Verfahren zur Druckhydrierung fester kohlenstoffhaltiger Brennstoffe
Es ist bekannt, bei der Druckhydrierung kohlenstoffhaltiger Brennstoffe, insbesondere
Kohlen, die hierbei entstehenden hochsiedenden Öle zur Anpastung frischer Brennstoffe
zu verwenden. Wenn man hierfür den bei der Druckhydrierung verbleibenden, die festen
Rückstände enthaltenden Hydrierabschlamm verwenden wollte, mußte man die festen
Anteile vorher aus ihm entfernen; auch hat man schon die Entfernung von Asphalten
vor der Wiederverwendung des erwähnten Abschlamms vorgeschlagen.Process for the pressure hydrogenation of solid carbonaceous fuels
It is known in the pressure hydrogenation of carbonaceous fuels, in particular
Coals, the resulting high-boiling oils for pasting fresh fuels
to use. If the remaining in the pressure hydrogenation, the solid
If you wanted to use hydrogenation sludge containing residues, you had to use the solid
Remove parts from it beforehand; one also has the removal of asphalt
proposed before reusing the mentioned sludge.
Es ist ferner bekannt, Kohle mit Mittelöl, z.B. einerTeerölhydrierungsfraktion,
anzupasten. Hierbei findet aber entweder im Reaktionsraum oder sogar schon im Vorheizer
leicht eine Entmischung statt. Außerdem besteht die Gefahr, daß durch zu rasche
Verdampfung der leicht siedenden Bestandteile Abscheidungen eintreten, die zu Verkokungen
und Verstopfungen führen. Diese Nachteile machen sich besonders bei der praktisch
in Betracht kommenden kontinuierlichen Arbeitsweise sehr störend bemerkbar: Es wurde
nun gefunden, daß die Rückstände unmittelbar, also ohne Abtrennung ihres Aschegehaltes
und ihrer sonstigen festen Bestandteile und der Asphalte, zusammen mit frischem
festem Brennstoff erneut behandelt werden können; wenn man diesen mit einem Teil
dieser Rückstände und in an sich bekannter Weise mit Mittelölen oder noch leichteren
Ölen, z. B. Schwerbenzin oderBenzin, anpastet. Das leichtere Öl, das die Einführung
der Paste in das Reaktionsgefäß erleichtert oder erst ermöglicht, soll möglichst
aromatische Natur besitzen. Der Rückstand mit den festen Bestandteilen wird zweckmäßig
noch heiß ohne wesentliche Druckentlastung aus dem Abscheider entweder unmittelbar
in den Reaktionsraum selbst, noch besser in den Vorheizer oder schon in die Anpastevorrichtung
zurückgeführt, und zwar im Verhältnis von ungefähr o,2 bis q. Teilen, vorzugsweise
z bis 3 Teilen, Rückstand auf x Teil des der Druckhydrierung zu unterwerfenden festen
Brennstoffs. Der nicht zurückgeführte Teil des Rückstandes wird von den festen Anteilen
befreit; seine öligen Bestandteile können für andere Zwecke Verwendung finden, beispielsweise
zum Betrieb von Schwerölmotoren oder zur Herstellung von Schmieröl. Das zum Anpasten
der frischen Kohle erforderlicheleichtere Öl wird zweckmäßig dem aus dem Abscheider
dampfförmig abziehenden Erzeugnis und den Mittelölanteilen des im Abzcheider abgeschiedenen
flüssigen Erzeugnisses entnommen.It is also known to combine coal with medium oil, e.g. a tar oil hydrogenation fraction,
to paste. However, this takes place either in the reaction space or even in the preheater
segregation easily takes place. There is also the risk of being too quick
Evaporation of the low-boiling constituents, deposits occur which lead to coking
and cause constipation. These disadvantages are particularly useful when it comes to the practical
Considerable continuous mode of operation was very annoying: it was
now found that the residues are immediate, that is, without separating their ash content
and their other solid components and the asphalt, along with fresh
solid fuel can be retreated; if you have this with a part
these residues and in a manner known per se with medium oils or even lighter ones
Oils, e.g. B. heavy fuel or gasoline. The lighter oil that the introduction
the paste into the reaction vessel should be facilitated or made possible in the first place
have an aromatic nature. The residue with the solid components becomes appropriate
still hot without significant pressure relief from the separator either immediately
in the reaction space itself, or even better in the preheater or in the pasting device
returned, in the ratio of about 0.2 to q. Share, preferably
z to 3 parts, residue to x part of the solid to be subjected to pressure hydrogenation
Fuel. The part of the residue that is not returned is made up of the solid fractions
exempted; its oily components can be used for other purposes, for example
for the operation of heavy oil engines or for the production of lubricating oil. That to paste
The lighter oil required for the fresh coal is expediently that from the separator
vaporized product and the middle oil content of the separated in the separator
liquid product removed.
Mit Hilfe dieser Arbeitsweise wird eine Anreicherung der-Festbestandteile
in den Rückständen herbeigeführt und dadurch deren Aufarbeitung
vereinfacht,
zumal auch eine «eitere Umwandlung organischer hochmolekularer Bestandteile der
zurückgeführten Rückstände in wertvolle Erzeugnisse erfolgt, wodurch eing Verminderung
der Rückstandsmenge eintü, "'t:a;;c Beispiel '' Fein getrahlene Braunkohle wird
reit so viel verdünnter Schwefelsäure versetzt, daß teilweise Neutralisation der
basischen Aschebestandteile eintritt, und mit Ammonmolybdatlösung getränkt, so daß
o,i ° 0 Molybdänsäure auf der Kohle verbleiben. Die so vorbehandelte Kohle wird
dann mit einem aus Steinkohle gewonnenen Mittelöl im Verhältnis i : i angepastet
und zusammen mit 2 Teilen (bezogen auf i Teil Kohle) eines aus dem Abscheider entnommenen
feststoffhaltigen hochsiedenden Rückstandes und unter Zufuhr von Wasserstoff unter
einem Druck von 300 at in einem Röhrenvorwärmer auf 37o ° aufgeheizt un _1
anschließend durch ein Rtaktionsgefäß mit erweitertem Durchmesser geleitet. Hinter
diesem befindet sich ein Abscheidegefäß, das auf 37o° gehalten wird und in das die
gesamten Reaktionsprodukte gelangen. Die dampfförmigen Ölanteile entweichen' zusammen
mit Wasserstoff am oberen Ende des Abscheiders, während an seinem Boden ein hochsiedender
feststoffhaltiger Rückstand abgezogen wird, von dem ein der oben erwähnten Menge
entsprechender Teil der mit Mittelöl angepasteten Frischkohle wieder zugeführt wird.
Die dampfförmigen Anteile werden kondensiert und in einem Abstreifer gesammelt.
Der nicht zurückgeführte Teil der feststoffhaltigen Rückstände wird mit dem über
der Siedegrenze des Benzins liegenden Ölanteil des #A;streifers gemischt und bei
1q.0° geschleudert, 'wobei ein Schleuderöl mit i,5 °1`o benzolunlös-'lichen Stoffen
und o,2 °,`o Asche anfällt.With the help of this method of operation, the solid constituents in the residues are enriched and their processing is simplified, especially since organic high-molecular constituents of the returned residues are converted into valuable products, which leads to a reduction in the amount of residue, "t: a; ; c Example `` Finely blasted brown coal is added so much dilute sulfuric acid that the basic ash constituents are partially neutralized, and soaked with ammonium molybdate solution so that 0.110 molybdic acid remains on the coal Middle oil obtained from hard coal in the ratio i: i pasted and heated to 37o ° in a tube preheater together with 2 parts (based on i part coal) of a high-boiling residue taken from the separator and with supply of hydrogen under a pressure of 300 atm then through a rtakti onsgefäß with enlarged diameter passed. Behind this there is a separating vessel which is kept at 37o ° and into which all of the reaction products enter. The vaporous oil components escape together with hydrogen at the upper end of the separator, while a high-boiling residue containing solids is withdrawn from its bottom, from which a portion of the fresh coal pasted with medium oil corresponding to the above-mentioned amount is fed back. The vaporous components are condensed and collected in a stripper. The part of the solids-containing residues that is not returned is mixed with the oil content of the #A; streifers which is above the boiling limit of the gasoline and spun at 1q.0 °, 'whereby a centrifugal oil with 1.5 ° 1'o benzene-insoluble substances and o , 2 °, `o ash accumulates.
Aus dem Schleuderöl wird durch Destillation Mittelöl und ein hochsiedender
Rückstand gewonnen. Das Mittelöl, das zum Teil aus dem Abstreifer stammt und vor
dem Abschleudern zugesetzt wurde, zum anderen Teil in dem zu schleudernden Rückstand
selbst enthalten war, wird zur Anpastung der Kohle verwendet, während der feste
Schleuderrückstand geschwelt « ird ; das Schwelöl kann dem zu schleudernden Gemisch
zugesetzt werden.The centrifugal oil is distilled to produce medium oil and a high-boiling one
Backlog won. The middle oil, some of which comes from the scraper and before
was added to the centrifuging, on the other hand in the residue to be centrifuged
itself was used for pasting the charcoal, while the solid
Centrifugal residue smoldered "ird; the smoldering oil can add to the mixture to be thrown
can be added.
Das erhaltene Öl besteht zu 7o 0, 7, aus über 325' siedenden
Anteilen, die als Treibstoff im Dieselmotor verwendet oder einer weiteren Druckhydrierung
unterworfen werden können.The resulting oil is to 7o 0, 7, 'boiling from about 325 units, which is used as fuel in a diesel engine or a further pressure hydrogenation may be subjected.