Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen Nitrite und Bisulfite der Alkalimetalle,
einschließlich des Ammoniums, oder der Er dalkalimetalle lassen sich bekanntlich
mit Schwefeldioxyd z. B. nach der Gleichung Na N0. -,'- Na HS03 -t,-'SOs = HON(S03N:a)2
zu hydroxylamindisulfosaurem Salz umsetzen. Läßt man die Umsetzungsflüssigkeit 24
Stunden in der Kälte stehen, so spaltet sich das Disulfosalz in das Monostilfosalz
und Bisulfat : .Production of hydroxylammonium salts, nitrites and bisulfites of alkali metals,
including ammonium, or the alkali metals can be known
with sulfur dioxide z. B. according to the equation Na N0. -, '- Na HS03 -t, -' SOs = HON (S03N: a) 2
convert to hydroxylamine disulphonic acid salt. Leaving the reaction liquid 24
Standing in the cold for hours, the disulfosalt splits into the monostilfosalt
and bisulfate:.
HON (SOSNa)2 + H20 = HONHSO3Na -;- NaHS-O1 Bei längerem Erhitzen der
Monosulfosalzlösung wird auch die zweite Sulfogruppie abgespalten unter Bildung
von Hydroxylammoniumsulfat.HON (SOSNa) 2 + H20 = HONHSO3Na -; - NaHS-O1 If the
Monosulfosalzlösung is also split off the second sulfo group with formation
of hydroxylammonium sulfate.
Es wurde festgestellt, daß die Spaltung des Disulfosalzes in das Monosulfosalz
schon ziefnlich bald nach der Vereinigung des Nitrits, Bisulfits und Schwefeldioxyds
in einem erheblichen, und zwar der quantitativen Umsetzung der Ausgangsstoffe sehr
abträglichen Umfang einsetzt. Gemäß der Erfindung wird daher die Umsetzung so schnell
durchgeführt, daß bis zur Beendigung der Umsetzung noch keine wesentliche Hydrolyse
des zunächst gebildeten hydroxylamindisulfosauren Salzes zum monosulfosauren Salz
eintreten kann. Im allgemeinen soll die Umsetzung in nicht mehr als 4 Stunden durchgeführt
sein.It was found that the cleavage of the disulfo salt into the monosulfo salt
soon after the union of nitrite, bisulfite, and sulfur dioxide
in a considerable way, namely the quantitative conversion of the starting materials very much
detrimental scope begins. According to the invention, therefore, the implementation becomes so quick
carried out that until the end of the reaction no significant hydrolysis
of the initially formed hydroxylamine disulfonic acid salt to the monosulfonic acid salt
can occur. In general, the reaction should be carried out in no more than 4 hours
be.
Zur Erreichung dieses Zweckes sind besondere Maßnahmen zu ergreifen,
vor allem beim Arbeiten in technischem Maßstab. Die beider-Umsetzung auftretenden
beträchtlichen Wärmemengen sind unverzüglich abzuführen. Ferner ist dafür Sorge
zu tragen, daß das Schwefeldioxyd, das oft nicht als solches, sondern in Verdünnung
mit anderen Gasen, vorzugsweise als Röstgas, angewendet wird, beim Durchströmen
durch die Flüssigkeit vollständig aufgenommen wird. `'Wichtig ist eine besonders
gute Kühlung, z. B. so, daß man das Umsetzungsgefäß nicht nur, wie allgemein
üblich,
von äußen kühlt, sondern auch im Innern Kühlvorrichtungen anbringt oder daß, man
die Flüssigkeit während der Umsetzung über eine außerhalb des Umsetzungsgefäßes
angeordnete besonders wirksame Kühlvorrichtung umlaufen läßt. Durch kräftiges Rühren
der Umsetzungsflüssigkeit e1`-reicht man eine gute Aufnahme des Schwefeldioxydgases.To achieve this purpose, special measures must be taken,
especially when working on a technical scale. The two implementation occurring
considerable amounts of heat must be dissipated immediately. It is also a matter of concern
to carry that the sulfur dioxide, which is often not as such, but in dilution
with other gases, preferably as roasting gas, is applied when flowing through
is completely absorbed by the liquid. `` One thing is particularly important
good cooling, e.g. B. so that the reaction vessel not only, as in general
common,
cools from the outside, but also installs cooling devices inside or that, one
the liquid during the reaction via an outside of the reaction vessel
arranged particularly effective cooling device can circulate. By stirring vigorously
the conversion liquid e1`-one suffices a good absorption of the sulfur dioxide gas.
Die anfangs schwach alkalische Umsetzungsflüssigkeit wird während
der Reaktion sauer. Zur Erzielung einer guten Ausbeute empfiehlt es sich, das Schwefeldioxydgas
möglichst rasch bis zur Erreichung eines pii-Wertes von etwa 2 bis 2,5 einzuführen.
Ferner ist die -Anwendung eines geringen Bisulfitüberschusses günstig. Beispiel
Zu einer Lösung von 138 Teilen Natriumnitrit in 5oo Teilen Wasser läßt man eine
Lösung von 24,5 Teilen Natriumbisulfit in 5oo Teilen Wasser innerhalb 3o Minuten
bei o° -zufließen. Im Inneren des U msetZungsgefäßes ist eine Kühlschlange
angeordnet. Sodann wird Röstgas unter starkem Rühren in die Flüssigkeit eingeführt.
Um mit Sicherheit in der Flüssigkeit eine Temperatur von etwa -2°, die sich als
besonders günstig erwiesen hat, aufrechtzuerhalten, läßt man ständig einen Teil
der Flüssigkeit durch eine außerhalb des Umsetzungsgefäßes angeordnete Kühlschlange
und von dort zurück in das Umsetzungsgefäß laufen. Die Geschwindigkeit der Röstgaszuführung
wird so geregelt, daß die Umsetzung nach 3 Stunden mit der Erreichung eines pH-Wertes
von 2,2 beendet ist. Die entstandene Menge Hydroxylammoniumsalz entspricht 62,7
Teilen N H2 O H, das sind 95 0'o der Theorie. Bei einer Umsetzungszeit von 4.r'4
Stunden erhält man 61,6 Teile N H2 O H, das sind 93,30;ö der Theorie, bei einer
Umsetzungszeit von 8I/., Stunden dagegen nur 57,9 Teile N H20 H, das sind 87,70'o
der Theorie.The initially weakly alkaline reaction liquid becomes acidic during the reaction. To achieve a good yield, it is advisable to introduce the sulfur dioxide gas as quickly as possible until a pii value of about 2 to 2.5 is reached. The use of a small excess of bisulfite is also favorable. Example To a solution of 138 parts of sodium nitrite in 5oo parts of water is allowed to a solution of 24.5 parts of sodium bisulfite in water within 5oo parts 3o minutes at o ° - accrue. A cooling coil is arranged inside the conversion vessel. Roasting gas is then introduced into the liquid with vigorous stirring. In order to maintain a temperature of about -2 ° with certainty in the liquid, which has proven to be particularly favorable, part of the liquid is constantly allowed to run through a cooling coil arranged outside the reaction vessel and from there back into the reaction vessel. The speed of the roasting gas supply is regulated so that the reaction is complete after 3 hours when a pH of 2.2 has been reached. The resulting amount of hydroxylammonium salt corresponds to 62.7 parts of N H2 OH, which is 95% of theory. With a conversion time of 4.5 hours, 61.6 parts of N H 2 OH are obtained, that is 93.30 parts of theory, with a conversion time of 81 hours, on the other hand, only 57.9 parts of N H 2 O H are obtained are 87.70'o of theory.
Begast man die Flüssigkeit bei einer Behandlungsdauer von ebenfalls
3 Stunden mit Röstgas bis zur Erreichung eines p.-Wertes von 3,6, dann beträgt die
ausbeute nur 9o%; bei einer Begasung bis zum pH-Wert von ¢,6 und der gleichen Behandlungsdauer
beträgt sie sogar nur 830'0.If you fumigate the liquid with a treatment time of as well
3 hours with roasting gas until a p. Value of 3.6 is reached, then the
yield only 90%; with fumigation up to a pH of ¢, 6 and the same treatment duration
it is only 830'0.