DE734436C

DE734436C - Working up of a polymer obtained from benzene purification

Info

Publication number: DE734436C
Application number: DEO24535D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Oppelt
Original assignee: Dr C Otto and Co GmbH
Current assignee: Dr C Otto and Co GmbH
Priority date: 1940-04-11
Filing date: 1940-04-11
Publication date: 1943-04-15

Description

Aufarbeitung eines bei der Benzolreinigung anfallenden Polymerisates Bei der .Reinigung von Benzol und ähnlichen Iiohlenwasserstofen durch _ Dampfphasenbehandlung mittels Bleicherde fällt ein Polymerisat an, dessen Siedebegin @n im allgemeinen bei ioo bis r50° liegt, dessen Hauptmenge aber erst bei etwa 3oo° übergeht. Es ist bekannt, aus diesem Polymerisat die darin enthaltenen Anteile der zu reinigenden leicht siedenden Stoffe abzutrennen.Work-up of a polymer obtained from benzene purification When cleaning benzene and similar hydrocarbons by vapor phase treatment by means of fuller's earth, a polymer is obtained whose initial boiling point is generally lies at 100 to r50 °, the main part of which only passes over at around 300 °. It is known from this polymer the proportions contained therein of the to be cleaned to separate low-boiling substances.

Es bildet Gegenstand der vorliegenden Erfindung, dieses Polymerisat durch Destillation in wertvolle Stoffe aufzuarbeiten, insbesondere aus dem hochsiedenden Destillationsrückstand ein dem liumaronharz ähnliches Harz zu gewinnen.The present invention relates to this polymer to work up into valuable substances by distillation, especially from the high boiling point A resin similar to the liumaron resin can be obtained from the distillation residue.

Die Destillation durch mittelbare Beheizung führt bei dem Polymerisat der Bleicherdebehandlung nicht zum Ziele. Es entsteht :ein schwarzes, pechartiges Harz mit einem Erweichungspunkt von etwa 45°. Auch eine Unterstützung der Destillation durch gleich zu Beginn der Erhitzung eingeleitetem Wasserdampf läßt sich nicht durchführen, weil sich dabei Emulsionen des Polymerisats mit dem kondensierten Wasser bilden.The distillation by indirect heating leads to the polymer the bleaching earth treatment is not the goal. The result: a black, pitch-like one Resin with a softening point of about 45 °. Also a support of the distillation due to water vapor introduced right at the beginning of the heating, it cannot be carried out, because emulsions of the polymer form with the condensed water.

Gemäß der Erfindung wird folgendermaßen verfahren: Das Polymerisat wird untermittelbarer Wärmezufuhr auf eine über 250° liegende Temperatur erhitzt und während der Erhitzung, jedoch erst von einer Temperatur von etwa i5o° ab, Wasserdampf durch das Polymerisat geleitet.According to the invention, the procedure is as follows: The polymer is heated to a temperature above 250 ° with the direct supply of heat and during the heating, but only from a temperature of about 150 °, water vapor passed through the polymer.

Es ist bereits bekannt, Isumaronharz in der Weise zu gewinnen, daß aus Rohteer, Solventnaphtha .oder Rohbenzol der zwischen 16o und i 8o' siedende Teil herausgeschnitten, mit einem Harzbildner, wie Schwefelsäure, behandelt, nach Abziehen des Säureschlammes einer Wasserdampfdestillation unterworfen und der Rückstand im Vakuum auf etwa das halbe Volumen eingedampft wird; eine solche Behandlung eignet sich, wie bereits gesagt, für das bei der Bleicherdereinigung anfallende Polyinerisat nicht.It is already known that isumarone resin can be obtained in such a way that from crude tar, solvent naphtha or crude benzene that boils between 16o and 18o ' Part cut out, treated with a resin former such as sulfuric acid, after Stripping off the acid sludge subjected to steam distillation and the residue is evaporated to about half the volume in vacuo; such a treatment is suitable as already said, for that resulting from the bleaching earth cleaning Polymer not.

Bei der Arbeitsweise gemäß der Erfindung hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, die zum Abtreiben aufgegebene Wasserdampfmenge gewichtsmäßig etwa gleich der Menge des Harzartigen Rückstandes zu halten. Die Beschaffenheit, insbesondere derErweichitngspunkt" des Harzes, richtet sich nach der Endtemperatur der Destillation. Bei der angegebenen @@'asscrdampfmenge fällt bei einer Endtemperatur der Destillation (in der zu destillierenden Flüssigk:it gemessen) von 270 bis 2So' ein Harz an, dessen Er«Tichungspunkt zwischen 5o und 60'' liegt; bei einer Endtemperatur der Destillation von 29o=' liegt der Erweichungspunkt des Harzes über 70'. Die Menge des anfallenden Harzes nimmt mit steigender Endtemperatur ab. Das bei diesen Temperaturen gewonnene Harz ist sprunghart und wird mit steigendem Erweichungspunkt immer spröder. Es sieht braun aus, in dünner Schicht rotbraun und bildet auf Blech aufgetragen einen glänzenden lackartigen Überzug.In the procedure according to the invention, it has been found to be advantageous to keep the amount of water vapor applied to drive off approximately equal in weight to the amount of the resinous residue. The nature, in particular the softening point "of the resin, depends on the final temperature of the distillation. With the specified amount of steam, a resin is produced at a final temperature of the distillation (measured in the liquid to be distilled) of 270 to 20% At a final temperature of the distillation of 29o = 'the softening point of the resin is above 70'. The amount of resin produced decreases as the final temperature rises. The resin obtained at these temperatures is extremely hard and becomes it looks more and more brittle as the softening point rises.

Zu Beginn der Destillation wird noch eine größere Menge Leichtöl gewonnen, das während der Dampfphasenreinigung vom Polymerisat gelöst wird. Bei höheren Temperaturen geht bei der Verarbeitung des üblichen Benzolproduktes der Kokereien und der Gasanstalten fast reines Naplitlialin über. Wird beim Kühlen dieser Naplitlialinfraktion die Kühltemperatur hoch genug gehalten, so fällt das Naphthalin in geschmolzener Form an. Das weiterhin destillierte Schweröl kann dem Teer und auch dem Benzol«-aschöl zugesetzt werden.At the beginning of the distillation a larger amount of light oil is obtained, which is detached from the polymer during the vapor phase cleaning. At higher temperatures goes with the processing of the usual benzene product of the coking plants and the gas works almost pure naplitlialin. When this naplitlialin fraction is cooled, the If the cooling temperature is kept high enough, the naphthalene falls in molten form at. The heavy oil, which is still distilled, can add to the tar and also the benzene ash oil can be added.

Ausführ ungsbeispiele i. Das bei der Dampfpliasenbeliandltiiig des Rohbenzols einer Kokerei gewonnene Polymerisat mit einem Siedebeginn von i.12, von dem bis Zoo` 5bis 3oo' .lia'o, bis .loo' 8600 bei ausschließlich mittelbarer Delieizung übergingen, wurde in einer Blase -zunächst mittelbar durch eingelegte Dampfschlangen erhitzt und zunächst Leichtöl gewonnen. Nachdem die Temperatur des Polymerisats auf i5o' gestiegen war, wurde die Blase mit Gas weiterbefeuert und direkter Dampf eingeleitet. Bei 270' wurde die Destillation abgebrochen. Es wurden gewonnen: Leichtöl ....... 15,3 Gewichtsprozent, Naphthalin .... 15,7 - Schweröl ...... i9,8 - Gesamtdestillate 5o,8 Gewichtsprozent, Harzanfall ..... 4.9, 1 - Das spezifische Gewicht des Leichttils war o,862, der Siedebeginn S3-; bis i8o- gingen 9.10b über. Das Schweröl hatte einen Siccicbeginn von 2o7=; bis 2.lof' ginen to'ö, bis 300e .l-1@'0, bis 350° 780.'0, bis , *##75- 9910"0 über. Das gewonnene Harz hatte einen Er\t-ci- chungspunkt von 5;,5@ und zeigt eine dunkel- braune Farbe; es enthielt 92'o Kohlenstoff und ;,10 #`o Wasserstoff. 2. Das bei der Dampfpliasenbehandlung des Rohbenzols einer anderen Kokerei gewonnene , Polynierisat mit einem Siedebeginn von ioi von dem bis Zoo' IIo,@o, bis 3oo 5o0,). bis 330- -60.o bei ausschließlich mittelbarer Be- heizung übergingen, wurde in der gleichen Weise` erhitzt und mit Wasserdampf behan- delt. Die Destillation wurde ebenfalls bei 2,-o' abgebrochen. Es wurden gewonnen: Leichtöl . . ..... 9,6 Ge«iclitsproz; nt, Naplitlialin .... 7,3 - Schweröl ...... 19,6 - Gesamtdestillate 36,5 Gewichtsprozent. Harzanfall ..... 63.5 - Das spezifische Gewicht des Leichtöls «-ar o,884, der Siedebeginn 8.1', bis iSo' gingen 780'0 iiber.Embodiments i. The polymer obtained from the steam plating of crude benzene in a coking plant with an initial boiling point of 12, from which to Zoo '5 to 300'.lia'o, to .loo '8600 with exclusively indirect deliezation, was initially indirectly through in a bubble inserted steam coils are heated and light oil is obtained first. After the temperature of the polymer had risen to 150 ', the bubble was further fired with gas and direct steam was introduced. The distillation was stopped at 270 '. The following were won: Light oil ....... 15.3 percent by weight, Naphthalene .... 15.7 - Heavy oil ...... i9.8 - Total distillates 5o, 8 percent by weight, Resin accumulation ..... 4.9, 1 - The specific weight of the lightweight was o, 862, the start of boiling S3-; until i8o- went 9.10b about. The heavy oil had a Siccic start of 2o7 =; up to 2.lof 'ginen to'ö, up to 300e .l-1 @' 0, up to 350 ° 780.'0, up to , * ## 75- 9 910 "0 over. The resin obtained had an er \ t-ci- point of 5;, 5 @ and shows a dark Brown colour; it contained 92'o carbon and;, 10 # `o hydrogen. 2. That in the steam bubble treatment of the Raw benzene obtained from another coking plant , Polynization with an initial boiling point of ioi from that to Zoo 'IIo, @ o, to 3oo 5o0,). until 330- -60.o for exclusively indirect heating was passed in the same Way` heated and treated with steam delt. The distillation was also at 2, -o 'canceled. The following were won: Light oil. . ..... 9.6 body process; nt, Naplitlialin .... 7.3 - Heavy oil ...... 19.6 - Total distillates 36.5 percent by weight. Resin accumulation ..... 63.5 - The specific gravity of the light oil "was 0.884, the boiling point 8.1", until iSo "780.0 passed over.

has Schweröl hatte einen Siedebeginn von 95, bis Zoo' gingen 290,'o über, bis 2.10" -1-1°.u, bis 3oo' -17'o, bis 3503 7700, bis 3 92 0'0 .has heavy oil had an initial boiling point of 95, to Zoo '290,' o went over, to 2.10 "-1-1 ° .u, to 3oo '-17'o, to 3503 7700, to 3 92 0'0.

Das gewonnene Harz hatte einen Erweirhungspunkt von 57,0= und zeigte ebenfalls eine dunkelbraune Farbe.The resin recovered had a softening point of 57.0 = and showed also a dark brown color.

Trotz nahezu gleichen Erwcicliungspuiiktes des Harzes ist der Harzanfall mengenuläl.',ig sehr verschieden, das im ersten Ausführungsbeispiel genannte Polymerisat enthielt et«-a die doppelte Menge Naphthalin. Der Charakter der beiden Polymerisate ist also ofenbar ein durchaus verschiedener und hängt von der Beschaffenheit der zu verkokenden Kohle. der Art des verwendeten Waschiils sorie von der Art des Benzolabtriebes ali.In spite of the almost identical expansion of the resin, the amount of resin is produced The polymer mentioned in the first exemplary embodiment is very different in terms of quantity it contained twice the amount of naphthalene. The character of the two polymers is thus obviously quite different and depends on the nature of the coal to be coked. the type of detergent used or the type of benzene output ali.

3. Das unter i genannte Polymerisat wurde in der gleichen Weise erwärmt und mit Wasserdampf behandelt, die Behandlung wurde jedoch fortgesetzt, bis der Blaseninhalt eine Temperatur von 29o' hatte. Dabei ergaben sich folgende Ausbeuten: Leichtöl ....... 15,3 Gewichtsprozent, Naphthalin :... 15,7 - SChwCröl ...... 37,8 - Gesamtdestillate 68,8 Gcwiclitsprozent, Harzanfall ..... 31,2._ - Der Erweichungspunkt dieses Harzes lab über 70, .3. The polymer mentioned under i was heated and treated with steam in the same way, but the treatment was continued until the contents of the bubble had a temperature of 29 °. The following yields resulted: Light oil ....... 15.3 percent by weight, Naphthalene: ... 15.7 - SchwCröl ...... 37.8 - Total distillates 68.8% by weight, Resin accumulation ..... 31.2._ - The softening point of this resin is over 70.

Findet die Aufarbeitung der Polym@risate im Betrieb der Kokerei oder des Gasu-erks ; statt, so werden zweckmäßig die zuii.-i(list anfallenden l.eichtöldänipfe an geeigneter Stelle in die Dämpfeleitung der Benzolfabrik zurückgegeben, das Naphthalin wird in einem heißgehenden Kühler getrennt gekühlt, das Sch"veröl wieder gesondert aufgefangen und je nach seiner Beschaffenheit entweder dem Teer oder dem Waschöl beigegeben.Finds the processing of the Polym @ risate in the operation of the coking plant or of the Gasu-erks; instead, it is expedient to use the l.eichtöldänipfe at more suitable Place returned to the vapor line of the benzene factory, the naphthalene is cooled separately in a hot cooler, the oil is oil caught again separately and, depending on its nature, either the tar or added to the washing oil.

Claims

PATENT CLAIMS: t. Processing of the vapor phase treatment of benzene and similar hydrocarbons obtained by means of bleaching earth, characterized in that the polymer with indirect heat supply on over Heated to 25o ° and during the heating from a temperature of about 15o 'from water vapor is initiated.

2. The method according to claim r, characterized in that the The amount of water vapor given up for expulsion is approximately equal to the amount of the resinous residue is.