Verfahren zur Herstellung von Fettsäuren durch Ozonisierung von olefinhaltigen
Kohlenwasserstoffgemischen Es ist bereits bekannt, die aus dem Braunkohlenschwelteer
erhaltenen Braunkohlenteeröle zwecks Gewinnung von Fettsäuren mit Ozon zu behandeln
(vgl. Patent 32q.663). Bei dieser Ozonisation der Braunkohlenteeröle entstanden
viele wertlose Harze.Process for the production of fatty acids by ozonization of olefin-containing
Hydrocarbon mixtures It is already known that from the brown coal tar
to treat obtained brown coal tar oils for the purpose of obtaining fatty acids with ozone
(see patent 32q.663). During this ozonization the brown coal tar oils were formed
many worthless resins.
Nun wurde gefunden, daß -man zu viel reineren Fettsäuren gelangen
kann, wenn man nicht die Kohlenwasserstoffe der Braunkohlenteeröle ozonisiert, sondern
die Produkte, welche bei der Kohlehydrierung erhalten werden. Als besonders brauchbar
haben sich die Cogasine, die durch Hydrierung von Kohlenoxyd in Gegenwart von Katalysatoren
nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren erhaltenen Kohlenwasserstoffe, erwiesen.It has now been found that much purer fatty acids can be obtained
can, if one does not ozonize the hydrocarbons of the brown coal tar oils, but
the products obtained from carbohydrate hydrogenation. As particularly useful
have become the cogasins, which are produced by the hydrogenation of carbon monoxide in the presence of catalysts
hydrocarbons obtained by the Fischer-Tropsch process.
Je reicher die Hydrierungsprodukte an Olefinen sind, desto bessere
Ausbeuten an wasserunlöslichen Fettsäuren konnten erhalten werden. Die gebildeten
Fettsäuren waren hellfarbig und frei von verharzenden Oxysäuren. Es bildetesich-
immer, nur eine kleine Menge von den technisch so gut wie wertlosen wasserlöslichen
Fettsäuren. Der nicht ozonisierbare Anteil der flüssigen oder halbfesten Hydrierungsprodukte
wurde ohne Verluste und Farbänderung zurückgewonnen.The richer the hydrogenation products are in olefins, the better
Yields of water-insoluble fatty acids could be obtained. The educated
Fatty acids were light colored and free from resinifying oxy acids. It formed
always, only a small amount of the technically as good as worthless water-soluble ones
Fatty acids. The non-ozonizable part of the liquid or semi-solid hydrogenation products
was recovered without loss or color change.
Man hat bereits vorgeschlagen, die Hydrierungsprodukte aus Kohle bzw.
Kohlenoxyd durch Oxydation mit Sauerstoff in Gegenwart oder Abwesenheit von Katalysatoren
in Fettsäuren überzuführen. Vergleichsversuche ergaben aber, daß bei dieser Oxydation,
für die Temperaturen über roo ° erforderlich sind, eine teilweise Spaltung erfolgte,
sö daß bedeutende Verluste an Kohlenwasserstoffen eintraten und . die Rückstände
eine dunkle Farbe aufwiesen. Die bei diesem Verfahren gewonnene Menge wasserunlöslicher
Fettsäuren war geringer als bei der Ozonisierung und ihre Qualität geringer, weil
sie dunkle Farbe aufwiesen und mit verharzenden Oxysäuren gemischt waren. Überraschenderweise
erwies
sich also das Ozonisierungsverfahren in vielen Hinsichten als überlegen, insofern
es zu oxysäurefreieni reinen Endprodukten führte und den nicht olefinhaltigen Anteil
der Hy drierungsprodukte uriangegriffen ließ. Damit wird das Ozonisierungsverfahren
trotz der etwas höheren Kosten der Ozonisierung konkurrenzfähig.It has already been proposed that the hydrogenation products from coal or
Carbon dioxide by oxidation with oxygen in the presence or absence of catalysts
to be converted into fatty acids. Comparative tests showed, however, that with this oxidation,
for which temperatures above roo ° are required, a partial split took place,
so that significant losses of hydrocarbons occurred and. the residues
were dark in color. The amount of water-insoluble material obtained in this process
Fatty acids were lower than in ozonization and their quality was lower because
they were dark in color and mixed with resinifying oxyacids. Surprisingly
proved
So the ozonization process is considered to be superior in many respects
it led to oxy-acid-free pure end products and the non-olefin-containing part
the uranium hydrogenation products attacked. This is the ozonization process
Competitive despite the slightly higher costs of ozonization.
Beispiel roo g eines durch Reduktion von Kohlenoxyd nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren
gewonnenen Dieselöls vom spezifischen Gewicht o,769 mit der Jodzahl i2,69, einer
Viskosität von i,-.o bei 2o', einem Flammpunkt von 89'
und einem Stockpunkt
von -3,5' wurden bis zur Sättigung bei Zimmertemperatur ozonisiert. Das ozonisierte
01 wurde mit Natronlauge verseift und gleichzeitig so lange Luft durchgeleitet,
bis die gebildeten Aldehyde zu Säuren oxydiert waren. Alsdann wurden die verseifbaren
Öle durch . Ausschütteln mit Petroläther entfernt und aus dem Rückstand die Seifen
mit 5oo/oigem Alkohol ausgezogen. Die ausgezogene Seife wurde nach Abdestillation
des Alkohols mit Schwefelsäure versetzt. Es wurden 6,39 g einer wasserunlöslichen
flüssigen Fettsäure -von hellgelber Farbe gewonnen neben z,i3 g wasserlöslicher
Fettsäure. Die wasserunlösliche Fettsäure war in Petroläther vollkommen löslich,
also frei von Oxy Säuren. Die .Menge des unverseifbaren bei der Ozonisierung nicht
angegriffenen Öles betrug 9o g.Example roo g of a diesel oil obtained by reducing carbon oxide according to the Fischer-Tropsch process with a specific gravity of 0.769 with an iodine number of 1.69, a viscosity of i, -. O at 2o ', a flash point of 89' and a pour point from -3.5 ' were ozonated to saturation at room temperature. The ozonated oil was saponified with sodium hydroxide solution and air was passed through at the same time until the aldehydes formed were oxidized to acids. Then the saponifiable oils were through. Removed shaking with petroleum ether and extracted the soaps with 500% alcohol from the residue. After the alcohol had been distilled off, sulfuric acid was added to the drawn-out soap. 6.39 g of a water-insoluble liquid fatty acid of light yellow color were obtained in addition to z.13 g of water-soluble fatty acid. The water-insoluble fatty acid was completely soluble in petroleum ether, i.e. free of oxy acids. The amount of unsaponifiable oil that was not attacked during ozonization was 90 g.