DE743675C - Process for the production of indigoid dyes - Google Patents
Process for the production of indigoid dyesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung indigoider Küpenfarbstoffe Es wurde gefunden, daB indigoide Küpenfarbstoffe hergestellt werden können, wenn man Naphththioindoxyle der allgemeinen Formel worin X Chlor oder Brom und Y eine Alkoxygruppe bedeuten, entweder 'oxydiert oder sie .bzw. ihre reaktionsfähigen 2-Derivate mit Naphththioindoxylen bzw. deren reaktionsfähigen a-Derivaten oder mit Isatinen kondensiert und gegebenenfalls auf die erhaltenen Farbstoffe halogenierende Mittel einwirken läBt.Process for the production of indigoid vat dyes It has been found that indigoid vat dyes can be produced by using naphthioindoxyls of the general formula wherein X is chlorine or bromine and Y is an alkoxy group, either 'oxidized or .bzw. condenses their reactive 2-derivatives with naphththioindoxyls or their reactive α-derivatives or with isatins and, if necessary, allows halogenating agents to act on the dyes obtained.
Naphththioindoxyle dieser allgemeinen Formel bzw. reaktionsfähige 2-Derivate dieser Naphththioindoxyle sind beispielsweise 5-Chlor-6-methoxy-2, z-naphththioindoxyl, 5-Chlor-6-äthoxy- 2, r-naphthtb:ioindoxyl, 5-Brom-6--methoxy-:2, t-naphththioindoxyl, 5-Broni-6-ätlioxv-2, i-naplithtliioindoxyl und die Anile dieser \Taphththioindoxyle, wie z. B. das (x-(p-Dinietliylamino-)-anil .des 5-Clilor-6-methoxy-2, i-naphththioindoxyls.Naphththioindoxyls of this general formula or reactive ones 2-derivatives of these naphththioindoxyls are, for example, 5-chloro-6-methoxy-2, z-naphthioindoxyl, 5-chloro-6-ethoxy- 2, r-naphthtb: ioindoxyl, 5-bromo-6-methoxy-: 2, t-naphthioindoxyl, 5-broni-6-ätlioxv-2, i-naplithtliioindoxyl and the anile of these \ taphththioindoxyls, such as B. the (x- (p-Dinietliylamino -) - anil .des 5-Clilor-6-methoxy-2, i-naphththioindoxyls.
Für die Zweitkomponente kommen als Naphththioindoxvle bzw. deren reaktionsfähige x-Deri#"ate z. B. das 2, i-\Taplitbthioindoxyl und das a-(p-Dimethylamino)-anil des 2, i-laphththioindoxyls in Betracht.Naphththioindoxvle or their reactive ones are used for the second component x-Deri # "ate, for example, the 2, i- \ Taplitbthioindoxyl and the a- (p-Dimethylamino) -anil des 2, i-laphththioindoxyls into consideration.
Die Kondensation der Naphththioindoxyle obiger allgemeinen Formel mit den genannten, zur Herstellung indigoider Farbstoffe geeigneten Komponenten kann in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Alkohol, Benzol, Chlorbenzol oder Tetrachloräthan, erfolgen. Die Einwirkung halogenierender Mittel geschieht zweckmäßig in schwefelsaurer Lösung oder in Gegenwart voll Nitrobenzol oder Chlorbenzol.The condensation of the naphththioindoxyls of the above general formula with the components mentioned, which are suitable for the production of indigoid dyes can in the presence of solvents such as alcohol, benzene, chlorobenzene or tetrachloroethane, take place. The action of halogenating agents is expediently carried out in sulfuric acid Solution or in the presence of full nitrobenzene or chlorobenzene.
Die neuen Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben und Bedrucken der pflanzlichen Faser, wie Baumwolle, und färben in wertvollen braunen bis olivbratinen Farbtönen. Sie können auch nach bekannten Methoden in Form ihrer in üblicher Weise herstellbaren Leukoestersalze zum Färben verwendet werden.The new dyes are particularly suitable for dyeing and printing the vegetable fiber, such as cotton, and color in valuable brown to olive bratines Shades. You can also by known methods in the form of their in the usual way preparable leuco ester salts can be used for dyeing.
Die gekennzeichneten Naplithtliioindoxyle bzw. ihre reaktionsfähigen 2-Derivate können nach verschiedenen Methoden hergestellt werden. So gelangt man beispielsweise in folgender Weise zum 5-Chlor-6-methoxy-2, i-naplitlithioindoxy l Aus der 5-Amino-6-metl1oxy-2-naphthalinsulfonsäure wird durch Diazotieren und Umsetzen der Diazoverbindung mit Kupferchlorür nach S a n d m e y e r die 5-Chlor-6-methoxy-2-naphthalinsulfonsäure als \Tatriumsalz hergestellt. Dieses wird durch Behandlung mit Phosphorpentachlorid oder Phosphoroxychlorid in das 5 - Chlor -6-metlioxy-2-naphthalinsulfoclilorid übergeführt, das aus Benzol in farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 1.1.2° kristallisiert. Das erhaltene Sulfochlorid wird auf übliche Weise durch Reduktion und nachfolgende Kondensation mit Monochloressigsäure in die 5-Chlor -6-methoxy -2-naphtlialinthioglylcolsäure vom Schmelzpunkt 157 bis 158° Über-,geführt. Aus dieser Thioglykolsäure entstellt durch Umsetzen mit Phosphortrichlorid und Aluminiumchlorid das aus o-Dichlorbenzol in Nadeln kristallisierende 5-Chlor-6-methoxy-2, i-naphththioindoxyl vom Schmelzpunkt 265 bis 2661.The labeled naplithtliioindoxyls or their reactive 2-derivatives can be produced by various methods. For example, 5-chloro-6-methoxy-2, i-naplitlithioindoxy is obtained in the following way. Chlorine-6-methoxy-2-naphthalenesulfonic acid produced as a sodium salt. By treatment with phosphorus pentachloride or phosphorus oxychloride, this is converted into 5-chloro-6-metlioxy-2-naphthalenesulfocliloride, which crystallizes from benzene in colorless crystals with a melting point of 1.1.2 °. The sulfochloride obtained is converted in the customary manner by reduction and subsequent condensation with monochloroacetic acid into 5-chloro-6-methoxy -2-naphthalenethioglylcolic acid with a melting point of 157 ° to 158 °. From this thioglycolic acid, by reaction with phosphorus trichloride and aluminum chloride, 5-chloro-6-methoxy-2, i-naphththioindoxyl, which crystallizes in needles from o-dichlorobenzene, has a melting point of 265 to 266 1 .
Aus den 1\Taphthtliioitidoxylen der angeführten allgemeinen Formel lassen sich die reaktionsfähigen x-Derivate. wie z. B. die x-Anile, in bekannter `'eise durch Einwirkung von Nitrosoverbindungen erhalten.From the 1 \ Taphthtliioitidoxylen the given general formula can be the reactive x-derivatives. such as B. the x-anile, in more familiar `` 'obtained by the action of nitroso compounds.
Gegenüber den bekannten Farbstoffen, die durch Kondensation von in 5- bzw. 7-Stellung mit Halogen substituierten '-\-,aphththioindoxylen mit dem p-Dimetliylaminoanil des 5-Chlor-7-methyl-3-oxytliionaphtheils bzw. Dibromisatin-x-clilorid bzw. Isatin-a-chlorid und Nachbromieren erhalten werden und die in bordeatiY bzw. violetten bzw. grauen Tönen färben, weisen die nach dem vorliegenden `erfahren erhältlichen Farbstoffe den Vorteil auf, daß sie wertvolle braune bis braunoliv e Töne erzeugen.Compared to the known dyes, which are produced by condensation of in 5- or 7-position halogen-substituted '- \ -, aphthioindoxylenes with p-dimethylaminoanil of 5-chloro-7-methyl-3-oxytliionaphthil or dibromoisatin-x-chloride or isatin-a-chloride and after-brominating are obtained and those in bordeatiY or purple or gray Coloring shades show the dyes available according to the present experience the advantage that they produce valuable brown to brown olive tones.
Die vorliegenden Farbstoffe färben teils in seifenechteren und teils in lichtechteren Tönen als die bekannten Farbstoffe, die durch Kondensation von 5, 7-Dichlor- bzw. 5, 7-Dibromisatin mit 2, i-"Taphththioindoxyl erhalten werden. Beispiel i :264,5 Teile 5-Chlor-6-methoxy-2, i-naphthtliioindoxyl werden in iooo Teilen 12°/oiger Natronlauge unter Zusatz von Alkohol in der Wärme gelöst; diese Lösung wird hierauf unter schwachem `Sieden portionenweise mit der zur Oxydation erforderlichen Menge einer gemahlenen, wäßrigen Suspension von Schwefel versetzt. Nach kurzem Sieden ist die Farbstoflbildung beendigt. Hierauf wird abfiltriert, der Farbstoff gewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunolives Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff, dessen Leukoverbindung schwer löslich ist, färbt Baumwolle in oliven Tönen. Beispiele 26d.,5 Teile 5-Clilor-6-metlioxv -2. 1-naplltlithioindoxyl und 332 Teile 2-(p-Dimethylainino)-anil des 2, i-\Taplitlitliioitidoxi-ls werden in 6ooo Teilen Benzol zum Sieden erhitzt, bis die Kondensation beendigt ist. Hierauf wird filtriert und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Baumwolle aus rotorange gefärbter Küpe in vollen olivstichigen braunen Tönen von sehr guter Echtheit färbt.The present dyes dye partly in soapfast and partly in more lightfast tones than the known dyes produced by condensation of 5, 7-dichloro- or 5, 7-dibromoisatin with 2, i- "taphththioindoxyl can be obtained. Example i: 264.5 parts of 5-chloro-6-methoxy-2, i-naphthtliioindoxyl are in iooo Parts of 12% sodium hydroxide solution dissolved in the heat with the addition of alcohol; these The solution is then added to the oxidation in portions with gentle boiling required amount of a ground, aqueous suspension of sulfur added. After boiling for a short time, the formation of the dye is complete. Then it is filtered off, the dye washed and dried. It represents a dark brown olive powder, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color. The dye whose Leuco compound is poorly soluble, dyes cotton in olive tones. Examples 26d., 5 Share 5-Clilor-6-Metlioxv -2. 1-naplltlithioindoxyl and 332 parts of 2- (p-dimethylainino) anil des 2, i- \ Taplitlitliioitidoxi-ls are heated to the boil in 600 parts of benzene, until the condensation has ended. It is then filtered and dried. The dye is a brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with blue Color loosens and cotton from red-orange colored vat in full olive-tinged brown Dyes shades of very good fastness.
Beispie13 26d.,5 Teile 5-Chlor-6-metlioxy-?. i-naphththioindoxy1 und 226 Teile 5-Broniisatiii werden in 6ooo Teilen Eisessig erhitzt, bis die Kondensation beendigt ist. Hierauf wird filtriert und getrocknet. Der neue Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit -rotbrauner Farbe löst und Baumwolle aus orange gefärbter Küpe in braunen Tönen anfärbt.Beispie13 26d., 5 parts of 5-chloro-6-metlioxy- ?. i-naphththioindoxy1 and 226 parts of 5-Broniisatiii are heated in 600 parts of glacial acetic acid until condensation is terminated. It is then filtered and dried. The new dye sets brown powder, which is red-brown in concentrated sulfuric acid dissolves and dyes cotton from an orange-dyed vat in brown tones.
Ersetzt man in diesemBeispiel die226Teile 5-Bromisatin durch 3o5 Teile 5, 7-Dibromisatin, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus gelb gefärbter Küpe in klaren braunen Tönen anfärbt.In this example, the 226 parts of 5-bromoisatin are replaced by 3o5 parts 5, 7-dibromoisatin, in this way a dye is obtained, the cotton dyed from a yellow vat in clear brown tones.
Beispie14 25 Teile des in Beispiel 3 (erster Absatz) erhaltenen Farbstoffs werden bei 6 bis zoa in goo Teile Schwefelsäure (98%) und g Teile Brom eingetragen: Unter Rühren wird die Temperaturallmählich auf 45 bis 50° beste: fiert und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Brornierung beendigt ist. Dann wird auf Eis ausgerührt, der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein braunes Pulver dar, das Baumwolle aus gelber- Küpe in braunen Tönen färbt.Beispie14 25 parts of the dye obtained in Example 3 (first paragraph) are added at 6 to zoa in goo parts of sulfuric acid (98%) and g parts of bromine: While stirring, the temperature is gradually increased to 45 to 50 ° C and at this Maintained the temperature until the burnout is complete. Then it is stirred on ice, the deposited dye is filtered off, washed with water and dried. It represents a brown powder, the cotton from a yellow vat in brown tones colors.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH743675X | 1937-10-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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ID=4533331
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DEG96525D Expired DE743675C (en) | 1937-10-22 | 1937-10-26 | Process for the production of indigoid dyes |
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1434983A (en) * | 1922-02-02 | 1922-11-07 | Farbenfab Vorm Bayer F & Co | Vat dyestuffs |
DE455280C (en) * | 1922-12-02 | 1928-02-01 | Chemische Ind Ges | Process for the production of indigoid dyes and their intermediates |
DE469249C (en) * | 1923-01-23 | 1928-12-07 | Chemische Ind Ges | Process for the production of indigoid dyes |
-
1937
- 1937-10-26 DE DEG96525D patent/DE743675C/en not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1434983A (en) * | 1922-02-02 | 1922-11-07 | Farbenfab Vorm Bayer F & Co | Vat dyestuffs |
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