Carbinolen die tertiäre Hydroxylgruppe und das benachbarte tertiär gebundene Wasserstoffatom in'Form von Wasser abgespalten und die so erhaltenen zweifach ungesättigten Verbindungen einer oxydativen Spaltung unterworfen werden.bisnorcholenic acids are obtained, the latter in the form of their esters with organometallic compounds implemented, the tertiary hydroxyl group from the carbinols formed and the adjacent tertiary bonded hydrogen atom is split off in the form of water and the thus obtained diunsaturated compounds are subjected to oxidative cleavage.

Als Oxydationsmittel kommen besondere Verbindungen des sechswertigen Chroms, wieSpecial compounds of hexavalent chromium, such as

*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker stated as the inventor:

Dr. A. Butenandt, Berlin-DahlemDr. A. Butenandt, Berlin-Dahlem

Chromsäureanhydrid u. dgl., in Betracht. Die bei der Durchführung derartiger Oxydationsverfahren zu beachtenden Reaktionsbedingungen sind u. a. beschrieben in Houben-W a y 1, Meth. der org. Chemie, 2. Band, 2. Aufl. (1922), S. 41 ff.Chromic anhydride and the like. Those involved in carrying out such oxidation processes Reaction conditions to be observed include: described in Houben-W a y 1, Meth. der org. Chemistry, Volume 2, 2nd edition (1922), p. 41 ff.

Als Anleitung für die praktische Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens mögen die nachstehenden Beispiele dienen.As a guide for the practical implementation of the method according to the invention may the examples below serve.

B eisp i el ιEisp i el ι

Eine Auflösung von Pregnenolon in reinem Eisessig wird mit einer drei Atome Sauerstoff pro Mol entsprechenden Menge Chromtrioxyd in Eisessig versetzt, wobei man darauf achtet, daß die Temperatur 15⁰ nicht übersteigt. Das Gemisch wird 1 bis 2 Tage im Eisschrank aufbewahrt, dann mit Wasser verdünnt und mit Äther aufgenommen. DerA resolution of pregnenolone in pure glacial acetic acid is treated with a corresponding three atoms of oxygen per mole amount of chromium trioxide in glacial acetic acid, care being taken that the temperature does not exceed 15 ^0. The mixture is kept in the refrigerator for 1 to 2 days, then diluted with water and taken up with ether. Of the

so ätherischen Lösung entzieht man saure Anteile durch Ausschütteln mit Natriumcarbonat, die verbleibenden Neutralanteile zeigen nach dem Umkristallisieren einen Schmelzpunkt von 120 bis 125⁰. Ausbeute etwa 20%.so ethereal solution removes one acidic components by shaking with sodium carbonate, the remaining neutral play show after recrystallization a melting point 120-125 ^0th Yield about 20%.

Example 2

Das Pregnenolon wird in einem weiten Reagenzglas bei einer Badtemperatur von 280 bis 300⁰ geschmolzen und mit der fünffachen Menge an fein gepulvertem Kupferoxyd in drei bis vier Portionen versetzt. Nach einer Stunde schüttelt man das Reaktionsprodukt wiederholt mit wasserfreiem Methylalkohol durch, behandelt die Lösung in der Kälte mit Tierkohle und läßt das Lösungsmittel verdunsten. Es hinterbleibt das gleiche Diketon-The pregnenolone is melted in a wide test tube at a bath temperature of 280 to 300 ⁰ and mixed with five times the amount of finely powdered copper oxide in three to four portions. After one hour, the reaction product is repeatedly shaken with anhydrous methyl alcohol, the solution is treated in the cold with animal charcoal and the solvent is allowed to evaporate. The same diketone remains behind

gemisch, wie es gemäß Beispiel 1 erhalten wird. Ausbeute etwa 15%.mixture as obtained according to Example 1. Yield about 15%.

Example 3

ι g Pregnen-(5)-ol-(3)-on-(2o) wird in einer Mischung von 100 ecm Dioxan und 5 g konzentrierter Kalilauge gelöst und mit einer Mischung von 100 ecm Dioxan und 1,1 g 30%igem Wasserstoffsuperoxyd versetzt; die Temperatur wird allmählich auf Wasserbadwärme gesteigert, wobei das überschüssige Wasserstoffsuperoxyd verkocht; die Reaktionslösung wird darauf mit Wasser verdünnt und ausgeäthert. Ausbeute etwa 10%. Hierbei kann Ferrosulfat als Katalysator verwendet werden.ι g of pregnen- (5) -ol- (3) -one- (2o) is in a mixture of 100 ecm of dioxane and 5 g concentrated potassium hydroxide solution and dissolved with a mixture of 100 ecm of dioxane and 1.1 g 30% hydrogen peroxide added; the temperature gradually increases to water bath heat increased, the excess hydrogen peroxide boiling away; the reaction solution is then diluted with water and etherified. Yield about 10%. Here Ferrous sulfate can be used as a catalyst.

Verschiedene Abänderungen bzw. Änderungen der Reaktionsverhältnisse u. dgl. können natürlich vom Fachmann entsprechend den oben beschriebenen und in den Ansprüchen festgehaltenen Grundsätzen vorgenommen werden.Various modifications or changes in the reaction ratios and the like can be made naturally by those skilled in the art according to those described above and in the claims established principles.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Pregnendione sind wertvolle Stoffe; sie besitzen in chemischer und physiologischer Hinsicht die Eigenschaften des Corpus-luteum-Hormons.The pregnendiones obtainable according to the process are valuable substances; they own in chemically and physiologically the properties of the corpus luteum hormone.

Claims

Claim:

Process for the preparation of pregnendiones of the formula C ₂₁ H ₃₀ O ₂ , characterized in that pregnenolones of the formula C ₂₁ H ₃₂ O _{2 are} subjected to the action of oxidizing agents which are capable of converting a secondary alcohol group into a keto group.

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