DE726204C

DE726204C - Moldings with precious metal coatings

Info

Publication number: DE726204C
Application number: DED79464D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Habil Joseph Fischer
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1938-12-13
Filing date: 1938-12-13
Publication date: 1942-10-08

Description

Formstücke mit Edelmetallüberzügen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Formstücke mit Edelmetallüberzügen aller Art, z. B. Schmuckstücke, Ringe, Verzierungen an Gegenständen aller Art, vermittels auf- oder eingelegten Plättchen, wie Brillen, Spiegel, elektrische Kontakte, chirurgische Instrumente, Zahnstifte, Dentalnieten usw.Precious Metal Plated Moldings The present invention relates to on fittings with precious metal coatings of all kinds, z. B. jewelry, rings, Decorations on objects of all kinds, by means of placed or inlaid plates, such as glasses, mirrors, electrical contacts, surgical instruments, dental posts, Dental rivets, etc.

Es ist bekannt, derartige Gegenstände zwecks Erhöhung der Korrosionsfestigkeit mit Edelmetallüberzügen zu versehen. Hierbei muß jedoch die Edelmetallauflage entsprechend stark gehalten werden, wodurch unangenehme Mehrkosten bedingt sind. Aus diesem Grunde hat man bereits Zwischenschichten vorgesehen, um eine erhöhte Korrosionsfestigkeit auch bei schwächeren Edelmetallüberzügen zu erreichen. Indessen zeigt es sich in der Praxis, daß der angestrebte Zweck nicht in genügendem Maße erreicht wurde. Es ist ferner bekannt, Edelmetallgegenstände mit kathodisch aufgebrachten Palladium-Rhodium-Schichten zu versehen. Es hat sich allerdings hierbei herausgestellt, daß die Rhodiumschicht sehr bald abblättert, da die darunterliegende Palladiumschicht sich schnell von der Metallunterlage ablöst, weil ein mit Wasserstoff durchsetztes Palladium nur ein sehr lockeres Gefüge besitzt und dementsprechend keine Haftfestigkeit aufweist. Es war daher bisher nicht möglich, Palladium in einwandfreiem Zustand als Überzug oder Zwischenschicht auf eine beliebige Grundlage galvanisch niederzuschlagen.It is known to use objects of this type in order to increase their corrosion resistance to be provided with precious metal coatings. Here, however, the noble metal layer must be appropriate are kept strong, which causes unpleasant additional costs. For this reason intermediate layers have already been provided to increase corrosion resistance can also be achieved with weaker precious metal coatings. However, it is shown in the practice that the intended purpose has not been sufficiently achieved. It is also known, precious metal objects with cathodically applied palladium-rhodium layers to provide. However, it has been found here that the rhodium layer peeling off very soon, as the underlying palladium layer quickly peeled off the metal substrate is peeling off because a hydrogen-permeated palladium only has a very loose structure and accordingly has no adhesive strength. It has therefore not previously been possible to use palladium in perfect condition as a coating or electroplating intermediate layer on any basis.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht nun, eine besonders hohe Korrosionsfestigkeit zu erzielen, auch wenn die äußeren Edelmetallüberzüge besonders dünn gehalten werden. Die vorliegende Erfindung besteht in Formstücken mit Edelmetallüberzügen, enthaltend galvanisch aufgebrachte Zwischenschichten aus Palladium, durch Anwendung eines Bades zur galvanischen Herstellung von Palladiumüberzügen, das frei von Salzen der Cygngruppe ist und einen pH-Wert gleich oder" größer als 9, vorzugsweise i o bis 1.4, aufweist, wobei die Dicke der erfindungsgemäßen Zwischenschicht geringer als io ,u, vorteilhaft geringer als 5 ,ls sein soll. Dabei hat sich gegeigt, daß die nach der Erfindung galvanisch aufgebrachten Palladiumüberzüge nicht nur ausgezeichnet auf der Unterlage haften, sondern auch eine sehr gute und dauerhafte Verbindung mit den darüber aufzubringenden edelmetallhaltigen Überzügen ergeben. Dieses Ergebnis ist durchaus überraschend, denn gerade bei dem besonders ausgeprägten Okklusionsvermögen des Palladiums für Wasserstoff sollte erwartet werden, daß kathodisch aufgebrachte Palladiulnüberzüge für den vorliegenden Zweck unbrauchbar wären. Dies ist wohl mit der Grund, daß allgemein die Verwendung der Palladiumüberzüge sich nicht durchgesetzt hat. Daß diese Ansicht für den Stand der Technik bestimmend gewesen sein muß, ergibt sich aus der Tatsache, daß zwar mitunter schon Palladiumzwischenschichten vorgesehen wurden, wobei jedoch diese Zwischenschichten auf mechanischem Wege vorher aufgebracht wurden, die naturgemäß die Formgebung erschwerten und deren Möglichkeiten beschränkten.The present invention now enables a particularly high corrosion resistance to achieve, even if the outer precious metal coatings are kept particularly thin. The present invention resides in fittings with precious metal coatings galvanic applied intermediate layers of palladium, by using a bath for galvanic Production of palladium coatings that are free from salts of the Cygn group and one pH equal to or "greater than 9, preferably 10 to 1.4, the Thickness of the intermediate layer according to the invention less than io, u, advantageously less than 5, ls should be. It has turned out that the galvanic according to the invention applied palladium coatings not only adhere excellently to the substrate, but also a very good and permanent connection with those to be applied over it precious metal-containing coatings. This result is quite surprising, because especially with the particularly pronounced occlusive power of palladium for Hydrogen should be expected to be cathodically applied palladium coatings would be useless for the present purpose. This is probably the reason that general the use of palladium coatings has not caught on. That this view must have been decisive for the state of the art, results from the fact that sometimes palladium intermediate layers have already been provided, but these intermediate layers were applied mechanically beforehand, which naturally made the design more difficult and limited its possibilities.

Es wurde auch schon vorgeschlagen, Palladiumschichten in einer Dicke von o,oi #1. und mehr aus Bädern, die Cyan- und Aminsalze enthalten, li@r zustellen. Derartige, aus komplexen Aminsalzlösungen abgeschiedenen Palladiumschichten, auch in einer Dicke, wie sie erfindungsgemäß verwendet werden sollen, eignen sich jedoch nicht als Zwischenschichten zur Herstellung von Formstücken mit Edelmetallüberzügen.It has also been proposed to have palladium layers in one thickness from o, oi # 1. and more from baths containing cyan and amine salts, li @ r deliver. Such palladium layers deposited from complex amine salt solutions, too in a thickness as they are to be used according to the invention, however, are suitable not as intermediate layers for the production of shaped pieces with precious metal coatings.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Grundkörper können aus beliebigem Material bestehen, z. B. aus Nickel, Kupfer, Kobalt, Eisen, Silber oder auch Legierungen, z. B. Messing, Tombak, Bronze u. dgl. In gleicher Weise kommen in Betracht Grundkörper aus Holz, keramischem ?Material, Kunstharze, Celluloseverbindungen, sofern diese durch Metallisieren eine elektrisch leitende Oberfläche erhalten haben.The base bodies to be used according to the invention can be made of any Consist of material, e.g. B. made of nickel, copper, cobalt, iron, silver or alloys, z. B. brass, tombac, bronze and the like. In the same way, base bodies come into consideration made of wood, ceramic? material, synthetic resins, cellulose compounds, provided these have been given an electrically conductive surface by metallizing.

Die auf die galvanisch erzeugte Palladiuinzwischenschicht aufgebrachten Edelmetallüberzüge können aus Silber, Gold, Platin, Rhodium oder anderen Platinmetallen bzw. Mischungen der genannten Edelmetalle bestehen, wobei auch diese Überzüge vorteilhaft galvanisch erzeugt werden. Gegebenenfalls können auch mehrere Metallüberzüge vorgesehen sein, wobei dann auch die galvanisch niedergeschlagenen Palladiumzwischenschichten öfters vorgesehen sind, wie bei einem Grundkörper aus Bronze, darauf eine Palladiumzwischenschicht, eine weitere Zwischenschicht aus Rhodium, sodann anschließend nochmals eine Palladiumzwischenschicht und schließlich eine äußere Goldschicht.The applied to the electroplated palladium intermediate layer Precious metal coatings can be made of silver, gold, platinum, rhodium or other platinum metals or mixtures of the noble metals mentioned, these coatings also being advantageous are generated galvanically. If necessary, several metal coatings can also be provided be, in which case also the galvanically deposited intermediate palladium layers are often provided, as with a base body made of bronze, an intermediate palladium layer on top, another intermediate layer of rhodium, then another palladium intermediate layer and finally an outer layer of gold.

Die neuen Gegenstände besitzen, wie schon erwähnt, auch bei sehr dünnen äußeren Metallüberzügen eine ausgezeichnete Beständigkeit. So wurde z. B. gefunden, daß unter Vergleichsbedingungen zur Erzielung einer genfigenden Anlaufbeständigkeit ein Überzug von 5/ooo Gold von 93o/oo erforderlich ist. Mindestens die gleiche Anlaufbeständigkeit erhält man jedoch unter gleichen Bedingungen mit einer Schicht von ifooo galvanisch niedergeschlagenem Palladium und i,5/ooo Gold.As already mentioned, the new objects also have very thin ones outer metal coatings have excellent resistance. So was z. B. found that under comparative conditions to achieve sufficient tarnishing resistance a plating of 5,000 gold at 930,000 is required. At least the same tarnish resistance is obtained, however, under the same conditions with a layer of ifooo galvanically deposited palladium and i, 5 / ooo gold.

Darüber hinaus besitzen die neuen Formstücke auch insofern wertvolle Eigenschaften, als diese ohne besondere Nachbehandlung gebrauchsfertig sind. So ist z. B. ein erfindungsgemäß mit Palladiumzwischenscliicht versehenes Formstück durch eine noch glänzend abzuscheidende Goldschicht vollkommen gegen Anlauf geschützt, wodurch sich die sonst zur Glanzerzeugung erforderliche :Nachbehandlung erübrigt. Es wird die Polierarbeit erspart, und außerdem werden die unvermeidlichen Polierverluste an Gold oder anderem Edelmetall vermieden. In Fällen, in denen ein nachträgliches Polieren wegen der Form der Stücke nicht mehr möglich ist, eröffnet die Verwendung der Palladiumzwischenschicht völlig neue Möglichkeiten.In addition, the new fittings also have valuable insofar Properties than these are ready-to-use without any special post-treatment. So is z. B. a molded piece provided according to the invention with a palladium intermediate layer completely protected against tarnishing by a gold layer that is still to be deposited shiny, This eliminates the need for post-treatment, which is otherwise required to create a gloss. The polishing work is saved, and besides, the inevitable polishing loss is eliminated avoided on gold or other precious metals. In cases where a subsequent Polishing is no longer possible because of the shape of the pieces, opening up the use the palladium interlayer completely new possibilities.

Claims

PATENT CLAIM Shaped pieces with precious metal coatings, such as pieces of jewelry, articles of daily use or dental technical objects with galvanically applied intermediate palladium layers, thereby gel; identifies that the intermediate palladium layer in a bath that is free of salts of the cyano group and a pH value equal to or greater than 9, preferably 10 to 14, has a thickness of less than 10 Er, advantageously less than 5.11, is applied.