DE388547C

DE388547C - Process for refining oils

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Publication number: DE388547C
Application number: DEG57492D
Authority: DE
Original assignee: FRANZ SCHUETZ DR; Gelsenkirchener Bergwerks AG
Current assignee: FRANZ SCHUETZ DR; Gelsenkirchener Bergwerks AG
Priority date: 1922-09-20
Filing date: 1922-09-20
Publication date: 1924-01-15

Description

Verfahren zur Raffination von Ölen. Die Verwendung der Urteeröle zu verschiedenen Zwecken, z. B. als Lösungsmittel für Harze oder zur Herstellung von Schmiermitteln aller Art, ist bisher hauptsächlich an den unliebsamen Eigenschaften des NachdunkeIns, Verharzens sowie an dem oft unangenehmen Geruch derselben gescheitert. Diese unerfreulichen Eigenschaften haben die Verwendung der Urteeröle bis jetzt nur als Heizöle erlaubt, während eine höherwertige Verwendung aus den oben angeführten sowie aus einer Reihe von anderen Gründen nicht möglich war. Eine Reinigung der Öle durch Destillation, sei es bei gewöhnlichem oder vermindertem Druck, oder durch eine Destillation mit Hilfsdämpfen ist bisher niemals von dauerndem Erfolg gewesen. Die erhaltenen, anfänglich hellen Destillate färbten sich bald wieder dunkel, was besonders bei den mittleren, vor allem aber bei den hochsiedenden Fraktionen in Erscheinung trat.Process for refining oils. The use of the primal tar oils too various purposes, e.g. B. as a solvent for resins or for the production of Lubricants of all kinds, so far, is mainly due to their unpleasant properties The darkening, resinification and the often unpleasant smell of the same failed. These unpleasant properties have been found in the use of primal tar oils up to now only allowed as heating oils, while a higher quality use from the above as well as a number of other reasons. A cleaning of the Oils by distillation, be it at ordinary or reduced pressure, or by a distillation with auxiliary vapors has so far never been of lasting success. The initially light distillates obtained soon turned dark again, what especially in the middle, but especially in the high-boiling fractions in Appearance occurred.

Es wurde nun gefunden, daß man haltbare helle Öle aus Urteerölen aller Art dadurch erzielen kann, daß man dieselben einer geeigneten Säurebehandlung in der Wärme unterwirft, nach dem Erkalten die Säureschicht entfernt und die dunklen Öle der Destillation unterwirft. Man erhält als Destillat farblose oder gelblich gefärbte Öle, welche sich beim längeren Aufbewahren in keiner Weise mehr ändern.It has now been found that long-lasting, light-colored oils can be obtained from all primal tar oils Kind can be achieved by a suitable acid treatment in subject to heat, after cooling the acid layer is removed and the dark ones Subjecting oils to distillation. The distillate obtained is colorless or yellowish colored oils which do not change in any way when stored for a long time.

Die in der Erdölraffinerie allgemein übliche Raffination der Rohöle mit konzentrierter Schwefelsäure kann indessen nicht auf Urteeröle übertragen werden, da dieselben infolge ihrer viel größeren Reaktionsfähigkeit weitgehend verändert werden.Refining of crude oils commonly used in oil refineries with concentrated sulfuric acid, however, cannot be transferred to primordial tar oils, since they are largely changed as a result of their much greater responsiveness will.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man die Urteeröle ohne allzu große Verluste dennoch mit Säuren raffinieren kann, wenn man an Stelle von konzentrierter Schwefelsäure wasserhaltige Schwefelsäure verwendet, z. B. eine 78- bis 8o prozentige Schwefelsäure. Ferner haben sich allgemein die Sulfosäuren der aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie z. B. p-Naphthalinsulfosäure, m-Xylolsulfosäure, -Benzohnono- und -disulfosäure, sehr gut bewährt. Diese Sulfosäuren haben vor der Schwefelsäure den Vorzug, sich in der Hitze in den Urteerölen zu lösen, wodurch eine sehr schnell verlaufende Raffination erreicht wird. .Es ist ferner wichtig, die Raffination in der Wärme, z. B. bei Temperaturen von =2o bis r8o °, vorzunehmen, wobei man mit relativ geringen Säuremengen, z. B. 5 bis zo Prozent des Rohöles, auskommt. Die Ausbeute an haltbaren Raffinaten beträgt je nach -Art der Urteeröle 7o bis 9o Prozent der Menge des angewandten Rohöles.The surprising observation has now been made that the primordial tar oils are used You can still refine with acids without too great a loss if you take the place from concentrated sulfuric acid used hydrous sulfuric acid, z. Legs 78 to 80 percent sulfuric acid. Furthermore, the sulfonic acids have generally been used the aromatic hydrocarbons, such as. B. p-naphthalene sulfonic acid, m-xylene sulfonic acid, -Benzohnono- and -disulfonic acid, very well proven. These sulfonic acids have before Sulfuric acid has the privilege of dissolving in the heat in the primal tar oils, whereby a very rapid refining is achieved. It is also important refining in the heat, e.g. B. at temperatures of = 2o to r8o °, to be carried out, whereby one with relatively small amounts of acid, z. B. 5 to zo percent of the crude oil, gets by. The yield of long-life raffinates is depending on the type of tar oil 7o to 9o percent of the amount of crude oil used.

Es ist für den Erfolg der Raffination nach dem vorliegenden Verfahren gleichgültig, ob man die neutralen Öle des Urteers für sich allein oder die sauren Öle für sich allein oder das Gemisch dieser beiden Anteile oder einzelne Fraktionen derselben dieser Behandlung unterzieht. .Ein Ergebnis von so allgemeiner Gültigkeit war nach der komplizierten Zusammensetzung des Urteers sowie vor allem in Anbetracht des großen Unterschiedes zwischen seiner Zu.#sammensetzung und derjenigen des Erdöles in keiner «'eise zu erwarten.It is essential for the success of refining according to the present process It does not matter whether you use the neutral oils of the primordial tar alone or the acidic ones Oils on their own or as a mixture of these two components or individual fractions subjects the same to this treatment. .A result of so general validity was according to the complicated composition of the primordial tar and, above all, in consideration the great difference between its composition and that of petroleum not to be expected in any way.

Für die gewerbliche Verwertung der Produkte aus den Urteeren stellt dieses Verfahren einen erheblichen Fortschritt dar.For the commercial utilization of the products from the primordial tars this process represents a significant step forward.

Beispiel I.Example I.

rooo Teile dunkles Urteeröl mit 4o Prozent sauren Bestandteilen vom Siedepunkt 16o bis 36o'= wird mit ioo Teilen Schwefelsäure von 6o° B@ 6 Stunden unter Rühren auf i40 bis i60° erhitzt. lach dem Erkalten dekantiert man das Öl von dem zähen Rückstand ab und. destilliert zunächst bei gewöhnlichem, später bei vermindertem Druck ab. Man erhält etwa. 75o Teile Raffinat von gelblicher Farbe, welches nicht mehr nachdunkelt.rooo parts of dark tar oil with 4o percent acidic components from Boiling point 16o to 36o '= with 100 parts sulfuric acid of 60 ° B @ 6 hours heated to i40 to i60 ° with stirring. Once it has cooled down, the oil is decanted off the viscous residue and. distilled first with ordinary, later with diminished Pressure off. You get about. 75o parts of raffinate of yellowish color, which is not darkens more.

Beispiel II.Example II.

iooo Teile dunkle, rohe Urteerphenole vom Siedepunkt igo bis 30o° werden unter Rühren mit 6o Teilen Schwefelsäure von 6o° B6 8 Stunden unter Rückflußkühlung auf i80` erhitzt. :fach dem Abkühlen auf etwa ioo -werden 50o Teile heißes Wasser zugegeben, die wäßrige Schicht abgetrennt und das Rohphenol der Destillation unterworfen. Man erhält etwa - 775 Teile schwachgelbes Raffinat von ausgezeichneter Haltbarkeit. Beispiel III.iooo parts of dark, crude primordial tar phenols with a boiling point of igo to 30o ° are stirred with 60 parts of sulfuric acid of 60 ° B6 for 8 hours under reflux cooling heated to i80`. : fold cooling down to about ioo - 50o parts become hot water added, the aqueous layer separated and the crude phenol subjected to distillation. About -775 parts of pale yellow raffinate of excellent durability are obtained. Example III.

Zooo Teile dunkles Urteerneutralöl vom Siedepunkt =8o bis 3oo ° wird unter Rühren 6 Stunden lang mit ioo Teilen p-Naphthalin.-sulfosäure auf i5o° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt, wie in Beispiel II angegeben wurde. Man erhält 82o Teile helles Raffinat, welches licht- und luftbeständig ist und nur noch einen schwachen, an Erdöl erinnernden Geruch besitzt.Zooo parts dark primordial tar neutral oil with a boiling point of 8o to 3oo ° heated to 150 ° for 6 hours with 100 parts of p-naphthalene-sulfonic acid while stirring. Work-up is carried out as indicated in Example II. 82o parts are obtained light-colored raffinate, which is light- and air-resistant and only has a weak, has an odor reminiscent of petroleum.

Beispiel IV.Example IV.

1000 Teile hochsiedendes Urteeröl, welches bei 30o bis 36o° siedet und 33 Prozent saure Bestandteile enthält, wird mit ioo Teilen roher m-1vlolsulfosäure (erhalten durch Sulflerung von technischem Xylol mit einem Unterschuß von Chlorsulfosäure und Entfernung des überschüssigen Kohlenwasserstoffes) 8 bis ro Stunden lang auf i50 ° erhitzt. Nach Entfernung der Säure wird destilliert. Man erhält 70o Teile gelbes, viskoses Raffinat mit 15 Prozent sauren Ölen. 1000 parts of high-boiling primal tar oil, which boils at 30o to 36o ° and contains 33 percent acidic components, is mixed with 100 parts of crude m-1vlolsulfonic acid (obtained by sulphurizing technical xylene with a deficiency of chlorosulfonic acid and removing the excess hydrocarbon) for 8 to 80 hours heated to 150 °. After removing the acid, it is distilled. 70o parts of yellow, viscous raffinate with 15 percent acidic oils are obtained.

Claims

PATENT-ANsPRUCFI: Process for the refining of oils of all kinds Primordial tars, consisting in the fact that the crude oils with hydrous sulfuric acid or Sulphonic acids of aromatic hydrocarbons to higher temperatures it heats and subjects the products thus treated to distillation.