DE722638C

DE722638C - Process for the preparation of aromatic sulfonation products containing alkyl groups

Info

Publication number: DE722638C
Application number: DER107341D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Kurt May
Original assignee: CHEM FAB; Rudolf & Co
Current assignee: CHEM FAB; Rudolf & Co
Priority date: 1940-04-07
Filing date: 1940-04-07
Publication date: 1942-07-27

Description

Verfahren zur Herstellung Alkylgruppen enthaltender aromatischer Sulfonierungserzeugnisse Die Herstellung und Verwendung der Sulfonsäuren oder sulfonsauren Salze alkylierter aromatischer Kohlenwasserstoffe, namentlich der propylierten und-butylierten Naphthalinsulfonsäuren als Reinigungs-, Emulgierungs-, Wasch- und Netzmittel in verschiedenen Zweigen der Textil-, Leder-, Rauchwaren-und Papierindustrie ist bekannt. Alkylierte Tetrahydron.aphthalinsulfonsäuren und deren Salze sind ebenfalls hergestellt und für gleiche Verwendungszwecke vorgeschlagen.Process for the preparation of aromatic sulfonation products containing alkyl groups The preparation and use of sulfonic acids or sulfonic acid salts alkylated aromatic hydrocarbons, namely propylated and butylated naphthalenesulfonic acids as cleaning, emulsifying, washing and wetting agents in various branches of the Textile, leather, tobacco products and paper industries are known. Alkylated tetrahydronaphthalenesulfonic acids and their salts are also prepared and suggested for similar uses.

Gegenüber den Seifen und Türkischrotölen besitzen die angeführten, auf aromatischer Grundlage hergestellten Erzeugnisse den Vorzug der Kalk- und vor allem einer sehr guten Säurebeständigkeit, ihre Wasserlöslichkeit ist jedoch geringer. Verdünnte Lösungen weisen eine mehr oder weniger starke Trübung kolloider Natur auf, konzentriertere neigen in der Kälte zur Ausscheidung. Ganz besonders störend tritt dieser Umstand z. B. bei Gegenwaxt wasserunlöslicher fettlösender Mittel auf.Compared to soaps and Turkish red oils, the listed, Products made on an aromatic basis have the advantage of lime and before all of them have a very good acid resistance, but their water solubility is lower. Diluted solutions show a more or less strong cloudiness of a colloidal nature those who are more concentrated tend to excretion in the cold. Especially annoying this fact occurs z. B. with Gegenwaxt water-insoluble fat-dissolving agents.

Es wurde festgestellt, daß eine Verbesserung der Oberflächenaktivität, des Verteilungszustandes in wäßriger Lösung und der Schaumfähigkeit alkylierter Sulfonierungserzeugnisse erzielt werden kann, wenn man den zur Alkylierung benötigten Alkoholschwefelsäureester auf ein Umsetzungsgemisch aus Naphthalin, Tetrahydronaphthalin und sowohl sulfonierend als auch kondensierend wirkenden Mitteln einwirken läßt. Zur Alkylierung können flüssige einwertige Alkohole von den Propylalkoholen aufwärts einzeln oder gemischt herangezogen werden. Da das beste Reaktionsergebnis an ein bestimmtes Mischungsverhältnis Naphthalin/Tetrahydronaphthalin gebunden ist, das im allgemeinen bei einem Gehalt von q.o bis 6o °/o Tetrahydronaphthalin liegt, soll dieser Bestwert jeweils durch Reihenversuch bestimmt werden. Das Tetrahydronaphthalin kann für diese Umsetzung ganz oder teilweise durch Del:ahydronaphthalin ersetzt werden.It was found that an improvement in the surface activity, the state of distribution in aqueous solution and the foaming ability of alkylated Sulphonation products can be obtained if you have what is needed for the alkylation Alcohol sulfuric acid ester to a reaction mixture of naphthalene, tetrahydronaphthalene and allows both sulfonating and condensing agents to act. Liquid monohydric alcohols from the propyl alcohols upwards can be used for the alkylation can be used individually or mixed. Since the best response result to a certain mixing ratio naphthalene / tetrahydronaphthalene is bound, the generally at a content of q.o to 60% tetrahydronaphthalene lies, this best value should be determined in each case by means of a series of tests. The tetrahydronaphthalene can be replaced in whole or in part by Del: ahydronaphthalene for this reaction will.

Die nach der obigen Lehre hergestellten neuen Verbindungen stellen als freie Säuren dunkelbraune, -nähflüssige Stoffe dar, als Alkalisalze graue bis braune Pasten. Die Erzeugnisse ergeben in Wasser, verdünnten Elektrolyten, Alkalien und Säuren beständige, opaleszierende Lösungen, die in sauren Lösungen im allgemeinen das klarste Aussehen und im sauren und alkalischen Bereich eine erhebliche Steigerung der Netzfähigkeit aufweisen. Die Erzeugnisse zeigen weiterhin eine ausgezeichnete Emulsionswirkung gegenüber Mineralöl, Terpenen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, Fett, Harz, Wachsoder Paraffin; sie vermögen in Wasser unlösliche organische Flüssigkeiten in hochdisperse, wasserklare Verteilungen zu bringen, die auch bei stärkster Verdünnung beständig sind.Make the new connections made according to the above teaching as free acids dark brown, semi-liquid substances, as alkali salts gray to brown pastes. The products result in water, diluted electrolytes, alkalis and acid-resistant, opalescent solutions that in acidic solutions in general the clearest appearance and a considerable increase in the acidic and alkaline range have network capability. The products continue to show excellent Emulsion effect against mineral oil, terpenes, aromatic hydrocarbons, Fat, resin, wax or paraffin; they are capable of organic liquids which are insoluble in water to bring into highly dispersed, water-clear distributions, even with the strongest dilution are persistent.

Gegenüber den bekannten aromatischen Alkylsulfonsäuren ist bei den neu hergestellten, hydrierte Kerne enthaltenden Sulfonsäuren eine zügige, geschmeidige Konsistenz festzustellen. Verspürt die menschliche Haut nach dem Waschen mit den zuerst genannten Verbindungen ein gewisses klebriges Gefühl, so ist nach Behandlung mit den neu hergestellten eine gewisse Geschmeidigkeit festzustellen. Dieses ?Merkmal ist bis zu einem gewissen Grade auch auf behandelte Werkstoffe übertragbar. Alle diese Eigenschaften begünstigen die technische Anwendbarkeit der hergestellten Erzeugnisse in saurer, alkalischer und neutraler Form in hohem Maße. Dieselben können allein oder in Verbindung mit den angeführten Stoffen und anderen Hilfsmitteln als Reinigungs-, Emulgierungs-, Walk- und Netzmittel, weiterhin in Verbindung mit Schmälzen, Appreturen, Schlichten und Imprägnationen in der Textil-, Leder-, Rauchwaren- und Papierindustrie Verwendung finden. Überall wo Verbindungen natürlicher Fette ausgetauscht werden sollen, können die neu hergestellten Sulfonsäuren herangezogen «-erden. Eine Verwertung in der Kosmetik ist ebenfalls möglich.Compared to the known aromatic alkyl sulfonic acids is in the Newly manufactured sulfonic acids containing hydrogenated nuclei provide a brisk, pliable Determine consistency. Feel the human skin after washing with the first mentioned compounds have a certain sticky feeling, so is after treatment note a certain suppleness with the newly manufactured ones. This? Feature can to a certain extent also be applied to treated materials. All these properties favor the technical applicability of the manufactured products in acidic, alkaline and neutral forms to a large extent. They can alone or in connection with the listed substances and other aids as cleaning agents, Emulsifying, fulling and wetting agents, also in connection with smelting, finishes, Sizing and impregnation in the textile, leather, smoking goods and paper industry Find use. Everywhere where compounds of natural fats are exchanged the newly produced sulfonic acids can be used «-erden. A recovery in cosmetics is also possible.

Ausführungsbeispiele Die folgenden Übersichten lassen die Wirkung der Verwendung verschiedener Gemische aus Naphthalin und Tetralivdronaphthalin bzw. Dekahydronaphthalin erkennen. Die kondensierend und sulfonierend zu behandelnden Gemische werden auf 16o° erhitzt und innerhalb i Stunde und 30 Minuten die angegebenen Anteile Schwefelsäure zugefügt. Nach einstündigem Nachrühren wird auf 125' abgekühlt und der saure Alkoholschwefelsäureester langsam innerhalb 3 Stunden und 30 Minuten zugesetzt. Die alkylierte Sulfonsäure trennt sich nach ein- bis zweistündigem Stehen von dein unteren Säurewasser, welches abgezogen wird. Die L'berführung in das Natriumsalz erfolgt durch \'eutralisation mit Natronlauge von 40° Be. Beispiel i a i b c d e I f b h i k 1 i I @ I I Naphthalin ............ 240 216 ig2 168 144. 120 ! 96 72 48 24 - Tetrahydronaphthalin 24 48 72 ' 96 120 i 144 168 192 216 240 Schwefelsäure 66 @ ....... 368 368 1 368 368 368 368i 368 368 ' 368 368 368 Isopropylalkoholschwefel- säureester............. 404 ! 404 404 404 404 ; 404 404 404 404 404 404 TZ 1o g/1 . . . . . . . . . . . . . . . 93 @'@ 97 98 . 98i 99 I ioo i ioo 98 ', 92 83 76 5 ................ 78f 81 82 : 82 , 83i 85 84 @@ 81 77 67 64 2,5 ............... 66i 7o 71 ; 72 ! 73I 76 76 73 . 67 57 57 1,25 .............. 58 6o 61 62I 64 1 67 1 68i 65 6.2 53 52 i o,625 ............. 51 52 53 54 56 ' 58I 58 56 53 49 50 NZ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65,o 51,9 50,7 45,9I 40,1 ' 35,4 ! 36.o 42,1 47,1 63,4 79,1 SF 20 - . . . . . . . . . . . . . . 22 30 36 40 20 50 20 j 40 20 16 4 ioo° .............. 16 26j 28 12 8 10 i 16 6 18 12 io 20° ............ «.. 20- 16 12 12 20 30 24 30 50 46 30 Schwefelsäure 3,7°;0 I Aussehen io g/1 . . . . . . . . x x x I x j x (x) (x) x x Ansatz f ist für die Alkylierung mit Isopropylalkohol am vorteilhaftesten. Zeichenerklärung TZ Tropfenzahl: Bestimmung mittels eines Traubeschen Stalagmometers mit einem Wasserwert von 47 Tropfen, bei 2o° mit Lösungen von 1o, 5, 2,5, 13251 0,625 g/1.EXEMPLARY EMBODIMENTS The following overviews show the effect of using various mixtures of naphthalene and tetralivdronaphthalene or decahydronaphthalene. The mixtures to be treated with condensation and sulfonation are heated to 160 ° and the specified proportions of sulfuric acid are added over the course of 1 hour and 30 minutes. After stirring for one hour, the mixture is cooled to 125 ' and the acidic alcoholsulfuric acid ester is slowly added over the course of 3 hours and 30 minutes. After standing for one to two hours, the alkylated sulfonic acid separates from the lower acid water, which is drawn off. The conversion into the sodium salt takes place by neutralization with sodium hydroxide solution at 40 ° Be. Example i aibcde I fbhik 1 i I @ II Naphthalene ............ 240 216 ig2 168 144. 120! 96 72 48 24 - Tetrahydronaphthalene 24 48 72 ' 9 6 120 i 144 168 192 216 240 Sulfuric acid 66 @ ....... 368 368 1 368 368 368 368i 368 368 '368 368 368 Isopropyl alcohol sulfur acid ester ............. 404! 404 404 404 404; 404 404 404 404 404 404 TZ 1o g / 1. . . . . . . . . . . . . . . 93 @ '@ 97 98. 98i 99 I ioo i ioo 98 ', 92 83 76 5 ................ 78f 81 82: 82, 83i 85 84 @@ 81 77 67 64 2 , 5 ............... 66i 7o 71; 72! 73I 76 76 73. 67 57 57 1, 2 5 .............. 58 6o 61 62I 64 1 67 1 68i 65 6.2 53 52 i o, 625 ............. 51 52 53 54 56 '58I 58 56 53 49 50 NZ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65, o 51.9 50.7 45.9 I 40.1 '35.4! 36.o 42.1 47.1 63.4 79.1 SF 20 -. . . . . . . . . . . . . . 22 30 36 40 20 50 20 j 40 20 16 4 ioo ° .............. 16 26j 28 12 8 10 i 16 6 18 12 io 20 ° ............ «.. 20- 16 12 12 20 30 24 30 50 46 30 Sulfuric acid 3.7 °; 0 I. Appearance io g / 1. . . . . . . . xxx I xjx (x) (x) xx Approach f is most advantageous for the alkylation with isopropyl alcohol. Explanation of symbols TZ number of drops: Determination using a Traubesches stalagmometer with a water value of 47 drops, at 2o ° with solutions of 1o, 5, 2.5, 13251 0.625 g / 1.

NZ Netzzeit: Bestimmung nach der Untertauchmethode von Kistenpart mittels Wollstoffläppchen bei 2o° in Sekunden in Lösungen von 2 g/1.NZ Netzzeit: Determination using the Kistenpart submersion method using wool flaps at 2o ° in seconds in solutions of 2 g / 1.

SF Schaumfähigkeit: Bestimmung durch gleichmäßiges Schwenken in Schüttelmensur von 250 cm' bei 20° und ioo° mit Lösungen von io g/1 (bzw. in Schwefelsäure 3,7 °/a bei 20°) und Ablesen der Schaumhöhe nach r Minute.SF foaming ability: Determined by swiveling evenly in a shaking meter of 250 cm 'at 20 ° and 100 ° with solutions of 10 g / 1 (or in sulfuric acid 3.7 ° / a at 20 °) and reading off the foam height after 1 minute.

Aussehen- Beurteilung von Lösungen von 1O g/1. Lösung klar schwach getrübt (x) sehr schwach getrübt ((x)) getrübt x stark getrübt x Beispiel e Versuchsanordnung wie in Beispiel i. Alkylierung erfolgte bei r30°- mit 4o4 Gewichts-:eilen Normalpropylalkoholschwefelsäureester. Eigenschaften der nach Beispiel.2 erzielten Umsetzungserzeugnisse a 1-b c d e f Tg h i i i I: 1 TZ io g/1............... gi gi 92 94 97 100 98 92 88 80 86 5 .,.............. 76 76 .77 78 82 89 83 77 I 75 70 74 2,5 ............... 64 64 I 65 66 71 I 78 76 i 66 I 62 6o 61 1,25 ............... 55 56 57 58 62 69 66 56 ' 55 54 55 o,625.............. 50 51 52 53 57 6o 57 53 53 5, 52 NZ ..................... 57,4 51,2 44,01 33,4 32,0 31,9 43,0 48,01 6o,i 81,9 79,9 SF 2o° .............. 4 8 io I io 4 16 20 14 12 20 20 I00° .............. 6 io 14 ! 10 12 16 20 14 : 20 20 20 20 ° . . . . . . . . . . . . . . 40 20 I 20 20 30 30 50 30 !. 50 30 50 Schwefelsäure 3,7°/0 Aussehen io g@,l.......... x x x (x) (x) x x (x) x x x Ansatz f ist für die Alkylierung mit Normalprolylalkohol am vorteilhaftesten. Beispiel 3 Versuchsanordnung wie in Beispiel i. Alkylierung erfolgte bei r35° mit 4o4 Gewichtsteilen Normalbutylalkoholschwefelsäureester. Eigenschaften der nach Beispiel 3 erzielten Umsetzungserzeugnisse a I b c d I e f i g h , i I h I 1 0 TZ io g/1.............. 98 1 98I ioo i 101 103 I 105 i 105 i 104 ; 97 100 98 5 ................ 86 ' 86 88 go 95 ' 96 94 92 82 84 83 2,5 ................ 74 74 77 80 84 85 82 80 71 73 72 1,25 ............... 63 64 67 70 73 74 72 7o 63 65 64 o,625 ............. 55 56 58 6o 62 63 61 59 53 56 54 NZ .. ......... .. ... .... 28,6 129,4 24,9 22,7 20,4 i 19,6 ` 19,5 25,1 44,6 35,4 51,3 SF 2o ° . . . . . . . . . . . . . . 6 i 8 8 , 10 6 I 10 12 ( 20 ` 14 I 20 30 I00° .............. 5 10 Io 18 12 10 10 12 10 20 24 20° .............. 20 20 30 40 40 30 40 26 24 30 30 Schwefelsäure 3,7 °/o Aussehen io g/1 . . . . . . . . . x (x) O O O Ox ((x)) x ((x)) Ox x Ansatz f ist für die Alkylierung mit Normalbutylalkohol am vorteilhaftesten. Beispiel 4 Versuchsanordnung wie in Beispiel i. Alkylierung erfolgte bei i io bis 115° mit 404 Gewichtsteilen einer Mischung aus je 2o2 Gewichtsteilen Isobutylalkohol- und Normalpropy lall;oholscliwefelsäureester. Eigenschaften der nach Beispiel 4 erzielten Umsetzungserzeugnisse a I d e f I g I 1 TZ io g/1............... 92 95 I 98 1o1 I 98 I 77 5 ................ 76 81 86 i go 86 66 2,5 ............... 65 70 I 74 80 74 59 1,25 ........... . ... 58 ; 62 64 7o 63 54 o,625 ............. 51 55 56 60 57 50 NZ ................... 84,2 70,0 I 53,2 53,5 i 88,1 116,4 Ansatz f ist für die Alkylierung mit einem Gemisch von Isobutyl- und Norinalpropylallcoliol am vorteilhaftesten. Beispiel 5 Versuchsanordnung wie in Beispiel i. Sulfonierung wird für a bei 16o°, für d, .e, f, g bei i5o°, für 1 bei i2o° vorgenommen, um Zersetzungen zu vermeiden. Alkylierung erfolgte bei 12o° mit 404 Gewichtsteilen Isopropylalkoholschwefelsäureester. Das Tetrahydronaphthalin der Darstellungsvorschrift wurde durch Dekahydronaphthalin exsetzt. Eigenschaften der nach Beispiel s erzielten Umsetzungserzeugnisse a d e f g 1 TZ io gjl............... 96 103 111 io6 ioo f 68 5 ................. 81 j 88 97 go i 88 62 2,5 ............... 70 77 82 , 79 ! ,76 i 57 1,25 .............. 63 66 69 67 66 52 o,625 ............. 56 l 57 , 6o 58 57 49 NZ ................... 37,3 26,2 ' 20,6 29,0 32,6 . 148,5 Ansatz e ist für die Alkylierung mit Isopropylalkohol am vorteilhaftesten. Sämtliche Einwagen sind auf 3o°/oige Erzeugnisse, bezogen auf den Sulfonierungsansatz, umgerechnet.Appearance assessment of solutions of 10 g / 1. Solution clear slightly clouded (x) very weakly clouded ((x)) clouded x heavily clouded x Example e Test set-up as in Example i. Alkylation took place at about 30 ° - with 404 parts by weight of normal propyl alcohol sulfuric acid ester. Properties of Umse achieved by Beispiel.2 tzu ngserzeugnisse a 1-b cdef Tg hiii I: 1 TZ io g / 1 ............... gi gi 92 94 97 100 98 92 88 80 86 5., .............. 76 76 .77 78 82 89 83 77 I 75 70 74 2.5 ............... 64 64 I 65 66 71 I 78 76 i 66 I 62 6o 61 1.25 ............... 55 56 57 58 62 69 66 56 '55 54 55 o, 625 .............. 50 5 1 52 53 57 6o 57 53 53 5, 52 NZ ..................... 57.4 51.2 44.01 33.4 32.0 31.9 43.0 48.01 6o, i 81 , 9 79.9 SF 2o ° .............. 4 8 io I io 4 16 20 14 12 20 20 I00 ° .............. 6 io 14! 10 12 16 20 14: 20 20 20 20 °. . . . . . . . . . . . . . 40 20 I 20 20 30 30 50 30!. 50 30 50 Sulfuric acid 3.7% Appearance io g @, l .......... xxx (x) (x) xx (x) xx x Approach f is most advantageous for the alkylation with normal prolyl alcohol. Example 3 Experimental set-up as in example i. Alkylation was carried out at r35 ° with 404 parts by weight of normal butyl alcohol sulfuric acid ester. Eig characteris tics of the reaction products obtained according to Example 3 a I bcd I efigh, i I h I 1 0 TZ io g / 1 .............. 98 1 98I ioo i 101 103 I 105 i 105 i 104; 97 100 98 5 ................ 86 '86 88 go 95' 96 94 92 82 84 83 2.5 ................ 74 74 77 80 84 85 82 80 71 73 72 1.25 ............... 63 64 67 70 73 74 72 7o 63 65 64 o, 625 ............. 55 56 58 6o 62 63 61 59 53 56 54 NZ .. ......... .. .... ... 28.6 129.4 24.9 22.7 20.4 i 19.6 `19.5 25.1 44.6 35.4 51.3 SF 2o °. . . . . . . . . . . . . . 6 i 8 8, 10 6 I 10 12 (20 `14 I 20 30 I00 ° .............. 5 10 Io 18 12 10 10 12 10 20 24 20 ° .............. 20 20 30 40 40 30 40 26 24 30 30 Sulfuric acid 3.7% Appearance io g / 1. . . . . . . . . x (x) OOO Ox ((x)) x ((x)) Ox x Approach f is most advantageous for the alkylation with normal butyl alcohol. Example 4 Experimental set-up as in example i. The alkylation was carried out at 10 ° to 115 ° with 404 parts by weight of a mixture of 2o2 parts by weight of isobutyl alcohol and normal propylallic acid ester. Properties of the example 4 achieved conversion products a I def I g I 1 TZ io g / 1 ............... 92 95 I 98 1o1 I 98 I 77 5 ................ 76 81 86 i go 86 66 2.5 ............... 65 70 I 74 80 74 59 1.25 ............ ... 58; 62 64 7o 63 54 o, 625 ............. 51 55 56 60 57 50 NZ ................... 84.2 70.0 I 53.2 53.5 i 88.1 116.4 Approach f is most advantageous for the alkylation with a mixture of isobutyl and norinalpropylallcoliol. Example 5 Experimental arrangement as in example i. Sulphonation is carried out for a at 160 °, for d, .e, f, g at 150 °, for 1 at 120 ° in order to avoid decomposition. The alkylation was carried out at 120 ° with 404 parts by weight of isopropyl alcohol sulfuric acid ester. The tetrahydronaphthalene of the presentation specification was exposed to decahydronaphthalene. Properties of the example s achieved conversion products adefg 1 TZ io gjl ............... 96 103 111 io6 ioo f 68 5 ................. 81 j 88 97 go i 88 62 2.5 ............... 70 77 82, 79 ! , 76 i 57 1.25 .............. 63 66 6 9 67 66 5 2 o, 625 ............. 56 l 57, 6o 58 57 49 NZ ................... 37.3 26.2 '20 .6 29.0 32.6. 148.5 Approach e is most advantageous for the alkylation with isopropyl alcohol. All wagons are converted to 30% products based on the sulphonation batch.

Wie die Zusammenstellungen i bis 5 erweisen, ist es in allen Fällen möglich, die Oberflächenaktivität der neu hergestellten Sulfonsäuren gegenüber den in gleicher Weise dargestellten reinen Naplithalinbzxv. Tetrahydronaphthalinderivaten za steigern. Dieselbe nimmt einerseits von den Ansätzen a, andererseits von i nach der :litte hin 7.11, um ungefähr bei f den Höhepunkt zu erreichen. Diese Erscheinung wird sowohl durch die TZ des Stalagmometers als auch die NZ eines Wollstoffläppchens unter Beweis erstellt. Eine Ergänzung erfahren die angeführten Werte noch durch die folgende vergleichende Übersicht. Diese zeigt T7_- und NZ-Werte der Reihen a. f, 1 in Gegenüberstellung mit den Werten von physikalischen Mischungen der all:ylierten N aplithalin- undTetralinsulfonsäuren im \"erhältnis des optimalen Sulfonierungsansatzes-Die Oberflächenaktivität der Gemische ist in allen Fällen bedeutend geringer als die der nach dem neuen Verfahren hergestellten Erzeugnisse. Diese sind, wie alle Kolloide, einer--gewissen Alterung unterworfen, und sie zeigen deshalb in der letzten Cbersicht, deren Werte etwas später bestimmt wurden als die der Hauptübersichten, geringe Abweichungen. Beispiel i Beispiele Beispiel Isopropylalkohol Normalpropylalkohol Normalbutylalkohol a f a+1 1 a f a+1 1 a f a+1 1 I:I I:T I:I TZ 1o g/1 . . . . . . . . . 94 100 89 76 9o , Zoo 86 8z 96 1o5 95 94 5 .......... 78 85 7z 63 76 89 73 71 85 96 8z 81 z,5 .......... 67 76 64 56 64 78 6z 59 73 85 71 70 1,z5 ........ 6o 67 58 51 55 69 55 54 63 74 61 61 0,6z5 ........ 53 58 52 49 50 6o 51 50 55 63 54 54 NZ .............. 65,6 35,4 69,1 79,2 55,8 31,9 60,z 84,0 33,7 19,6 46,4 50,1 Bei der Wasserlöslichkeit und Schaumfähigkeit. liegen die Verhältnisse ähnlich wie bei der Oberflächenaktivität, wenn gleich eine Gesetzmäßigkeit in beiden Fällen nicht immer ganz klar in Erscheinung tritt und die Maximalwerte nicht ganz scharf mit dem Bestwert der Oberflächenaktivität zusammenfallen.As the compilations i to 5 show, it is possible in all cases to determine the surface activity of the newly prepared sulfonic acids with respect to the pure naplithalinbzxv shown in the same way. Tetrahydronaphthalene derivatives increase za. It takes on the one hand from the approaches a, on the other hand from i to the: litte towards 7.11, in order to reach the climax approximately at f. This phenomenon is demonstrated by both the TZ of the stalagmometer and the NZ of a woolen cloth. The values listed are supplemented by the following comparative overview. This shows T7_ and NZ values of series a. f, 1 in comparison with the values of physical mixtures of the all: ylated n aplithalic and tetraline sulfonic acids in relation to the optimal sulfonation approach - the surface activity of the mixtures is in all cases significantly lower than that of the products manufactured using the new process. Like all colloids, they are subject to a certain aging, and they therefore show slight deviations in the last survey, the values of which were determined somewhat later than those of the main surveys. Example i examples example Isopropyl alcohol normal propyl alcohol normal butyl alcohol af a + 1 1 af a + 1 1 af a + 1 1 I: II: TI: I TZ 1o g / 1. . . . . . . . . 94 100 89 76 9o, Zoo 86 8z 96 1o5 95 94 5 .......... 78 85 7z 63 76 89 73 71 85 96 8z 81 z, 5 .......... 67 76 64 56 64 78 6z 59 73 85 71 70 1, z5 ........ 6o 67 58 51 55 69 55 54 63 74 61 61 0.6z5 ........ 53 58 52 49 50 6o 51 50 55 63 54 54 NZ .............. 65.6 35.4 69.1 79.2 55.8 31.9 60, z 84.0 33.7 19.6 46.4 50, 1 In terms of water solubility and foamability. the relationships are similar to those for surface activity, even if a law does not always appear clearly in both cases and the maximum values do not coincide quite sharply with the best value for surface activity.

Eine Verbesserung der Wasserlöslichkeit von den Ansätzen a und 1 nach der Mitte zu ist ohne weiteres feststellbar.An improvement in the water solubility of batches a and 1 according to the center is easily ascertainable.

Die Schaumfähigkeit strebt im allgemeinen ebenfalls von a einem Maximalwert zu, fällt jedoch nicht in allen Fällen wieder ab, sondern zeigt bei einzelnen Reihen Konstanz. Es darf nicht außer acht gelassen werden, daß es sich bei der Bestimmung von Schaumhöhen um ein verhältnismäßig primitives Verfahren handelt.The foaming capacity also generally strives from a to a maximum value to, but does not decrease again in all cases, but shows in individual rows Constancy. It must not be ignored that it is in determining of foam heights is a relatively primitive procedure.

Durch Veränderung sowohl der Umsetzungsansätze als auch der Umsetzungsteilnehmer ist es möglich, Sulfonsäuren verschiedenster Eigenschaften herzustellen. Die Neutralisation kann mittels anorganischer oder organischer Basen oder durch Aussalzen mit Natriumchlorid erfolgen. Gewünschtenfalls können die Sulfonierungsprodukte durch Kalken, Umfällen, Extrahieren, Bleichen u. dgl. gereinigt werden.By changing both the implementation approaches and the implementation participants it is possible to produce sulfonic acids with a wide variety of properties. The neutralization can by means of inorganic or organic bases or by salting out with sodium chloride take place. If desired, the sulfonation products can be removed by liming, reprecipitation, Extracting, bleaching and the like.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of alkyl groups containing aromatic sulphonation products, characterized in that a mixture of naphthalene and tetrahydronaphthalene with both sulfonating and condensing acting agents treated in the heat and then also in the heat with acidic Alcohol sulfuric acid esters is implemented. z. Method according to claim i, characterized characterized in that tetrahydronaphthalene in whole or in part by decahydronaphthalene is replaced. 3. The method according to claim i and 2, characterized in that acidic Sulfuric acid esters of liquid monohydric alcohols from propyl alcohols upwards or mixtures thereof can be used.