Verfahren zur Herstellung von Diharnstoffen Ifs wurde gefunden, daß
man Diharnstoffe erhält, wenn man aliphatische oder araliphatische Diisocyanate
in Gegenwart von Lü.ungs- oder Verdünnungsmitteln mit Äthylenimiii oder dessen Homologen
umsetzt. Durch Umsetzung von aliphatischen oder araliphatischen Diisocyanaten mit
Alkyleniminen oder seinen Homologen erhält man Diharustoffe der allgemeinen Formel
= I Iomologe, worin R einen zweiwertigen aliplu atischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffrest
bedeutet. Die Produkte fallen im allgemeinen in großer Reinheit an oder können durch
Umlösung von Verunreinigun--eti befreit werden; sie können in der Textil-, Papier-
und Lederindustrie Verwendung finden.
Beispiele i. i, S-Octamethylendiätliylenliarnstoff:
Zu einer Lösung von 196 Gewichtsteilen i, S-Octamethylendiisocyanat in 6oo Gewichtsteilen
Aceton läßt man unter Rühren und Kühlung eine Lösung von 9o Gewichtsteilen Äthylenimin
in 25o Gewichtsteilen Aceton langsam zufließen. Dabei scheidet sich das obige Harnstoffderiv
at in Kristallform aus. Der Kristallbrei wird bei o° abgesaugt, mit kaltem Aceton
gewaschen und dann im Vakuumschrank von anhaftendem Aceton befreit. Man erhält in
go%iger Ausbeute ein schneeweißes Kristallpulver vom F. ioi°. 2. 1, 6-Hexamethylendiäthylenliarnstoff:
Zu einer Lösung von 168 Gewichtsteilen i, 6-Hexamethylendiisocyanat in 6oo Gewichtsteilen
Aceton läßt man nach der Vorschrift des Beispiels i eine Lösung von 9o Gesichtsteilen
Äthylenimin in Aceton langsam zufließen. An Stelle von Aceton kann auch Benzol als
Lösungsmittel verwendet werden. Der Diharnstoff fällt in Form eines weißen lockeren
Kristallpulvers vom F. io6`' an. Ausbeute: 95% der Theorie. 3. 1, -1.-Tetramethylendiäthylenharnstoff:
Zu einer Lösung von 140 Gewichtsteilen i, -I.-Tetramethylendiisocvanat in Aceton
läßt man nach der Vorschrift des Beispiels i eine Lösung von 9o Gewichtsteilen Ä-',vlenimin
in Aceton langsam zufließen. Der Diliarnstoff fällt in Form eines weißen lockeren
Kristallpulvers vom F. 1:210 an. Ausbeute: 94,50/0 der Theorie. .[. i, 6-Hexamethylendipropylenliarnstoff:
Zu einer Lösung von 5,4. Gewichtsteilen i, 6-Hexamethylendiisocyanat in 3o Gewichtsteilen
Äther läßt man unter Kühlung eine Lösung von 5,7 Gewichtsteilen i, 2-Propylenimin
in 2o Gewichtsteilen Äther zufließen. Das gebildete Harnstotfderivat der oh» gen
l,'ormel scheidet sich in Form eines nicht kristallisierenden Öles aus und wird
vom Äther abgetrennt. Reste vom :ltlier werden im Vakuum entfernt. Man erhält die
Verbindung in Form eines farblosen Öles. Ausbeute: 97% der Theorie.
5. p-Xvlyleiicliätliyleiiliarnstoff:
7.u einer Lösung von 188 Gewichtsteilen 1)-\ylylendiisocyanat in
Aceton gibt man nach der Vorschrift des Beispiels i 9o Gewiclitsteile Äthylenimin
in Aceton. Der Diliarristoff fällt in Form eines lockeren Kristallpulvers vom F.
144,5 bis i4.6° an. Ausbeute: oo 0!o der Theorie.Process for the preparation of diureas Ifs it has been found that diureas are obtained if aliphatic or araliphatic diisocyanates are reacted with ethylene oxide or its homologues in the presence of air or diluents. The reaction of aliphatic or araliphatic diisocyanates with alkyleneimines or its homologues gives diurates of the general formula = I homologue, where R is a divalent aliphatic or araliphatic hydrocarbon radical. The products are generally obtained in great purity or can be freed from contamination by dissolving; they can be used in the textile, paper and leather industries. Examples i. i, S-octamethylene diethyl ether: A solution of 90 parts by weight of ethyleneimine in 250 parts by weight of acetone is slowly added to a solution of 196 parts by weight of i, S-octamethylene diisocyanate in 600 parts by weight of acetone, with stirring and cooling. The above urea derivative separates out in crystal form. The crystal sludge is filtered off with suction at 0 °, washed with cold acetone and then freed from adhering acetone in a vacuum cabinet. A snow-white crystal powder of F. ioi ° is obtained in a good% yield. 2. 1, 6-hexamethylene diethylene liarnea: To a solution of 168 parts by weight of i, 6-hexamethylene diisocyanate in 600 parts by weight of acetone, a solution of 90 parts by weight of ethyleneimine in acetone is allowed to slowly flow in according to the instructions of Example 1. Instead of acetone, benzene can also be used as a solvent. The diurea is obtained in the form of a white, loose crystal powder from F. io6` '. Yield: 95% of theory. 3. 1, -1.-Tetramethylene diethylene urea: To a solution of 140 parts by weight of i, -I-tetramethylene diisocvanate in acetone, a solution of 90 parts by weight of A - ', vlenimine in acetone is allowed to slowly flow in according to the instructions of Example i. The diliar is obtained in the form of a white, loose crystal powder with a ratio of 1: 210. Yield: 94.50 / 0 of theory. . [. i, 6-Hexamethylenedipropylenliarnea: To a solution of 5.4. Parts by weight of i, 6-hexamethylene diisocyanate in 30 parts by weight of ether are allowed to flow in with cooling a solution of 5.7 parts by weight of i, 2-propyleneimine in 20 parts by weight of ether. The urinary derivative of the above oil is precipitated in the form of a non-crystallizing oil and is separated from the ether. Remnants of the: ltlier are removed in vacuo. The compound is obtained in the form of a colorless oil. Yield: 97% of theory. 5. p-Xvlyleiicliätliyliarnstoff:
7. To a solution of 188 parts by weight of 1) -lylene diisocyanate in acetone, 90 parts by weight of ethyleneimine in acetone are added according to the instructions in Example 1. The Diliarristoff falls in the form of a loose crystal powder from the F. 144.5 to 14.6 °. Yield: oo 0! O the theory.