DE2550518A1

DE2550518A1 - Stabilising aromatic polyamide filaments - by passing before drying through aq. bath contg. cationic or anionic stabiliser soluble in water

Info

Publication number: DE2550518A1
Application number: DE19752550518
Authority: DE
Inventors: Frank Dr Druschke; Hans-Egon Dr Kuenzel; Gerhard Dieter Dr Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-11-11
Filing date: 1975-11-11
Publication date: 1977-05-12

Abstract

In prodn. of stabilised filaments of fatty aromatic opt. heterocycle-contg. polyamides or copolyamides wet or dry spun, from a soln. in a polar organic solvent, the filaments are passed before drying, before or after drawing, through an aq. bath contg. a water-soluble stabiliser. Stabilisation is wash-proof. Process is quick and continuous and can be integrated to filament prodn. or after-treatment. Stabilisers can be incorporated together with dyes, without impairing stabilisation or dyeing. In an example aromatic polyamide was wet-spun from Me pyrrolidone into water and passed 15 secs. through an aq. bath at 60 degrees C contg. 20% Me pyrrolidone and 0.1% cationic stabiliser. 0.33% stabiliser was incorporated.

Description

Verfahren zur Herstellung stabilisierter Fäden aus Process for the production of stabilized threads

aromatischen Polyamiden. aromatic polyamides.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung stabilisierter Fäden aus vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden mit wasserlöslichen Stabilisatoren.The invention relates to a method for producing stabilized Threads made from fully aromatic polyamides, optionally containing heterocycles with water-soluble stabilizers.

Fäden aus vollaromatischen, gegebenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden oder Copolyamiden besitzen, wie dem Fachmann bekannt ist, auf Grund ihrer chemischen Struktur und der dadurch bedingten Morphologie ein ausgezeichnetes Eigenschaftsprofil, was diese Fäden für vielfältige, zum Teil neue und ganz spezielle Anwendungsmöglichkeiten qualifiziert. Ebenfalls begründet in ihrer Struktur ist diesen Fäden eigentümlich, daß die Einlagerung von chemischen Substanzen (Modifizierungsmitteln) offensichtlich erschwert ist. So lassen sich diese Fasern vergleichsweise nur sehr schwer färben, was aus der beträchtlichen Anzahl von Patentschriften, die sich auf Spezialmethoden zur Färbung aromatischer Polyamidfasern beziehen, ersichtlich ist ( vgl. z.B. US-PSen 3 558 267, 3 591 327, 3 630 662 und 3 713 769 ). Auch andere Modifizierungsmittel lassen sich nur schwer in die Fasern einlagern. Beispielsweise sind für die Einlagerung von Imprägniermitteln in ungetrocknete Filamente Behandlungszeiten von ca. 15 Minuten bis zu 2 Stunden erforderlich (DT-OS 2 417 344). Ein solcher Einlagerungsprozeß ist deshalb nicht geeignet, im Zuge des Herstellungsverfahrens von Fäden eingeschaltet zu werden.Threads made from fully aromatic, optionally containing heterocycles Polyamides or copolyamides have, as is known to the person skilled in the art, due to their chemical structure and the resulting morphology an excellent property profile, what these threads are for a wide range of applications, some of them new and very special qualified. Also due to their structure, these threads are peculiar, that the incorporation of chemical substances (modifiers) is obvious is difficult. In comparison, these fibers are very difficult to dye, what from the considerable number of patents relating to special methods refer to the dyeing of aromatic polyamide fibers, can be seen (see e.g. US-PSs 3 558 267, 3 591 327, 3 630 662 and 3 713 769). Other modifiers as well are difficult to store in the fibers. For example, are for storage of impregnating agents into undried filaments Treatment times from approx. 15 minutes to 2 hours required (DT-OS 2 417 344). Such a Storage process is therefore not suitable in the course of the manufacturing process to be turned on by threads.

Es ist weiter bekannt, Modifizierungsmittel vor dem Spinnprozeß einzulagern. Diese Verfahrensweise bringt jedoch wesentliche Nachteile mit sich. So kommen nur solche Modifizierungsmittel in Frage, die über hinreichende chemische und thermische Beständigkeit verfügen, um den extremen Spinnbedingungen und ggfls. dem Einfluß aggressiver Lösungsmittel unbeschadet zu widerstehen. Selbst wenn die chemische und thermische Beständigkeit der Zusätze ausreicht, hat die "Einspinn"-methode die weiteren Nachteile, daß der zugesetzte Stoff vielfach die Faserbildung stört, die Spinn-und Faserherstellungsanlage verunreinigt und daß die Modifizierungsmittel oft nicht in den Fasern zurückgehalten werden. Zudem ist es unwirtschaftlich, für sieden in Betracht kommenden Zusatzstoff einen besonderen Ansatz herzustellen.It is also known to incorporate modifiers before the spinning process. However, this procedure has significant disadvantages. So just come such modifiers in question that have adequate chemical and thermal Have resistance to the extreme spinning conditions and, if necessary. the influence to withstand aggressive solvents undamaged. Even if the chemical and thermal resistance of the additives is sufficient, the "spinning" method has the further disadvantages that the added substance often interferes with the fiber formation Spinning and fiber production line contaminated and that the modifying agent often not retained in the fibers. In addition, it is uneconomical for boil the additive in question to prepare a special approach.

Es besteht daher nach wie vor ein Bedürfnis nach einem Verfahren,mittels dem Modifizierungsmittel, wie z.B.There is therefore still a need for a method by means of the modifying agent, e.g.

Stabilisatoren, schnell und waschfest Fäden aus aromatischen Polyamiden einverleibt werden können.Stabilizers, fast and washable threads made from aromatic polyamides can be incorporated.

Es wurde nun gefunden, daß man in naß- und trockengesponnene Fäden aus aroma tischen Polyamiden oder Copolyamiden vor oder während ihres Verstreckens aus einem wässrigen Bad vorzugsweise Stabilisatoren innerhalb kurzer Zeiten waschecht einlagern kann. Somit wurde ein einfaches, kontinuierliches, schnelles und ökonomisches Verfahren gefunden, das sich stufenlos in den Fadenherstellungs- bzw. Nachbehandlungsprozeß integrieren läßt und mit dessen Hilfe in genügend hohem Maße Modifizierungsmittel waschecht eingelagert werden können und mit dem die Nachteile der bekannten Verfahren überwunden werden können.It has now been found that one can work in wet and dry spun threads of aromatic polyamides or copolyamides before or during their stretching from an aqueous bath, preferably stabilizers, are washable within a short period of time can store. Thus it became a simple, continuous, quick and economical one Process found that is stepless in the thread production or aftertreatment process can be integrated and with the help of a sufficiently high degree of modifier Can be stored in a washable manner and with which the disadvantages of the known processes can be overcome.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung stabilisierter Fäden aus vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden oder Copolyamiden durch Verspinnen einer Lösung in einem polaren organischen Lösungsmittel und durch Behandlung mit wasserlöslichen Stabilisatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die noch nicht trockneten Fäden vor oder während des Verstreckens durch ein wäßriges Bad geführt werden, das einen löslichen Stabilisator enthält.The invention thus relates to a process for the production of stabilized products Threads made from fully aromatic polyamides, optionally containing heterocycles or copolyamides by spinning a solution in a polar organic solvent and by treatment with water-soluble stabilizers, which is characterized is that the not yet dried threads through before or during the drawing an aqueous bath containing a soluble stabilizer can be carried out.

Vollaromatische oder aromatische Heterocyclenstrukturen aufweisende Polyamide oder Copolyamide, die sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vorteilhaft modifizieren lassen, sind beispielsweise in den folgenden Patentschriften beschrieben: US-PS 2 979 495, US-PS 3 oo6 899, US-PS 3 354 127, US-PS 3 380 969, US-PS 3 349 o61, NE-PS 6 809 916, GB°PS 718 033, DT-OS 1 811 411, DT-OS 1 946 789.Fully aromatic or aromatic heterocycle structures having Polyamides or copolyamides, which are advantageous according to the process according to the invention can be modified, are described, for example, in the following patents: U.S.P. 2,979,495, U.S.P. 3,06,899, U.S.P. 3,354,127, U.S.P. 3,380,969, U.S.P. 3,349 o61, NE-PS 6 809 916, GB ° PS 718 033, DT-OS 1 811 411, DT-OS 1 946 789.

Bevorzugt werden Polyamide mit der wiederkehrenden Struktureinheit oder Copolyamide mit den wiederkehrenden Struktureinheiten und eingesetzt.Polyamides with the repeating structural unit are preferred or copolyamides with the repeating structural units and used.

Diese zitierten aromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamide oder Copolyamide sind zum größten Teil in polaren, organischen Lösungsmitteln, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon löslich, zumindest dann, wenn man als Lösungsvermittler einige Prozent eines Alkali- oder Erdalkalisalzes, wie Calciumchlorid oder Lithiumchlorid, zusetzt und lassen sich ohne Schwierigkeiten nach bekannten Trocken- und Naßspinnverfahren verarbeiten.These cited aromatic, optionally containing heterocycles Polyamides or copolyamides are mostly in polar, organic solvents, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide or N-methylpyrrolidone soluble, at least if you act as a solubilizer with a few percent of an alkali or Alkaline earth salt, such as calcium chloride or lithium chloride, added and can be process without difficulty according to known dry and wet spinning processes.

Als wasserlösliche Stabilisatoren können die bekannten und handelsüblichen Stabilisatoren verwendet werden. Vorzugsweise werden kationische oder anionische Stabilisatoren eingesetzt.The known and commercially available stabilizers can be used as water-soluble stabilizers Stabilizers are used. Cationic or anionic are preferred Stabilizers used.

Beispielhaft seien die in den Ausführungsbeispielen beschriebenen Verbindungen oder die in den DT-AS 1 o80 963, DT-AS 1 279 636, DT-AS 1 119 646 oder DT-AS 1 155 418 angeführten Verbindungen genannt.Those described in the exemplary embodiments are exemplary Connections or those in the DT-AS 1 o80 963, DT-AS 1 279 636, DT-AS 1 119 646 or DT-AS 1 155 418 named connections.

Die Behandlung der Fäden im wäßrigen Stabilisatorbad erfolgt vorzugsweise vor dem Verstrecken der Fäden, kann aber auch vorteilhaft während des Verstreckens der Fäden durchgeführt werden.The filaments are preferably treated in the aqueous stabilizer bath before the threads are drawn, but can also be advantageous during the drawing of the threads are carried out.

Die Stabilisatorkonzentration im Behandlungsbad beträgt o,o1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise o,1 bis 1,5 Gew.%. Die Temperatur des Behandlungsbades kann von lo bis 1000 C reichen, wird aber vorzugsweise auf 20 bis 70° C gehalten.The stabilizer concentration in the treatment bath is o, o1 to 5 % By weight, preferably 0.1 to 1.5% by weight. The temperature of the treatment bath can range from 10 to 1000 C, but is preferably maintained at 20 to 70 ° C.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden dem wäßrigen Stabilisatorbad 1 bis 60 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 30 Ges.%, (bezogen auf das Gesamtgewicht des Bades) eines polaren organischen Lösungsmittels, beispielsweise Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretriamid zugemischt. Bevorzugt wird das gleiche Lösungsmittel verwendet, das auch zur Herstellung der Spinnlosung gewählt wurde.In a preferred embodiment, the aqueous Stabilizer bath 1 to 60% by weight, preferably 5 to 30% by weight, (based on the total weight of the Bath) of a polar organic solvent, for example dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide or hexamethylphosphoric triamide mixed in. The same solvent is preferably used that is also used for the preparation of the Spinning solution was chosen.

Im einzelnen gestaltet sich das Verfahren wie folgt: Die Polykondensation und die Herstellung von geeigneten Spinnlösungen der Polyamide sind in den oben zitierten Patentschriften hinreichend beschrieben.In detail, the process is as follows: The polycondensation and the preparation of suitable spinning solutions of the polyamides are in those above cited patents adequately described.

Das Verspinnen erfolgt nach den an sich bekannten Naß- und Trockenspinnverfahren, bei welchen einzelne Spinnbedingungen in weiten Grenzen variierbar sind. Das Trockenspinngut bzw.The spinning takes place according to the known wet and dry spinning processes, in which individual spinning conditions can be varied within wide limits. The dry spun material respectively.

die koagulierten Fäden werden nach einer Wäsche in einem Wasserbad oder aber ohne Wäsche direkt in das wäßrige Stabilisatorbad geführt, welches vorzugsweise o,1 bis 1,5 Gew.% (bezogen auf das Bad) des Stabilisators gelöst enthält. Das Bad hat eine Temperatur von vorzugsweise 20 bis 700 C und enthält vorzugsweise 5 bis 30 Ges.% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Bades) des Spinnlösungsmittels. Die Verweilzeit der Fäden beträgt ca. 5 bis 60 Sekunden, vorzugsweise durchschnittlich 10 - 30 Sekunden.the coagulated threads are washed in a water bath or passed directly into the aqueous stabilizer bath without washing, which is preferably 0.1 to 1.5% by weight (based on the bath) of the stabilizer in dissolved form. The bathroom has a temperature of preferably 20 to 700 C and preferably contains 5 to 30 total% (based on the total weight of the bath) of the spinning solvent. the The dwell time of the threads is about 5 to 60 seconds, preferably on average 10-30 seconds.

Anschließend wird der Faden durch ein wäßriges Waschbad mit einer Temperatur von 20 bis looO' C geführt, wobei Verweilzeiten zwischen 10 und 60 Sekunden bevorzugt werden, aber auch Verweilzeiten bis zu 5 Minuten möglich sind.The thread is then passed through an aqueous wash bath with a Temperature from 20 to 100 ° C, with residence times between 10 and 60 seconds are preferred, but residence times of up to 5 minutes are also possible.

Die Nachbehandlung der in dieser Weise hergestellten Fäden richtet sich nach der chemischen Struktur der Fäden, dem Spinnverfahren sowie den dabei eingehaltenen Bedingungen und ist jeweils in den angeführten Patentschriften beschrieben worden. Im allgemeinen wird ein zweistufiges Streckverfahren angewendet, wobei zuerst in siedendem Wasser im Verhältnis 1 : 1,2 - 2,2 und anschließend auf einem Heizbügel oder einer Galette bei einer Temperatur zwischen 200 - 3600 C im Verhältnis 1 : 2,0 - 8,o verstreckt wird.The aftertreatment of the threads produced in this way is aimed according to the chemical structure of the threads, the Spinning process as well as the conditions adhered to and is in each case in the cited patent specifications has been described. In general, a two-stage stretching process is used, first in boiling water in a ratio of 1: 1.2-2.2 and then on a heating bracket or a godet at a temperature between 200 - 3600 C im Ratio 1: 2.0 - 8, o is stretched.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch so durchgeführt werden, daß die Vorverstreckung im Stabilisatorbad durchgeführt wird.The inventive method can also be carried out so that the pre-stretching is carried out in the stabilizer bath.

Die eingelagerten Stabilisatoren überstehen diese Prozedur ohne Zersetzung, und es werden Fäden erhalten, die nicht nur die ihnen eigentümlichen,bekannten guten textiltechnologischen Eigenschaften aufweisen, sondern auch waschecht stabilisiert sind.The stored stabilizers survive this procedure without decomposition, and threads are obtained which are not only the well-known good ones peculiar to them have textile technological properties, but are also stabilized to be washable are.

Die Menge an eingelagertem Stabilisator läßt sich durch Variation der Einlagerungsbedingungen innerhalb bestimmter Grenzen beliebig steuern. Im allgemeinen können Mengen bis zu 15 Gew.%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.%, bezogen auf trockenes Fadenmaterial, eingelagert werden.The amount of stored stabilizer can be varied control the storage conditions as required within certain limits. In general Quantities of up to 15% by weight, preferably up to 5% by weight, based on dry material can be used Thread material, are stored.

Die eingelagerten Stabilisatoren bewirken eine verbesserte Beständigkeit gegenüber W-Einstrahlung, was sich meßbar in einer verbesserten Rohtonlichtechtheit und in verringerter Abnahme der Faserfestigkeiten nach W-Bestrahlung auswirkt.The incorporated stabilizers result in improved resistance compared to UV radiation, which can be measured in an improved raw tone lightfastness and has the effect of reducing the fiber strengths after UV irradiation.

Vergleichende Weißgradbestimmungen brachten in vielen Fällen bei den stabilisierten Fäden bessere Ergebnisse als bei unstabilisierten.Comparative whiteness determinations brought in many cases stabilized threads give better results than unstabilized ones.

Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht in der Möglichkeit, Stabilisatoren gemeinsam mit Farbstoffen einzulagern, ohne daß die Stabilisierung oder Färbung nachteilig beeinflußt würde. In einigen Fällen lassen stich nach diesem Verfahren die coloristischen Lichtechtheitswerte sogar um bis zu zwei Stufen verbessern.Another advantage of the process is the ability to use stabilizers store together with dyes without stabilizing or coloring would be adversely affected. In some cases let down after this procedure the coloristic light fastness values even improve by up to two levels.

Zur Beurteilung der Stabilisierung der behandelten Fäden wurden die Rohtonlichtechtheiten in einem Xenotestgerät nach DIN 54 oo4 bestimmt. Für die Ermittlung der Lichtbeständigkeit wurden die Proben im gleichen Xenotester hundert Stunden bestrahlt.To assess the stabilization of the treated threads, the Raw tone light fastness determined in a xenotest device according to DIN 54 oo4. For the investigation the lightfastness of the samples in the same Xenotester was one hundred hours irradiated.

Vergleichsbeispiel 1 Um für die Beurteilung des erreichten Modifizierungsgrades geeignetes Referenzmaterial zu erhalten, wurde wie folgt verfahren: Eine 15,5 %ige Lösung des aromatischen Polyamids der Formel in N-Methylpyrrolidon wurde bei Raumtemperatur durch eine 39-Lochdüse mit einem Lochdurchmesser von o,1 mm in ein Wasserbad von 250 C versponnen. Danach wurden die Fäden bei einer Verweilzeit von 15 Sekunden durch ein wäßriges, 60° C warmes Bad geleitet, das 20 % N-Methylpyrrolidon enthielt.Comparative Example 1 In order to obtain reference material suitable for assessing the degree of modification achieved, the following procedure was used: A 15.5% strength solution of the aromatic polyamide of the formula in N-methylpyrrolidone was spun at room temperature through a 39-hole nozzle with a hole diameter of 0.1 mm into a water bath at 250.degree. The threads were then passed through an aqueous bath at 60 ° C. which contained 20% N-methylpyrrolidone, with a residence time of 15 seconds.

Anschließend wurden die Fäden bei 50° C in Wasser gewaschen und im Verhältnis 1 : 1,5 in siedendem Wasser vorverstreckt.The threads were then washed in water at 50 ° C. and im Ratio 1: 1.5 pre-stretched in boiling water.

Die Endverstreckung erfolgt auf einem HeizbUgel von 29o0 C im Verhältnis 1 : 1,2. Folgende Textilwerte wurden am Filamentgarn gemessen: Festigkeit: 2,9 p/dtex Dehnung: 7 % Rohton-Lichtechtheit: 2 Festigkeitsverlust: 45 < (nach loo-stündiger Belichtung im Xenotester nach DIN 54 oo4).The final stretching takes place on a heating iron at a ratio of 29o0 C 1: 1.2. The following textile values were measured on the filament yarn: Strength: 2.9 p / dtex Elongation: 7% raw clay light fastness: 2 Loss of strength: 45 <(after 100 hours Exposure in the Xenotester according to DIN 54 oo4).

Beispiel 1 Wie im Vergleichsbeispiel 1 beschrieben, wurde eine Lösung des aromatischen Polyamids der dort angegebenen Formel versponnen. Das 20%ige wäßrige N-Methylpyrrolidon-Bad enthielt in diesem Fall aber o,1 % eines kationischen Stabilisators der Formel Gemessene Textilwerte: Festigkeit: 3,1 p/dtex Dehnung: 6 % Stabilisatorkonzentration im Filament: 0,33 % Rohton-Lichtechtheit: 3-4 Festigkeitsverlust: 22 % Beispiel 2 Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde beibehalten, das Behandlungsbad enthielt jedoch o,1 Ges.% eines kationischen Stabilisators der Formel Festigkeit: 3 p/dtex Dehnung: 5 % Stabilisatorkonzentration im Filament: o,37 % Rohton-Lichtechtheit: 3-4 Festigkeitsverlust: 28 %.Example 1 As described in Comparative Example 1, a solution of the aromatic polyamide of the formula given there was spun. In this case, however, the 20% strength aqueous N-methylpyrrolidone bath contained 0.1% of a cationic stabilizer of the formula Measured textile values: strength: 3.1 p / dtex elongation: 6% stabilizer concentration in the filament: 0.33% raw clay lightfastness: 3-4 loss of strength: 22% , 1 total% of a cationic stabilizer of the formula Strength: 3 p / dtex Elongation: 5% stabilizer concentration in the filament: 0.37% raw clay lightfastness: 3-4 Loss of strength: 28%.

Beispiel 3 Eine entsprechend Beispiel 1 hergestellte Lösung des aromatischen Chinazolindion-Systeme-enthaltenden Polyamids wurde naß versponnen und nach Durchlaufen des Fällbades in einem 20 Gew.% N-Methylpyrrolidon enthaltenden Wasserbad von 600 C, das o,1 % eines anionischen Stabilisators der Formel enthielt, 15 Sekunden behandelt.Example 3 A solution of the aromatic quinazolinedione systems-containing polyamide prepared according to Example 1 was wet spun and, after passing through the precipitation bath, 0.1% of an anionic stabilizer of the formula in a water bath at 600 ° C. containing 20% by weight of N-methylpyrrolidone contained, treated for 15 seconds.

Festigkeit: 3,4 p/dtex Dehnung: 7 Stabilisatorkonzentration im Faden: o,27 % Rohton-Lichtechtheit: 3 Festigkeitsverlust: 25 %.Strength: 3.4 p / dtex Elongation: 7 Stabilizer concentration in the thread: 0.27% raw clay lightfastness: 3 Loss of strength: 25%.

Beispiel 4 Der in Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde bei zehnfacher Konzentration des dort genannten anionischen Stabilisators im Behandlungsbad wiederholt.Example 4 The experiment described in Example 3 was tenfold Repeated concentration of the anionic stabilizer mentioned there in the treatment bath.

Festigkeit: 3,3 p/dtex Dehnung: 6 % Stabilisatorkonzentration im Faden: 1,84 % Rohton-Lichtechtheit: 3-4 Festigkeitsverlust: 21 %.Strength: 3.3 p / dtex Elongation: 6% stabilizer concentration in the thread: 1.84% raw shade lightfastness: 3-4. Loss of strength: 21%.

Vergleichsbeispiel 2 Für Versuche mit einem weiteren Polyamid wurde das benötigte Referenzmaterial wie folgt hergestellt: Eine 18,6 %ige Dimethylacetamid-Lösung von Poly-(m-phenylenisophthalamid), die als Lösungsvermittler 3 % Lithiumchlorid enthielt, wurde durch eine 12o-Loch-Düse (Lochdurchmesser o,12 mm) in einer Spinnzelle von 220° C trockenversponnen.Comparative Example 2 For tests with a further polyamide, the required reference material was prepared as follows: An 18.6% dimethylacetamide solution of poly (m-phenylene isophthalamide), which acts as a solubilizer 3% lithium chloride Contained was through a 12o-hole nozzle (hole diameter 0.12 mm) in a spinning cell dry spun at 220 ° C.

Das noch ca. 13 % Lösungsmittel enthaltene Spinngut durchlief anschließend zwei Wasserbäder von 60 und 50° C, wurde dann in siedendem Wasser 1 : 1,5 vorverstreckt und zeigte nach der Verstreckung am Heizbügel von 2800 C (1 : 2,6) folgende Textilwerte: Festigkeit: 2,9 p/dtex Dehnung: 8 % Rohton-Lichtechtheit: 1-2 Festigkeitsverlust: 48 .The spinning material, which still contained approx. 13% solvent, then passed through two water baths at 60 and 50 ° C, was then pre-stretched 1: 1.5 in boiling water and showed the following textile values after stretching on the heating bar at 2800 C (1: 2.6): Strength: 2.9 p / dtex elongation: 8% raw clay lightfastness: 1-2 loss of strength: 48.

Beispiel 5 Die im Vergleichsbeispiel 2 beschriebene Poly-(m-phenylenisophthalamid)-Lösung wurde wie dort angegeben trockenversponnen. Die erhaltenen Fäden wurden zunächst durch ein den Stabilisator aus Beispiel 1 in einer Konzentration von o,5 % gelöst enthaltendes Wasserbad von 60° C geführt. Nach der Wäsche und der sich anschließenden zweifstufigen Verstreckung wurden Fäden mit folgenden Textilwerten erhalten: Festigkeit: 2,3 p/dtex Dehnung: 8 % Stabilisatorkonzentration im Filament: o,77 % Rohton-Lichtechtheit: 3 Festigkeitsverlust: 31 .Example 5 The poly (m-phenylene isophthalamide) solution described in Comparative Example 2 was dry-spun as indicated there. The threads obtained were initially dissolved by the stabilizer from Example 1 in a concentration of 0.5% containing water bath of 60 ° C out. After washing and the following two-stage drawing, threads with the following textile values were obtained: Strength: 2.3 p / dtex elongation: 8% stabilizer concentration in the filament: o.77% raw clay lightfastness: 3 Loss of strength: 31.

Vergleichsbeispiel 3 Um Vergleichsmaterial für die Bewertung von Filamenten herzustellen, die in einem Behandlungsbad, das sowohl Stabilisator als auch einen Farbstoff enthielt, modifziert wurden, ist das in Vergleichsbeispiel 1 beschriebene Polyamid analog der dort angegebenen Verfahrensweise verarbeitet worden. Zusätzlich wurde aber in dem Behandlungsbad 1 % eines kationischen Farbstoffes der Formel gelöst.Comparative Example 3 In order to produce comparative material for the evaluation of filaments which were modified in a treatment bath which contained both a stabilizer and a dye, the polyamide described in Comparative Example 1 was processed analogously to the procedure given there. In addition, however, 1% of a cationic dye of the formula was used in the treatment bath solved.

Festigkeit: 3,1 p/dtex Dehnung: 10 % Coloristische Lichtechtheit: 5-6 Festigkeitsverlust: 45 %.Strength: 3.1 p / dtex Elongation: 10% Coloristic lightfastness: 5-6 Loss of strength: 45%.

Beispiel 7 Es wurde analog Vergleichsbeispiel 3 verfahren, doch wurden in dem Farbstoffbad zusätzlich o,5 % des kationischen Stabilisators aus Beispiel 1 gelöst. An dem derart modifizierten Material wurden folgende Werte gemessen: Festigkeit: 3,2 p/dtex Dehnung: 6 % Coloristische Lichtechtheit: 6 Festigkeitsverlust: 35 %.Example 7 The procedure was analogous to Comparative Example 3, but were in the dye bath additionally 0.5% of the cationic stabilizer from example 1 solved. The following values were measured on the material modified in this way: Strength: 3.2 p / dtex elongation: 6% coloristic lightfastness: 6 loss of strength: 35%.

Claims

Claims 1. A method for producing stabilized threads from fully aromatic polyamides or copolyamides, optionally containing heterocycles by spinning a solution in a polar organic solvent and through Treatment with water-soluble stabilizers, characterized in that the still undried threads before or during drawing by an aqueous bath which contains a soluble stabilizer.

2. The method according to claim 1, characterized in that cationic or anionic stabilizers can be used.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the aqueous bath contains o, oI to 5 wt.% Stabilizer dissolved.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that the aqueous bath containing the stabilizer has a temperature between lo and 1000 C.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that the aqueous treatment bath is additionally 1 to 60% by weight (based on the total weight of the bath) of a polar organic solvent.