Verfahren zum Färben von Mischungen von Cellulosefasern mit tierischen
Fasern Es wurde befunden, daß man, wertvolle Färbungen auf Mischungen von Cellulosefasern
mit tierischen Fasern erhält, wenn man diese Fasermischungen mit Farbstoffen färbt,
die die o, o'-Dioxyazogruppierungenthalten und die erhältlich sind, wenn man i Mol
2-Amino-5-oxynaphthalin-x-sulfonsäure einmal sauer und einmal alkalisch mit je i
Mol einer o-Oxydiazoverbindung der Benzolreihe oder mit z Mol einer o-Oxydiazoverbindung
der Benzolreihe und mit z Mol einer Diazoverbindung, die eine Oxygruppe und eine
Carbonsäuregruppe in Orthostellung zueinander enthält, kuppelt und die so erhaltenen
Färbungen mit Kobaltsalzen oder mit Mischungen von Kobaltsalzen und Chramaten oder
mit Gemischen aus Kobaltsalzen und Wasserstoffsuperoxyd, Alkalipersulfaten oder
Alkaliperboraten behandelt.Process for dyeing mixtures of cellulose fibers with animal fibers
Fibers It has been found that valuable dyeings can be produced on blends of cellulosic fibers
obtained with animal fibers when these fiber blends are dyed with dyes,
which contain the o, o'-dioxyazo group and which are obtainable when one mole
2-Amino-5-oxynaphthalene-x-sulfonic acid once acidic and once alkaline with i
Moles of an o-oxydiazo compound of the benzene series or with z moles of an o-oxydiazo compound
of the benzene series and with z moles of a diazo compound having an oxy group and a
Contains carboxylic acid group in ortho position to one another, couples and the thus obtained
Coloring with cobalt salts or with mixtures of cobalt salts and chramates or
with mixtures of cobalt salts and hydrogen peroxide, alkali persulphates or
Treated alkali perborates.
Den Nachbehandlungsbädern können neben den genannten Metallsalzen
auch andere Metallsalze, wie Nickel oder Kupfersalze, ferner Oxydationsmittel, wie
Wasserstoffsuperoxyd, Alkalipersulfat oder Alkaliperborat, zugesetzt werden. Ein
Zusatz von Salzen des 3-wertigen Chroms ist ebenfalls häufig von Vorteil, besonders
dann, wenn im Farbstoffmolekül eine Salizylsäuregruppe vorhanden ist. Man kann ferner
die Reibechtheit der Färbungen in manchen Fällen durch Zu-
Satz
eines Verteilungsmittels oder Schutzkolloides zum Entwicklungsbade günstig beeinflussen.The aftertreatment baths can, in addition to the metal salts mentioned
also other metal salts, such as nickel or copper salts, also oxidizing agents, such as
Hydrogen peroxide, alkali persulphate or alkali perborate can be added. A
The addition of salts of trivalent chromium is also often beneficial, especially
when a salicylic acid group is present in the dye molecule. One can also
the rubbing fastness of the dyeings in some cases by adding
sentence
a distribution agent or protective colloid to influence the development bath favorably.
Die so erhaltenen Färbungen besitzen schwarzblaue, schwarze, schwarzviolette
und schwarzbraune Töne. Auf Mischgeweben aus Wolle und natürlichen oder regenerierten
Cellulosen erhält man nach der Entwicklung Färbungen, bei denen die verschiedenen
Fasern im Farbton und in der Farbstärke gut übereinstimmen. Sie zeichnen sich durch
gute Naßechtheiten, insbesondere durch sehr gute Lichtechtheit, aus.The dyeings obtained in this way have black-blue, black, black-violet
and black-brown tones. On blended fabrics of wool and natural or regenerated
After development, celluloses are colored in which the various
Fibers match well in shade and color strength. You stand out
good wet fastness properties, in particular due to very good light fastness.
Es war nicht vorauszusehen, daß derartige Dis- und Trisazofarbstoffe,
die außer der Aminogruppe der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure keine weitere
Aminogruppe enthalten, auf Mischgeweben durch die hier beschriebene Behandlung Ton-in-Ton
gleiche und echte Färbungen geben würden.It was not foreseeable that such disazo and trisazo dyes,
except for the amino group of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, no other group
Amino group on blended fabrics by the tone-on-tone treatment described here
would give the same and real colorations.
Für den Aufbau der Farbstoffe geeignete o-Oxydiazoverbindungen sind
z.B. dieDiazoverbindungen von I-Amino-2-oxy-4- bzw. -5-nitrobenzol, I-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol
und deren Sulfonsäuren, I-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure, I-Amino-2-oxy-4-nitro-5-chlorbenzol.Suitable o-oxydiazo compounds for the synthesis of the dyes are
e.g. the diazo compounds of I-amino-2-oxy-4- or -5-nitrobenzene, I-amino-2-oxy-5-chlorobenzene
and their sulfonic acids, I-amino-2-oxy-3-nitrobenzene-5-sulfonic acid, I-amino-2-oxy-4-nitro-5-chlorobenzene.
Diazoverbindungen, die eine Oxygruppe und eine Carbonsäuregruppe in
Orthostellung zueinander enthalten, sind z. B. die Diazoverbindungen von i Amino-A-oxybenzol-3-carbonsäure,
I-Amino-2-oxybenzol-3-carbonsäure, I-Amino-2-oxybenzo1-3-carbonsäure-5-sulfonsäure,4-Aminobenzol-I-azo-I-benzol-4'-oxy-3'-carbonsäure,
4-Amino-5-methoxy-2-methylbenzol-I-azo-I'-benzol-4-oxy-3'-carbonsäure.Diazo compounds that have an oxy group and a carboxylic acid group in
Ortho position to each other are, for. B. the diazo compounds of i Amino-A-oxybenzene-3-carboxylic acid,
I-amino-2-oxybenzene-3-carboxylic acid, I-amino-2-oxybenzo1-3-carboxylic acid-5-sulfonic acid, 4-aminobenzene-I-azo-I-benzene-4'-oxy-3'-carboxylic acid,
4-Amino-5-methoxy-2-methylbenzene-I-azo-I'-benzene-4-oxy-3'-carboxylic acid.
Die nach dein vorliegenden Verfahren erhältlichen Färbungen sind in
bezug auf ihre Lichtechtheit den Färbungen überlegen, die erhalten werden, wenn
man die Monoazofarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel
worin R einen aromatischen Rest bedeutet, mit Chromaten oder Kobaltsalzen auf der
Faser nachbehandelt. Beispiel I I kg eines Mischgewebes aus 5o Teilen Wolle und
5o Teilen Zellwolle aus Viscose wird 1/2 Stunde bei 85 bis go° C in einem Bade behandelt,
welches 120 g des Natriumsalzes des Farbstoffes I-Amino-2-oxv-5-clilor-
benzol sauer > 2 Amino-5-oxynaphthalin-7-
sulfonsäure j alkalisch i-Amino-2-oxy-3-nitro-
benzol-5-sulfonsäure und 6oog Natriumsulfat in 30 000 ccm Wasser enthält. Dann fügt
man 8o g Ammoniumsulfat hinzu, färbt 1/2 Stunde bei 85 bis go° C und 1/2 Stunde
bei auf 8o° C absinkender Temperatur, spült und behandelt I Stunde bei go° C in
einem Bade, welches 5o g einer Mischung aus 2o g Kaliumbichromat, Io g Kobaltchlorür
und 2o g der neutralisierten Kondensationsverbindung aus Naphthalin-2-sulfonsäure
und Formaldehyd sowie Io ccm Ioo%iger Essigsäure in 30000 ccm Wasser enthält. Man
erhält eine schwarze Färbung von hervorragenden Paßechtheitseigenschaften und sehr
guter Lichtechtheit. Verwendet man an Stelle der obigen Mischung für die Nachbehandlung
der Färbung eine Mischung aus 20 g Kobaltchlorür, 6o ccm einer 30%igen Wasserstoffsuperoxydlösung
und Ioccm Ioo%igerEssigsäure in 3ooooccm Wasser, so erhält man eine ähnliche Färbung.
Beispiel 2 I kg eines Gemisches aus 5o Teilen Wolle und 5o Teilen. Zellwolle aus
Viscose wird i Stunde bei g5° C in einem Bade gefärbt, welches 8o g des Natriumsalzes
des Azofarbstoffes i-Amino-d.-oxybenzo1-3-carbonsäure
sauer > 2-Amino-5-oxynaphth.alin-7-sulfon-
säure < alkalisch i-Amino-2-oxy-4-nitrobenzol,
8 g der Kondensationsverbindung aus z Mol Octodecylalkohol und 20 Mol Äthylenoxyd
als Verteilungsmittel und 60o g Natriumsulfat in 30000 ccm Wasser enthält.
Dann wird im Verlaufe einer weiteren Stunde bei auf 8o° C absinkender Temperatur
weiter gefärbt, gut gespült und in einem frischen Bade mit 5o g eines Gemisches
aus 20 g Kaliumbichromat, io g Kobaltchlorür und 2o g der neutralisierten
Kondensationsverbindung aus N aphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd und 2o ccm
50%iger Essigsäure in 30000 ccm Wasser bei go bis g5° C i Stunde behandelt,
gespült und getrocknet. Man erhält ein Schwarz von guter Ton-in-Ton-Färbtlng und
sehr guten Echtheitseigenschaften.The dyeings obtainable by the present process are superior in terms of their lightfastness to the dyeings which are obtained when using the monoazo dyes of the following general formula where R is an aromatic radical, after-treated with chromates or cobalt salts on the fiber. Example II kg of a mixed fabric of 50 parts of wool and 50 parts of viscose rayon is treated for 1/2 hour at 85 to go ° C in a bath containing 120 g of the sodium salt of the dye I-Amino-2-oxv-5-clilor- benzene acidic > 2 amino-5-oxynaphthalene-7-
sulfonic acid j alkaline i-amino-2-oxy-3-nitro-
contains benzene-5-sulphonic acid and 60o sodium sulphate in 30,000 ccm of water. Then 80 g of ammonium sulphate are added, dyeing is carried out for 1/2 hour at 85 ° to 70 ° C. and 1/2 hour at a temperature that has dropped to 80 ° C., rinsed and treated for 1 hour at 70 ° C. in a bath containing 50 g of a mixture of 20 g of potassium dichromate, 10 g of cobalt chloride and 20 g of the neutralized condensation compound of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde and 10 cc of 100% acetic acid in 30,000 cc of water. A black dyeing with excellent passport fastness properties and very good lightfastness is obtained. If, instead of the above mixture, a mixture of 20 g cobalt chloride, 60 cc of a 30% strength hydrogen peroxide solution and 10 cm 100% acetic acid in 3,000 cc water is used for the aftertreatment of the dyeing, a similar dyeing is obtained. Example 2 I kg of a mixture of 50 parts of wool and 50 parts. Viscose rayon is dyed for 1 hour at 5 ° C. in a bath containing 80 g of the sodium salt of the azo dye i-amino-d.-oxybenzo1-3-carboxylic acid acidic > 2-amino-5-oxynaphth.alin-7-sulfone-
acid < alkalis ch i-amino-2-oxy-4-nitrobenzene,
Contains 8 g of the condensation compound from z moles of octodecyl alcohol and 20 moles of ethylene oxide as a distribution agent and 60o g of sodium sulfate in 30,000 cc of water. Then over the course of a further hour at a temperature dropping to 80 ° C, dyeing is continued, rinsed well and in a fresh bath with 50 g of a mixture of 20 g of potassium dichromate, 10 g of cobalt chloride and 20 g of the neutralized condensation compound of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde and 20 cc of 50% acetic acid in 30,000 cc of water at 20 to g5 ° C for 1 hour, rinsed and dried. A black of good tone-on-tone coloring and very good fastness properties is obtained.
Die nachstehende Zusammenstellung veranschaulicht die Farbtöne einer
Anzahl weiterer nach der vorliegenden Erfindung erhältlicher Färbungen.
Ausgangsfarbstoffe aus 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
Farbton der mit einer Mi-
und den Diazokomponenten schung von Kaliumbichro-
mat und Kobaltchlorür be-
handelten Färbungen auf
Gemischen
sauer gekuppelt akalisch gekuppelt aus Wolle und
Zellwolle aus Viscose 5o: 50
I. I-Amino-2-oxy-5-chlor- I-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol-3-sulfon-
blauschwarz
Benzol säure
2. desgl. I-Amino-2-oxy-4-nitrobenzol-5-sulfon- blauschwarz
säure
3. desgl. I-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfon- schwarz
säure
4. desgl. I-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfon- schwarz
säure
5. desgl. I-Amino-2-oxy-4-chlorbenzol-3-carbon- schwarz
säure
6. 4-Aminobenzol-I-azo-I'- I-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol dunkelviolettbraun
benzol-4'-oxycarbonsäure
7. desgl. I-Amino-2-oxy-4-nitrobenzol dunkelrotbraun
B. desgl. I-Amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzol schwarzbraun
g. I-Amino-4-oxybenzol- I-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol schwarz
3-carbonsäure
Io. desgl. I-Amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzol schwarz
II. I-Amino-4-oxybenzol- I-Amino-2-oxy-4-nitro-5-chlorbenzol
schwarz
3-carbonsäure
I2. desgl. I Amino-2-oxy-3-chlor-5-nitrobenzol schwarz
13. desgl. i-Amino-2-oxy-4-chlorbenzol-3-carbon- rotstiLhigschwarz
säure
1q.. i-Amino-2-oxy-4-nitro- i-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfon-
blauschwarz
Benzol säure
15. desgl. i-Arnino-2-oxy-5-methylbenzol-3-ear- blauschwarz
Bonsäure
16. desgl. i-Amino-2-oxy-4-nitrobenzol-5-sulfon- schwarzblau
säure e
17. desgl. z Amino-2-oxy-4-nitrobenzol grünstichigschwarz
18. desgl. i-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol blauschwarz
The following compilation illustrates the hues of a number of other colorations obtainable in accordance with the present invention. Starting dyes from 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid hue with a mi
and the diazo components of potassium dichro-
mat and cobalt chloride
dealt with stains
Mix
sour coupled akalisch coupled from wool and
Viscose rayon 50:50
I. I-Amino-2-oxy-5-chloro-I-Amino-2-oxy-5-nitrobenzene-3-sulfone blue-black
Benzene acid
2. The same. I-Amino-2-oxy-4-nitrobenzene-5-sulfone blue-black
acid
3. The same I-amino-2-oxy-3-chlorobenzene-5-sulfone black
acid
4. The same I-Amino-2-oxy-5-chlorobenzene-3-sulfone black
acid
5. Same. I-amino-2-oxy-4-chlorobenzene-3-carbon black
acid
6. 4-aminobenzene-I-azo-I'- I-amino-2-oxy-5-nitrobenzene dark purple brown
benzene-4'-oxycarboxylic acid
7. The same I-amino-2-oxy-4-nitrobenzene dark red-brown
B. the same. I-Amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzene black-brown
G. I-Amino-4-oxybenzene- I-Amino-2-oxy-5-nitrobenzene black
3-carboxylic acid
Io. I-amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzene black
II. I-Amino-4-oxybenzene-I-Amino-2-oxy-4-nitro-5-chlorobenzene black
3-carboxylic acid
I2. the same. I Amino-2-oxy-3-chloro-5-nitrobenzene black
13. Likewise. I-Amino-2-oxy-4-chlorobenzene-3-carbon red-tipped black
acid
1q .. i-Amino-2-oxy-4-nitro-i-amino-2-oxy-3-nitrobenzene-5-sulfone blue-black
Benzene acid
15. The same. I-Amino-2-oxy-5-methylbenzene-3-ear blue-black
Bonsic acid
16. Likewise i-Amino-2-oxy-4-nitrobenzene-5-sulfone-black-blue
acid e
17. The same, for example, amino-2-oxy-4-nitrobenzene, greenish black
18. The same. I-Amino-2-oxy-5-nitrobenzene blue-black