DE718566C

DE718566C - Process for making cellulose or cellulose hydrate textiles water-repellent

Info

Publication number: DE718566C
Application number: DEI60754D
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Heisenberg; Dr Emil Hubert
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-03-08
Filing date: 1938-03-09
Publication date: 1942-03-14

Description

Verfahren zum Hydrophobieren von Cellulose- .oder Cellulosehydrattextilgut Es ist bekannt, - mit Hilfe von Chloriden oder Anhydriden von höheren Fettsäuren geringe Mengen von Fettsäureradikalen mit mehr als r o Kohlenstöffatomen im Molekül in Textilien einzuführen. Weiter sind Verfahren beschrieben worden, bei denen Isocyanäte- oder Isothiocyanäte, welche sich von aliphatischen oder isocyclischen Kohlenwas:-serstoffen mit mehr als q. C-Atomen im Molekül ableiten, zur Veredlung natürlicher oder künstlicher Faserstoffe herangezogen werden.Process for the water repellency of cellulose or cellulose hydrate textiles It is known - with the help of chlorides or anhydrides of higher fatty acids small amounts of fatty acid radicals with more than ro carbon atoms in the molecule to be introduced into textiles. Processes have also been described in which isocyanate or isothiocyanates, which are derived from aliphatic or isocyclic carbons with more than q. Deriving carbon atoms in the molecule, for the refinement of natural or artificial ones Fibers are used.

Auch ist es bekannt, Fasern durch A.nest6rn mit Sulfonsäurechlöriden zu immunisieren.It is also known to cut fibers through cavities with sulfonic acid chlorides to immunize.

Weiterhin ist :es bekannt, Cellulosefasern, wie Baumwolle oder Hydratcellulosekunstfäsern, mit aromatischen Säuren, z. B. mit Benzoesäure, zu immunisieren. _ :Eine brauch= bare Immunisierung mach diesem Verfahren macht eine weitgehende Veresterung bis zu einem Produkt, bei dem etwa 2d bis 3o0@i Be nzoesäure chemisch gebunden sind, erforderlich.Furthermore: it is known to use cellulose fibers, such as cotton or hydrate cellulose synthetic fibers, with aromatic acids, e.g. B. with benzoic acid to immunize. _: A need = Bare immunization doing this procedure makes an extensive esterification up to a product in which about 2d to 3o0 @ i benzoic acid are chemically bound, necessary.

Es wurde nun gefunden, dar Cellulose- oder Cellulosehydrattextilb tt, ohne es zugleich zu immunisieren, hydrophobiert werden kann, indem üs in Form von Fasern, Bändern, Garnen, Gewirken, Geweben u. dgl. mit Lösungen- von :Anhi-driden oder Chloriden isoclclischer oder heterocyclischer Carhonsäuren in Gegenwart organischer Stickstoffbasen in der Weise behandelt wird, dar von dem Gut z bis 5 0;'0, höchstens aber r o 0,ö seines Gewichtes Carbonsäure gebunden wird. Die Fasern erhalten so ausgezeichnete wasserabstoßende Eigenschaften; wobei besonders bemerkenswert ist, daß diese Eigenschaften "nicht %erlorengehen, wenn die Faser alkallscli gewaschen, gefärbt oder mit Wolle zusammen kräftig gewalkt oder mit verdünnter Ameisen- Schwefelsäure behandelt wird, wie ,es beim Färben der Wolle mit sauren Farbstöf= fen erfolgt. Das erfindungsgemäß liydrophobierte Fasergut ist dashalb für das Zusammenverarbeiten mit Wolle besonders geeignet. Die Affinität der hydrophobierten Fasern gegenüber Baumwollfarbstoffen ist praktisch unverändert geblieben. Auch gegen andere Farbstoffe, z. B. saure Wollfarbstaffe-und Acetatseidenfarbstoffe, ist das färberische Verhalten nicht geändert worden. Ebenso tritt bei dem Verfahren nach der Erfindung keine Verminderung des Quellungsv ermögens auf.It has now been found that cellulose or cellulose hydrate textile tt, without immunizing it at the same time, can be made hydrophobic by putting in shape of fibers, tapes, yarns, knitted fabrics, woven fabrics and the like with solutions of: Anhi-driden or chlorides of isocyclic or heterocyclic carboxylic acids in the presence of organic Nitrogen bases is treated in such a way that from the good z to 5 0; '0, at most but r o 0, ö of its weight is bound to carboxylic acid. The fibers get so excellent water-repellent properties; being particularly noteworthy is, that these properties "are not lost when the fiber is alkali-washed, dyed or vigorously tumbled together with wool or with diluted formic sulfuric acid is treated as it is done when dyeing the wool with acidic dyes. The fiber material which has been hydrophobized according to the invention is therefore suitable for processing together particularly suitable with wool. The affinity of the hydrophobized fibers Cotton dyes has remained practically unchanged. Also against other dyes, z. B. acidic wool dyes and acetate silk dyes, is the dyeing behavior has not been changed. Likewise, there is no reduction in the method according to the invention of the swelling potential.

" Gegenüber der bekannten Hydrophabierung der Textilien mit höhermolekularen Fettsäurechloriden oder -anhydriden oder Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten stellt das erfindungsgemäße Verfahren nicht nur eine neue Lehre dar, sondern bringt auch insofern technisch wichtige Vorteile mit sich, als die erfindungsgemäß anzuwendenden Säurederivate wesentlich reaktionsfähiger sind als die eben genannten bekannten Hydrophobierungsmittel. Dazu kommt noch, daß das Verfahren leicht zugängliche Verbindungen benutzt und eine Ersparnis von Fetten bedeutet."Compared to the well-known hydrophobic treatment of textiles with higher molecular weight Fatty acid chlorides or anhydrides or isocyanates or isothiocyanates the inventive method not only represents a new teaching, but also brings insofar as technically important advantages are involved than those to be used according to the invention Acid derivatives are much more reactive than the known ones just mentioned Water repellants. In addition, the process has easily accessible connections used and means a saving of fats.

Der wasserabstoßende Effekt tritt bereits in voller Stärke und Beständigkeit auf, wein z bis 30'o- Säure chemisch gebunden sind. Durch intensivere Veresterung kann man den Gehalt an gebundener Säure bis auf 5 oder ioo!o treiben, ohne daß die färberischen Eigenschaften der Faser dadurch leiden. Höhere Veresterungsstufen geben keine wesentliche Verbesserung des wasserabstoßenden Effektes mehr, wohl aber wird dann die Affinität der Fasern gegenüber Baum-«-ollfarbstoffen erheblich verschlechtert oder ganz aufgehoben.The water-repellent effect already occurs in full strength and durability on, wine z to 30'o acid are chemically bound. Through more intensive esterification one can drive the content of bound acid up to 5 or 100! o without the the dyeing properties of the fiber suffer as a result. Giving higher levels of esterification no more significant improvement in the water-repellent effect, but it will then the affinity of the fibers for tree oil dyes is considerably impaired or completely canceled.

Als veresternde Mittel gemäß Erfindung seien beispielsweise genannt: Benzoylchlorid, Benzo,esäureanhydrid, Chlor- oder Methoxybenzoylc'hlorid, Nitrobenzoylchlorid, Phthaloylchlorid, Furoylchlorid. Die Veresterung kami beispielsweise in Pyridin, Chinolin, Dimethylanilin, Tetramethylmethylendiamin erfolgen. Unter Umständen ist auch eine kombinierte Behandlung des Textilgutes mit den genannten Veresterungsmitteln und Steari:nsäurechlorid oder anderen langkettIgen il'ettsäurederivaten möglich.Esterifying agents according to the invention include, for example: Benzoyl chloride, benzoic acid anhydride, chloro- or methoxybenzoyl chloride, nitrobenzoyl chloride, Phthaloyl chloride, furoyl chloride. The esterification occurs, for example, in pyridine, Quinoline, dimethylaniline, tetramethylmethylenediamine. May be also a combined treatment of the textile material with the esterifying agents mentioned and stearic acid chloride or other long-chain fatty acid derivatives are possible.

Beispiel i i k- bei ioo getrocknete Viscosckuiistseide wird mit einem Gemisch aus iokg Pyridin und 7509 Benzoylchlorid bei Raumtemperatur in einem geschlossenen Gefäß 16 Stunden gerollt. Danach wird die Faser abgeschleudert, mit Tetrachlorkohlenstoff gespült, dann geseift und mit Wasser gewaschen. Sie enthält z bis 3% Benzoesäure als Benzoat gebunden. Der Abperleffekt ist hervorragend und sowohl gegen saure. und alkalische Wäsche als auch gegen saure alkalische Tuchwalk° äußerst beständig. Die Anfärbbarkeit ist gegenüber der unbehandelten Faser unverändert geblieben.Example ii k- viscose silk dried at 100 is rolled with a mixture of 10 g pyridine and 7509 benzoyl chloride at room temperature in a closed vessel for 16 hours. The fiber is then spun off, rinsed with carbon tetrachloride, then soaped and washed with water. It contains z to 3% benzoic acid bound as benzoate. The beading effect is excellent and both against acid. and alkaline laundry as well as against acidic alkaline cloth mills ° extremely resistant. The dyeability has remained unchanged compared to the untreated fiber.

Beispiel 2 i kg Viscosezellwolle wird mit getrocknetem Pyridin extrahiert. Die so von Wasser befreite pyridinfeuchte Faser wird mit 5 kg Pyridin und 5009 Benzoylchlorid i 6 Stunden bei Raumtemperatur gerollt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i.Example 2 1 kg of viscose cellulose wool is extracted with dried pyridine. The pyridine-moist fiber freed from water in this way is rolled with 5 kg of pyridine and 5009 benzoyl chloride for 6 hours at room temperature. The work-up is carried out as in Example i.

Beispiel 3 i kg Viscosekunstseide, die weniger als o, i % Feuchtigkeit enthält, wird mit 750g> Benzoesäureanhydrid in 5 kg Pyridin 12 Stünden bei 70° gerollt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i.Example 3 contains i Viscosekunstseide kg, less than o, i% moisture is charged with 750g> benzoic anhydride in 5 kg of pyridine 12 stood at 70 ° rolled. The work-up is carried out as in Example i.

Beispiel q.Example q.

i kg getrocknete Viscos'ekunstseide mit weniger als o, i o% Feuchtigkeit wird mit 25o- Benzoylchlorid in 5oo g Pyridin und 2,5 kg Tetrachlorkohlenstoff 8 Stunden bei 6o° gerollt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i. An Stelle von Pyridin kann auch eine andere organische Base, wie Chinolin, Dimethvl'aniIin, Tetramethvlmethvlendiamin, treten.1 kg of dried viscose artificial silk with less than 0.1% moisture is rolled with 25o-benzoyl chloride in 500 g of pyridine and 2.5 kg of carbon tetrachloride for 8 hours at 60 °. The work-up is carried out as in Example i. Another organic base, such as quinoline, dimethylamine, tetramethylmethylenediamine, can also be used in place of pyridine.

Beispiel 5 i kg gut getrocknetes Zellwollgewebewird mit Pyridindampf gesättigt und mit gasförmigem Benzoylchlorid bei ioo° und ioomni Unterdruck 3 Stunden behandelt. Das Gewebe wird in Tetrachlorkohlenstoff gewaschen und anschließend wie in Beispiel i weiterbehandelt.Example 5 Kg of well dried cellulose tissue is made with pyridine vapor and saturated with gaseous benzoyl chloride at ioo ° and ioomni negative pressure for 3 hours treated. The fabric is washed in carbon tetrachloride and then like treated further in example i.

Beispiel 6 i kg Viscosekunsitseide mit weniger als o, i o/o Feuchtigkeit wird mit 250g p-Chlorbenzoylchlorid in 500.-. Pyridin und 2, 5 kg Tetrachlorkohlenstoff 8 Stunden bei 50° gerollt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i. An Stelle von p-Benzoylchlorid können Methoxybenzoylchlorid, Nitrobenzoylchlorid, Benzolsulfochlorid, p-Toluylchlorid, Phthaloylchlorid, Furoylchlorid und ähnliche treten.Example 6 i kg of viscose silk with less than o, io / o moisture is mixed with 250 g of p-chlorobenzoyl chloride in 500.-. Pyridine and 2.5 kg of carbon tetrachloride rolled for 8 hours at 50 °. The work-up is carried out as in Example i. Methoxybenzoyl chloride, nitrobenzoyl chloride, benzenesulfochloride, p-toluyl chloride, phthaloyl chloride, furoyl chloride and the like can be used in place of p-benzoyl chloride.

Beispiel 7 i kg Viscos,ezellwolle mit weniger als o, i % Feuchtigkeit wird mit 30o g Naphthensäureanhydrid in i, 5 kg Pyridin und 2,5 kg Tetrachlorkohlenstoff 8 Stunden bei 6o° gerollt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i .EXAMPLE 7 i kg of viscos, cellulose wool with less than 0.1% moisture is rolled with 30o g of naphthenic anhydride in 1.5 kg of pyridine and 2.5 kg of carbon tetrachloride for 8 hours at 60 °. The work-up is carried out as in Example i.

Beispiel 8 i kg Viscosekunstseide mit weniger als o, i o,o Feuchtigkeit wird mit 300g Naphthenr säurechlorid in 5oo g Pyridin und 2,5 g Tetra,-chlorkohlenstoff 8 Stunden bei 5o° gerollt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i.Example 8 i kg of viscose rayon with less than 0.100 moisture is rolled with 300 g of naphthenic acid chloride in 500 g of pyridine and 2.5 g of tetra-chlorocarbon for 8 hours at 50 °. The work-up is carried out as in Example i.

Claims

PATENT CLAIM: Process for making cellulose or cellulose hydrate textiles water-repellent, characterized in that the material with solutions of anhydrides or chlorides isocyclic or heterocyclic carboxylic acids in the presence of organic nitrogen bases Treated in such a way that of the material at most to% of its weight is carboxylic acid is bound.