DE748715C

DE748715C - Process for the preparation of solid diazo compounds

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Publication number: DE748715C
Application number: DEC55819D
Authority: DE
Priority date: 1939-06-12
Filing date: 1940-05-19
Publication date: 1944-11-18

Description

Verfahren zur Herstellung von festen Diazoverbindungen Es wurde gefunden, daß man technisch vorteilhafte feste Zwischenprodukte, die zur Erzeugung unlöslicher Azofarbstoffe nach den verschiedenen Druck- und Entwicklungsverfahren besonders geeignet sind, erhält, wenn man dianotierte Lösungen primärer aromatischer Amine in Gegenwart von säurebindenden Mitteln mit Lösungen der Monoalkalisalze von 2-Oxy- oder 2-Cycloalkylamino-5-sulfobenzoesäuren umsetzt und die so gebildeten Diazoaminoverbindungen in an sich bekannter Weise durch Au.ssalzen abscheidet.Process for the production of solid diazo compounds It has been found that one technically advantageous solid intermediates that lead to the production of insoluble Azo dyes especially after the various printing and developing processes are suitable, if one receives dianotized solutions of primary aromatic amines in the presence of acid-binding agents with solutions of the monoalkali salts of 2-oxy- or 2-cycloalkylamino-5-sulfobenzoic acids and the diazoamino compounds thus formed is deposited in a manner known per se by Au.ssalzen.

Die für das Verfahren erforderlichen 2-Oxy-oder 2-Cycloalkylamino-5-sulfobenzoesäuren erhält man durch Kondensation eines Salzes, z. B.-Alkalisalzes, der 2-Chlor-5-sulfobenzoesäure mit einem primären Oxyalkylamin oder einem primären Cycloalkylamin, z. B: mit Monoäthanolamin, Monopropanolamin, Cyclohexylamin, Orthomethylcyclohexylamin oder Paramethylcyclohexylamin. Die Kondensation kann im offenen Gefäß oder unter Druck, vorzugsweise in wässeriger oder wässerigalkoholischer Lösung und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z. B. eines Überschusses des verwendeten Amins, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. Kupferpulver, erfolgen.The 2-oxy- or 2-cycloalkylamino-5-sulfobenzoic acids required for the process is obtained by condensation of a salt, e.g. B. alkali salt, 2-chloro-5-sulfobenzoic acid with a primary oxyalkylamine or a primary cycloalkylamine, e.g. B: with monoethanolamine, Monopropanolamine, cyclohexylamine, orthomethylcyclohexylamine or paramethylcyclohexylamine. The condensation can take place in an open vessel or under pressure, preferably in aqueous or aqueous alcoholic solution and in the presence of an acid-binding agent, z. B. an excess of the amine used, optionally in the presence of one Catalyst, such as. B. copper powder.

Man erhält auf diese Weise die 2-Oxyalkylamino- und 2-Cycloalkylamino-5-sulfobenzoesäur en von folgenden allgemeinen Formeln:. oder deren Salze. Diese Verbindungen sind noch nicht beschrieben worden. Es ist nun gemäß der vorliegenden - - Erfindung gefunden worden, daß sie sich ,in nichtsaurem Mittel mit den Diazoderivaten kondensieren und dabei neue Diazoaminoverbindangen von folgenden allgemeinen Formeln ergeben: worin R den Rest eines primären aromatischen Amins oder eines Amins darstellt, das sich bei der Diazotierung wie ein primäre aromatisches Amin verhält; in den meisten Fällen können die Diazoaminoverbindungen aus dem Mittel. in dem sie entstehen, ausgesalzen werden und besitzen die Eigenschaft, daß sie sich in Gegenwart der verdünnten organischen Säuren bereits in der Kälte oder bei mäßiger Temperatur spalten, indem sie die Diazoverbindungen regenerieren.In this way, the 2-oxyalkylamino and 2-cycloalkylamino-5-sulfobenzoic acids of the following general formulas are obtained :. or their salts. These compounds have not yet been described. It has now been found, in accordance with the present invention, that they condense with the diazo derivatives in a non-acidic medium and thereby give rise to new diazoamino compounds of the following general formulas: wherein R represents the radical of a primary aromatic amine or an amine which behaves like a primary aromatic amine on diazotization; in most cases the diazoamino compounds can be removed from the agent. in which they arise, are salted out and have the property that they split in the presence of the dilute organic acids in the cold or at a moderate temperature by regenerating the diazo compounds.

Infolge dieser Eigenschaften sind die erfindungsgemäß erhaltenen Diazoaminov erbindungen besonders wertvoll für die Herstellung von unlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser nach den verschiedenen Druck- und Entwicklungsverfahren in Form von Mischungen mit Kupplungsverbindungen, z. B. Druck in einem alkalischen Medium und Entwicklung durch saures Dämpfen, Behandeln im sauren Bad oder saures Walken und Trocknen auf der Trommel, Druck in Gegenwart von organischen Basen, wie z. B. OxyätliyIdiäthylamin, und Entwicklung durch neutrales Dämpfen.As a result of these properties, the diazoaminov obtained according to the invention compounds are particularly valuable for the production of insoluble azo dyes on the fiber after the various printing and developing processes in the form of Mixtures with coupling compounds, e.g. B. Pressure in an alkaline medium and Development through acid steaming, treatment in an acid bath or acid milling and Drying on the drum, printing in the presence of organic bases, e.g. B. OxyätliyIdiäthylamin, and development through neutral steaming.

Man hat schon Diazoaminoderivate zum Bedrucken von Textilien durch Kondensation von Diazoderivaten von sekundären Aminen, die eine oder mehrere löslich machende Gruppen, wie z. B. die Gruppen C O OH, S 08 H. SO. NIL haben, hergestellt. Demgegenüber werden nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung Diazoaminoverbindungen erhalten, die sich ebenfalls leicht abscheiden, die aber den besonderen Vorteil zeigen, daß sie sich bei niedrigerer Temperatur als die eben beschriebenen Diazoaminoverbindungen zersetzen. wodurch ihre Verwendung einfacher ist uncl eine bessere Ausbeute ergibt.One has already diazoamino derivatives for printing textiles by condensation of diazo derivatives of secondary amines, which have one or more solubilizing groups, such as. B. the groups CO O H, S 08 H. SO. NIL have made. In contrast, the process of the present invention gives diazoamino compounds which also separate out easily, but which show the particular advantage that they decompose at a lower temperature than the diazoamino compounds just described. making them easier to use and giving a better yield.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann man- z. E. finit ausgezeichneten Ausbeuten aussalzbare Diazoaminoderivate des 2, 5-Dichloranilins herstellen, die sich im kalten Zustand mit verdünnten organischen Säuren zersetzen lassen. Diese Herstellung ist von hohem technischem Interesse. Das Dichloranilin ist nämlich ein Bestandteil von zahlreichen Mischungen für die Druckindustrie und insbesondere von Mischungen mit den Aryliden der Betaoxv naphtboesäure, den substantiv en acetoacetylierten Aminen usw. Man benutzte bisher in der Praxis die Diazoamnovefbindungen des Dichloranilins mit der _@ntliranil--I-sulfonsäure und mit der N-:@tliylantliranil-5-sulfonsätire. Die erste dieser Verbindungen wird in der Kälte von den verdünnten organischen Säuren praktisch nicht angegriffen; in der Wärme erfolgt deren Spaltung in Diazoverbindung und Stabilisator nur unvollständig: Die zweite Verbindung bietet den Vorteil, daß sie sich in der Kälte mit verdünnten organischen Säuren spalten läßt, aber die Trennung durch Aussahen ist dagegen fast unmöglich, da ihre Löslichkeit selbst in salzhaltigem Mittel allzu groß ist: man maß daher eindampfen und mit Alkohol ausziehen. Diese verschiedenen Nachteile werden durch Anwendung der e rfindungsgeinäß erhaltenen Diazoaminoverbindungen des Dichlcranilins vermieden.According to the present invention one can eg. E. finite excellent Yields of saltable diazoamino derivatives of 2, 5-dichloroaniline produce the can be decomposed when cold with dilute organic acids. These Manufacturing is of great technical interest. The dichloroaniline is namely a Component of numerous mixtures for the printing industry and in particular of Mixtures with the arylides of betaoxvnaphthoic acid, the substantive en acetoacetylated Amines, etc. So far, the diazoamnovefindungen of dichloroaniline have been used in practice with the _ @ ntliranil-I-sulfonic acid and with the N-: @ tliylantliranil-5-sulfonic acid. The first of these compounds is made in the cold by the dilute organic acids practically not attacked; when heated, they are split into a diazo compound and stabilizer only incomplete: the second connection has the advantage that it can be split in the cold with dilute organic acids, but the separation by appearance, on the other hand, is almost impossible, since their solubility even in salty Means is too big: one measured therefore to evaporate and take off with alcohol. These various disadvantages are obtained by using the invention Diazoamino compounds of dichlcraniline avoided.

Bei der Verwendung von diazotierbaren Basen in der technischen Praxis, die in ihrem Molekül eine oder mehrere stark elektronegative Gruppen enthalten, wie z. B. usw. -,werden auch hinsichtlich ihrer Anwendung als Diazoaitiinoverbindungen besondere Probleme gestellt. Die meisten bisher verwendeten Stabilisatoren, wie z. B. die Anthranil-d.-und -5-sulfonsäuren, das Sarcosin u. dgl., geben Verbindungen, die sich durch verdünnte organische Säuren selbst in der Wärme viel zu schwer zersetzen lassen. Unter diesen Umständen hat man zu den N-alkylierten .'@nthranil-5-sulfoiisäuren gegriffen, die bereits die Verwendung einer gewissen Anzahl von diazotierbaren Basen ermöglichen, die bisher als Diazoaniinoverbindungen praktisch unbrauchbar waren. Diese N-alkylierten Anthranil-5-sulfonsäuren sind iedoch im Falle der 0-nitrierten Aniline und ini allgemeinen der aromatischen, durch stark elektronegative Gruppen orthosubstituierten Amine noch ungenügend. '\ÄTenn man nun erfindungsgemäß die 2-Cycloalkylaniino-5-sulfobenzoesäuren mit solchen Basen umsetzt, so erhält man Diazoaminoverbindungen, die sich durch verdünnte organische Säuren bei mäßiger Temperatur leicht zersetzen lassen. Beispiel r 55- des einbasischen Natriumsalzes der 2-Oxyläthylamino-5-sulfobenzoesätire «-erden in 5o cm3 Wasser und 15 cm3 Ätznatron von 35° Be aufgelöst. In diese von außen gekühlte, kräftig gerührte Lösung wird langsam eine Diazolösung gegossen, die, wie üblich, aus i9 g i-Methyl-2-amino-5-nitrobenzol. 30 cm3 Salzsäure von 2o° Be und 18 cm' einer 5ovolumprozentigen Natriumnitritlösung hergestellt wird; die Temperatur wird mit Eis auf ungefähr o° gehalten. Das Volumen der Diazolösung beträgt ungefähr 150 cm3. -Im Laufe der Einführung der Diazolösung werden ungefähr 2o g Natriumbicarbonat in kleinen Mengen zugesetzt. Die Bildung der Diazoaminoverbindung erfolgt sehr rasch. Sobald jede Diazoreaktion verschwunden ist (kein Kuppeln z. B. mit 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure@). wird mit einer konzentrierten Ätznatronlösung bis zur Reaktion (S chultz, Farbstofftabellen; 7.Auf-Lage, \r. 28o) auf Thiazolgelbpapier alkalini= siert. Man rührt einige Minuten lang mit etwas Bleichkohle, filtriert und salzt das Filtrat durch Sättigung mit erdalkalifreiem Chlornatrium aus. Die Diazoaminoverbindung fällt in feinen, gelbgrünlichen Nadeln aus, die der folgenden Formel entsprechen: Man filtriert, wäscht mit Salzwasser, preßt hydraulisch ab und trocknet. Die Ausbeute erreicht 8o 0/0.When using diazotizable bases in technical practice that contain one or more strongly electronegative groups in their molecule, such as. B. etc., special problems are also posed with regard to their use as diazoaitiino compounds. Most of the stabilizers used to date, such as. B. Anthranil-d.- and -5-sulfonic acids, sarcosine and the like., Give compounds which are far too difficult to decompose by dilute organic acids, even when heated. Under these circumstances, the N-alkylated thhranil-5-sulfoic acids have been resorted to, which already make it possible to use a certain number of diazotizable bases which have hitherto been practically useless as diazoaniino compounds. However, these N-alkylated anthranil-5-sulfonic acids are still inadequate in the case of the O-nitrated anilines and in general of the aromatic amines which are orthosubstituted by strongly electronegative groups. If, according to the invention, the 2-cycloalkylaniino-5-sulfobenzoic acids are reacted with such bases, diazoamino compounds are obtained which can easily be decomposed by dilute organic acids at moderate temperature. Example 55 r of monobasic sodium salt of 2-Oxyläthylamino-5-sulfobenzoesätire "-erden in 5o cm3 of water and 1 5 cm3 of sodium hydroxide of 35 ° Be dissolved. A diazo solution, which, as usual, consists of 19 g of i-methyl-2-amino-5-nitrobenzene, is slowly poured into this externally cooled, vigorously stirred solution. 30 cm3 of hydrochloric acid of 20 ° Be and 18 cm 'of a 5% by volume sodium nitrite solution is produced; the temperature is kept at about 0 ° with ice. The volume of the diazo solution is approximately 150 cm3. -In the course of the introduction of the diazo solution, about 20 g of sodium bicarbonate are added in small amounts. The formation of the diazoamino compound takes place very quickly. As soon as every diazo reaction has disappeared (no coupling e.g. with 2-acetamino-8-naphthol-6-sulfonic acid @). is alkalinized with a concentrated caustic soda solution until the reaction (S chultz, color tables; 7th Auf-Lage, \ r. 28o) on thiazole yellow paper. The mixture is stirred for a few minutes with a little bleaching charcoal, filtered and the filtrate is salted out by saturation with alkaline-earth-free sodium chloride. The diazoamino compound precipitates in fine, yellow-greenish needles that correspond to the following formula: It is filtered, washed with salt water, pressed off hydraulically and dried. The yield reaches 80 0/0.

Die als Ausgangsstoff verwendete 2-Oxyäthylamino=5-sulfobenzoesäure läßt sich auf folgende Weise herstellen: io4 g des einbasischen Natriumsalzes der 2-Chlor-5-sulfobenzoesäure werden in einer Lösung von 20o cm3 Wasser und 40 cm' Natron von 35° B8 aufgelöst. Diese Lösung soll gegen Phenolphthalein neutral sein. Es werden .-;,6 g Monoäthanolamin, 43 g calc. Natriumcarbonat und i g Kupferpulver zugesetzt.The 2-oxyethylamino = 5-sulfobenzoic acid used as the starting material can be prepared in the following way: io4 g of the monobasic sodium salt of 2-chloro-5-sulfobenzoic acid are dissolved in a solution of 20o cm3 of water and 40 cm ' Soda dissolved at 35 ° B8. This solution should be neutral to phenolphthalein. There are .-;, 6 g of monoethanolamine, 43 g of calc. Sodium carbonate and i g copper powder added.

Man erwärmt während 3 Stunden unter Rückfluß bis zum Sieden. Die Reaktion ist dann beendet, wenn die Lösung auf Phenolphthaleinpapier nur noch eine geringe Allkalinität aufweist. Die durch die Kupfersalze blaugrün gefärbte Lösung wird mit einer Schwefelnatriumlösung behandelt, um das Kupfer zu fällen. Man filtriert; das Filtrat wird bis zur Hälfte seines Volumens eingedampft und dann mit konzentrierter Salzsäure bis zu einer geringen Azidität auf Kongorot angesäuert. Durch Kühlung schlägt sich das einbasische Natriumsalz der 2-Oxyäthylamino-5-sulfobenzoesäure nieder. Die kristallinische Masse wird entwässert, hydraulisch abgepreßt und getrocknet. Die Ausbeute erreicht ungefähr 75 0/0.The mixture is heated to boiling under reflux for 3 hours. The reaction is finished when the solution on phenolphthalein paper is only slight Has allcalinity. The solution, colored blue-green by the copper salts, becomes with treated with a sodium sulphide solution to precipitate the copper. Filter; the The filtrate is evaporated to half its volume and then concentrated with Hydrochloric acid acidified to a low acidity on Congo Red. By cooling suggests the monobasic sodium salt of 2-oxyäthylamino-5-sulfobenzoic acid low. The crystalline mass is dewatered, hydraulically pressed and dried. The yield reaches about 75%.

Für die Analyse wurde das Produkt aus Alkohol umkristallisiert. Es stellt feine, glänzende Nadeln dar, die der folgenden Formel entsprechen: Analyse: Berechnet für C9 H10 00 N S Na, i H. O Gefunden C 01a 35,8 3574 LI 0/0 3,98 4,2 N 0/0 4,65 4,74 S °,/0 io,63 io,67 Beispiel e 2o g 2, 5 Dichloranilin, 25 cm3 Wasser und 4o cm3 konzentrierte Salzsäure werden 12 Stunden lang durchgerührt.The product was recrystallized from alcohol for analysis. It represents fine, shiny needles that conform to the following formula: Analysis: Calculated for C9 H10 00 NS Na, i H. O Found C 01 a 35.8 3574 LI 0/0 3.98 4.2 N 0/0 4.65 4.74 S °, / 0 io, 63 io, 67 Example e 20 g of 2.5 dichloroaniline, 25 cm3 of water and 40 cm3 of concentrated hydrochloric acid are stirred for 12 hours.

Man setzt 30 g Eis zu und diazotiert mit 17,5 cm' einer Natriumnitritlösung von 5o Volumprozent. Man filtriert die Diazolösung und gießt sie langsam in eine durch Kältemischung gekühlte Lösung von 55 g 2 - Oxyäthylamino - 5 - sulfobenzoesäure in ioo cm3 Wasser und 15 cm3 Natron von 35° Be. Während des Einlaufens der Lösung wird mit Natriumbicarbonat neutralisiert. Sobald jede Diazoreaktion verschwunden ist, wird mit ntznatron bis zu einer auf Thiazo-U a lbdeutlichalkalischenReaktionalkalinisiert. Man entfernt durch Filtrieren sehr geringe Mengen von Verunreinigungen und salzt durch Sättigung mit von Erdalkalimetallen freiem. Kochsalz aus. Es ist manchmal nötig, die Kristallisation mit einigen Kristallen anzuregen; die man durch Eindampfen einiger Kubikzentimeter Lösung erhält. Die Diazoaminov erbindung scheidet sich in glänzenden, sehr schwäch gelblichen Blättchen ab. Man filtriert, preßt ab und trocknet bei mäßiger Temperatur. Die Ausbeute erreicht 85 011p. 30 g of ice are added and the mixture is diazotized with 17.5 cm 'of a sodium nitrite solution of 50 percent by volume. The diazo solution is filtered and slowly poured into a solution of 55 g of 2-oxyethylamino-5-sulfobenzoic acid in 100 cm3 of water and 15 cm3 of soda at 35 ° Be, which has been cooled by a cold mixture. While the solution is running in, it is neutralized with sodium bicarbonate. Once each diazo reaction has disappeared, is with ntznatron to a lbdeutlichalkalischenReaktionalkalinisiert on thiazo-U a. Very small amounts of impurities are removed by filtration and salted by saturation with alkaline earth metals free. Table salt. It is sometimes necessary to stimulate crystallization with a few crystals; obtained by evaporating a few cubic centimeters of solution. The diazoaminov compound is deposited in shiny, very faintly yellowish leaflets. It is filtered, pressed off and dried at a moderate temperature. The yield reaches 85 011p.

Diese Verbindung zersetzt sich bereits im kalten Zustand mit verdünnten organischen Säuren. Sie ist im reinen Wasser sehr leicht und in.Alkalichloridlaugen sehr wenig löslich. Beispiel 3 26g i-Methoxy-z-amino-q.-diäthylsulfamidobenzolwerden in 30 cm3 konzentrierter Salzsäure mit So g Eis zu einem Teig angerührt. Man dianotiert mit 1q. cms einer N 03 Na-Lösung von So V olumprozent. Man rührt i Stunde lang, filtriert und gießt die Diazolösung tropfenweise in eine von außen gekühlte Lösung von 55 g 2-Oxyäthylamino-5-sulfobenzoesäure (einbasisches Natriumsalz), ioo cm3 Wasser und der zum genauen Neutralisieren der Lösung genügenden Menge Ätznatron. Im Laufe des Eingießens der Diazolösung setzt man nach und nach ao g Natriumbicarbonat zu. Sobald die Diazoverbindung vollständig absorbiert ist, alkalinisiert man mit Ätznatron von 35° Be bis zu einer alkalischen Reaktion auf Thiazolgelbpapier. Man filtriert und salzt durch Sättigung mit Kochsalz aus. Die Diazoaminov erbindung fällt in hellgelben Blättchen aus. Alan entwässert und trocknet bei einer Temperatur von 5o° bis 6o°. Die Ausbeute übertrifft 8o °j,.This compound decomposes even when cold with dilute organic acids. It is very light in pure water and very sparingly soluble in alkaline chloride solutions. Example 3 26 g of i-methoxy-z-amino-q.-diethylsulfamidobenzene are mixed in 30 cm3 of concentrated hydrochloric acid with so g of ice to form a dough. One dianotates with 1q. cms of an N 03 Na solution of so volume percent. The mixture is stirred for 1 hour, filtered and the diazo solution is poured dropwise into an externally cooled solution of 55 g of 2-oxyethylamino-5-sulfobenzoic acid (monobasic sodium salt), 100 cm3 of water and the amount of caustic soda sufficient to precisely neutralize the solution. As the diazo solution is poured in, ao g of sodium bicarbonate are gradually added. As soon as the diazo compound has been completely absorbed, it is alkalinized with caustic soda at 35 ° Be until an alkaline reaction on thiazole yellow paper. It is filtered and salted out by saturation with common salt. The diazoaminov compound precipitates in light yellow leaflets. Alan dehydrates and dries at a temperature of 50 to 60 degrees. The yield exceeds 80 °.

Diese Verbindung ist in Wasser sehr löslich und wird bereits im kalten Zustand durch verdünnte organische Säure zersetzt. Beispiel ¢ 14 g O-Nitranilin werden mit 14 cm3 einer Natriumnitritlösung von So Volumprozent und 3o cm3 Wasser zu einem Teig angerührt, den man unter kräftigem Rühren in eine Mischung von 3o ctn3 H Cl von 2o° Be 'lud So g Eis einträgt; nach einstündigem Rühren filtriert man, worauf man die filtrierte Diazolösung langsam und unter tüchtigem Rühren in eine Lösung eingießt, die aus o, i 2 Mol. 2-Cyclohexylamino-S-sulfobenzoesäure, ioo cm3 Wasser und der zur Neutralität auf Phenolphthalein nötigen Ätznatronmenge hergestellt wurde. Diese Lösung wird durch eine Kältemischung auf ungefähr o" und während des Eingießens durch Zusatz von i@Tatriumbicarbonat (ungefähr 25 g) neutral gehalten. Nach vollständigem Verschwinden der Diazoverbindung alkalinisiert man mit Ätznatron, worauf man die Diazoaminoverbindung durch Aussalzen in feinen, seidenartigen, zitronengelben Nadeln zur Abscheidung bringt. Man entwässert, wäscht mit gesättigtem Salzwasser aus und trocknet nach dem Abpressen bei So bis 6o°. Diese Verbindung ist in Wasser sehr leicht löslich und zersetzt sich sehr leicht unter der Wirkung verdünnter organischer Säuren, und zwar selbst bei mäßiger Temperatur.This compound is very soluble in water and is decomposed by dilute organic acid even when it is cold. EXAMPLE 14 g of O-nitroaniline are mixed with 14 cm3 of a sodium nitrite solution of 50% by volume and 30 cm3 of water to form a dough which, while stirring vigorously, is introduced into a mixture of 30 ctn3 HCl of 20 ° Be 'loaded So g of ice; After stirring for one hour, it is filtered, whereupon the filtered diazo solution is poured slowly and with vigorous stirring into a solution which was prepared from 0.12 mol. 2-cyclohexylamino-S-sulfobenzoic acid, 100 cm3 of water and the amount of caustic soda necessary for neutrality on phenolphthalein . This solution is kept neutral by a cold mixture to about 0 "and during the pouring by adding sodium bicarbonate (about 25 g ) . When the diazo compound has completely disappeared, it is alkalized with caustic soda, whereupon the diazoamino compound is salted out in fine, silky, lemon-yellow It is drained, washed with saturated salt water and, after pressing, dried at sun to 60 ° C. This compound is very easily soluble in water and decomposes very easily under the action of dilute organic acids, even at moderate temperatures .

Die als Ausgangsstoff verwendete 2-Cyclohexylamino-5-sulfobenzoesäure läßt sich auf folgende Weise herstellen: 104 9 des einbasischen Natriumsalzes der 2 - Chloro - 5 - sulfobenzoesäure werden in 2o6 cm3 Wasser und 42 cm3 Ätznatron von 352 B@ aufgelöst. Man vergewissert sich, daß die Lösung gegen Phenolphthalein neutral ist und setzt .43 g calc. Natriumcarbonat, 44. g Cyclohexylamin und i g Kupferpulver zu. 31an erhitzt 6 Stunden lang im Autoklaven auf i2o bis ido°. 'Nach Kühlung wird die grün gefärbte Lösung mit einer zur Beseitigung desKupfers genügenden"Menge Schwefelnatrium erwärmt. Die filtrierte Lösung wird bis zur Hälfte ihres Volumens eingedampft und durch Salzsäure gefällt. Die 2-Cyclohexylamino-5-sulfobenzoesäure wird filtriert, abgepreßt und getrocknet. Beispiel 5 i.: g salzsaures i-Amino-2-chloro-5-trifluoromethvlbenzol «-erden in i8 cm3 konz. H Cl mit So g zerkleinertem Eis zu einem Teig angerührt. Man gießt unter die Oberfläche bei kräftigem Rühren 8 cm@ einer 5ovolumpr ozentigen N 03 Na-Lösung. Wenn nach einstündigem Rühren alles Chlorhydrat verschwunden ist, wird filtriert und die Diazolösung in eine wie im vorigen Beispiel mit o,o6 Mol. 2-Cyclohexylamino-5-sulfobenzoesäure hergestellte Lösung eingegossen. Man neutralisiert fortwährend mit Natriumbicarbonat, und v-enn alle Dianot erbindung verschwunden ist, alkalinisiert man mit Ätznatron und salzt aus. Die Diazoaminoverbindung scheidet sich mit guten Ausbeuten in feinen, schwach gelblichen Blättchen ab; sie ist in Wasser leicht löslich und zersetzt sich mit großer Leichtigkeit, und -zwar selbst unter der Wirkung von sehr schwachen Säuren. Beispiel 6 12,5 g z-Chloro-4-aminoxanthon «-erden in So em3 Eisessig und 2o em3 konz. HCI mit 9 ctn@ einer volumprozentigen Natriumnitritlösung dianotiert. Man rührt i Stunde lang, verdiinnt mit So cm' Wasser und salzt mit Chlornatrium aus; das Diazoniumchlorid wird fast restlos gefällt. Es wird in Zoo cm3 Wasser aufgelöst, und diese Lösung wird in eine neutrale Lösung eingegossen, die wie in den vorigen Beispielen aus o,o6 Mol. 2-Cyclohexylamino-5-sulfobenzoesäure hergestellt wurde. Nach Neutralisierung, zuerst mit Natriumbicarbonat und dann mit Ätznatron, setzt man aus. Die Diazoaminoverbindung schlägt sich bei guter Ausbeute in großen Kristallen nieder, die man filtriert, entwässert und trocknet.The 2-cyclohexylamino-5-sulfobenzoic acid used as the starting material can be prepared in the following manner: 104 9 of the monobasic sodium salt of 2-chloro-5-sulfobenzoic acid are dissolved in 2o6 cm3 of water and 42 cm3 of caustic soda of 352 B @. It is ensured that the solution is neutral to phenolphthalein and .43 g calc. Sodium carbonate, 44. g of cyclohexylamine and ig copper powder. 31an heated for 6 hours in the autoclave to i2o to ido °. After cooling, the green-colored solution is heated with an amount of sodium sulphide sufficient to remove the copper. The filtered solution is evaporated to half its volume and precipitated with hydrochloric acid. The 2-cyclohexylamino-5-sulfobenzoic acid is filtered, pressed off and dried. Example 5 i .: g of hydrochloric acid i-amino-2-chloro-5-trifluoromethylbenzene'-earths in 18 cm3 of concentrated HCl mixed with so g of crushed ice to form a dough When all the chlorine hydrate has disappeared after stirring for one hour, it is filtered and the diazo solution is poured into a solution prepared as in the previous example with 0.06 mol of 2-cyclohexylamino-5-sulfobenzoic acid. It is continuously neutralized with sodium bicarbonate, And when all Dianot compound has disappeared, alkaline with caustic soda and salt out. The diazoamino compound separates out in good yields in fine, weak g like leaves from; it is easily soluble in water and decomposes with great ease, even under the action of very weak acids. Example 6 12.5 g of z-chloro-4-aminoxanthone «earths in So em3 glacial acetic acid and 2o em3 conc. HCI dianotized with 9 ctn @ of a volume percent sodium nitrite solution. The mixture is stirred for 1 hour, diluted with 50 cm of water and salted out with sodium chloride; the diazonium chloride is almost completely precipitated. It is dissolved in zoo cm3 of water, and this solution is poured into a neutral solution prepared from 0.06 moles of 2-cyclohexylamino-5-sulfobenzoic acid as in the previous examples. After neutralization, first with sodium bicarbonate and then with caustic soda, it is exposed. The diazoamino compound precipitates in good yield in large crystals, which are filtered, dehydrated and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of solid diazoamino compounds from dianotized solutions of primary aromatic amines, characterized in that these solutions are reacted in the presence of acid-binding agents with solutions of the monoalkali salts of s-oxy = or a-cycloalkylamino-5-sulfobenzoic acids and the like The diazoamino compounds formed are deposited in a manner known per se by salting out. To distinguish the subject matter of the application from the state of the art, the following publications were taken into account in the granting procedure: German patent specifications No. 531 008 and 671788.