DE708621C

DE708621C - Process for the production of hydrocyanic acid

Info

Publication number: DE708621C
Application number: DED78414D
Authority: DE
Inventors: Dipl Dr Helmut Beier
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1938-02-12
Filing date: 1938-07-13
Publication date: 1941-07-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Blausäure Gegenstand des Hauptpatents 699 943 ist ein Verfahren zur Herstellung von Blausäure durch Elektrolyse einer wäßrigen Lösung von Alkalirhodanid, bei dem bei erhöhter Tem; peratur, vorzugsweise Siedetemperatur, gearbeitet wird mit der Maßgabe, daß durch Rühren oder durch geringe Bemessung des Elektroden.abstandes und Verzicht kauf Diaphragmen oder Anwendung großporiger, den Elektrolyten leicht durchlassender Diaphragmen dem ,anodisch gebildeten Sauerstoff bzw. Superoxyd Gelegenheit gegeben wird, mit dem Rhodanid bzw. dessen Umwandlungsprodukten in Umsetzung zu treten. Durch Verdampfen der rhodanidfreien Lauge wird Bisulfat gewonnen. Das erfindungsgemäße Verfahren stellt eine weitere Ausbildung des Verfahrens des Hauptpatents dar bei Verwendung von Rhodanidrohlaugen, insbesondere Ammoniumrhodanidrohlaugen der Gasindustrie. Derartige Laugen enthalten bekanntlich Schmutzstoffe, die vor der Elektrolyse abgeschieden werden müssen, da sie bei der Elektrolyse das kontinuierliche Arbeiten stören und das beim Eindampfen der Mutterlauge gewonnene Eisulfat verunreinigen würden. Nach der Erfindung werden einerseits die Schmutzstoffe in zweckmäßiger Weise entfernt, anderseits neben der Blausäure und dem Bisulfat, die nach dem Verfahren des Hauptpatents gewonnen werden, Schwefel in großer Reinheit erhalten. Die Erfindung ermöglicht sömit die Verwertung sämtlicher Bestandteile der Rhodanidlaugen.Process for the production of hydrogen cyanide is the subject of the main patent 699 943 is a process for the production of hydrogen cyanide by electrolysis of a aqueous solution of Alkalirhodanid, in which at increased Tem; temperature, preferably Boiling temperature, is worked with the proviso that by stirring or by low Dimensioning of the electrode distance and waiving the purchase of diaphragms or applications large-pored, the electrolyte easily permeable diaphragms the anodically formed Oxygen or superoxide opportunity is given with the rhodanide or its Conversion products to come into implementation. By evaporating the rhodanide-free Lye is obtained from bisulfate. The method according to the invention represents another Formation of the process of the main patent when using Rhodanidrohlaugen, in particular ammonium rhodanide raw liquors in the gas industry. Contain such alkalis As is well known, contaminants that have to be separated out before electrolysis are there they interfere with the continuous operation of electrolysis and that with evaporation would contaminate ice sulfate obtained from the mother liquor. According to the invention on the one hand the contaminants removed in an expedient manner, on the other hand in addition to the Hydrocyanic acid and bisulfate, which are obtained by the process of the main patent, Obtained sulfur in great purity. The invention thus enables the utilization all components of the rhodanide liquors.

Erfindungsgemäß wird so verfahren, daß man ,auf die Rhodanidrohlauge vor der Elektrolyse ein Gas, wie Luft oder Stickstoff, in bekannter Weise einwirken läßt, den hierbei entstandenen, neben einer geringen Menge von Schwefel die ausgeschiedenen Schmutzstofe enthaltenden Niederschlag von der Lösung abtrennt, die Lösung nach dem Ansäuern erneut der Einwirkung eines Gases, wie Luft oder Stickstoti, unterzieht und den abgeschiedenen reinen Schwefel aus der Lösung -entfernt.According to the invention, the procedure is that, on the Rhodanidrohlauge before electrolysis a gas such as air or nitrogen, in familiar Wise lets act, the resulting, in addition to a small amount of sulfur separating the precipitate containing the discharged contaminants from the solution, the solution after acidification is again exposed to a gas, such as air or nitrogen, submits and removes the separated pure sulfur from the solution.

Man hat bereits vorgeschlagen, ' Rhodanammoniuml5sungen zur Entfernung löslicher lerrocyanwasserstoffsaurer Salze unter Erhitzen mit Luft zu behandeln. Nach diesem Verfahren ist jedoch eine Entfernung oder Gewinnung des in den Laugen enthaltenen Schwefels nicht möglich. flach einem anderen bekannten Verfahren werden Rhodanidlösungen zur Gewinnung von Rhodaniden von schwefelhaltigen Verbindungen gereinigt, indem die Lösungen angesäuert werden, worauf Luft durch die Lösungen geleitet wird. Dabei scheidet sich der Schwefel. mit den Verunreinigungen ab. Hierauf wird die Lösung mit Kalk behandelt, wobei sich noch Cal-,ciumsulfat bildet. Erst dann wird der Niederschlag, der Calciumsulfat, Schwefel und Schmutzstoffe enthält, abfiltriert. Aus diesem Gemisch l.äßt sich der Schwefel in einfacher und wirtschaftlicher Weise nicht gewinnen.It has already been proposed to use rhodanammonium solutions for removal to treat soluble hydrocyanic acid salts under heating with air. According to this process, however, is a removal or recovery of the in the lye contained sulfur is not possible. another known method Rhodanide solutions for the production of rhodanides from sulfur-containing compounds purified by acidifying the solutions, causing air to pass through the solutions is directed. The sulfur separates in the process. with the impurities. On that the solution is treated with lime, which still forms calcium sulfate. First then the precipitate, which contains calcium sulfate, sulfur and pollutants, filtered off. The sulfur can be extracted from this mixture in a simple and economical manner Way not win.

Im Gegensatz zu diesen Verfahren, insbesondere zu dem letztgenannten, wird @erfindungsgemäß durch Aufteilung der Abscheidung der Schmutzstoffe einerseits und des Schwefels anderseits der größte Teil des Schwefels in sofort zu verwendender, sehr reiner Form erhalten. Eine Fällung mit Kalk braucht nach der Erfindung überhaupt nicht stattzufinden, da das beim Ansäuern entste= hende Ammoniumsulfat und Bisulfat zurAufrechterhaltung der sauren Reaktion während der Elektrolyse nach dem Verfahren des Hauptpatents dient und nach Sättigung der Lösung und Zersetzung des gesamten Rhodanids als solches durch Eindampfen gewonnen wird.In contrast to these procedures, especially the latter, is @ according to the invention by dividing the deposition of the contaminants on the one hand and of the sulfur, on the other hand, most of the sulfur in immediately usable, preserved in very pure form. According to the invention, precipitation with lime is necessary at all does not take place, since the ammonium sulfate and bisulfate formed during acidification to maintain the acidic reaction during electrolysis after the process of the main patent is used and after saturation of the solution and decomposition of the whole Rhodanide is obtained as such by evaporation.

In Ausübung der Erfindung ist es zweckmäßig, die Einwirkung des Gases, wie Luft oder Stickstoff=, auf die Fliissigkeit sowohl vor dem Ansäuern als auch nach dem Ansäuern bei erhöhter Temperatur, insbesondere bei etwa 6o', vorzunehmen. Dies bietet den Vorteil, daß sich die ausfallenden Stoffe, insbesondere der Schwefel, in einer besser filtrierbaren Form als bei gewöhnlicher Temperatur abscheiden.In exercising the invention, it is expedient to reduce the effect of the gas, like air or nitrogen =, on the liquid both before acidification and after acidification at an elevated temperature, in particular at about 6o '. This has the advantage that the precipitating substances, in particular the sulfur, separate in a more filterable form than at ordinary temperature.

Bei der Einwirkung des Gases vor dem Ansäuern scheiden sich die Schmutzstoffe, insbesondere eine gewisse Menge von Schwefel ab, die aber nicht sehr groß ist und in verschiedener Weise nutzbar gemacht werden kann, z. B. durch Abrösten der erhaltenen Abscheidung in schweflige Säure übergeführt werden kann.When the gas acts before acidification, the pollutants separate, in particular a certain amount of sulfur, but it is not very large and can be made usable in various ways, e.g. B. by roasting the obtained Deposition can be converted into sulphurous acid.

Zur darauffolgenden Ansäuerung der Rohläuge kann man z. B. Säuren der verschieä@isten Art, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, oder saure Salze verwenden. Zweckmäßig verwendet man Säuren, wie Schwefelsäure, oder saure Salze, wie Bisulfat, durch die fremde bzw. die Umsetzung schädlich beeinflussende Ionen in die Lösung nicht eingeführt werden. Mit besonderem Vorteil verwendet man zum Ansäuern aus früheren Elektrolysen stammende bisulfathaltige Mutterlauge.For the subsequent acidification of the raw liquor you can z. B. Acids of various types, such as sulfuric acid or hydrochloric acid, or acidic salts. Acids, such as sulfuric acid, or acidic salts, such as bisulfate, are expediently used. due to the foreign ions or ions that have a harmful effect on the conversion into the solution not be introduced. It is particularly advantageous to use for acidification from earlier Mother liquor containing bisulphate from electrolysis.

Die Einwirkung des Gases nach dem Ansäuern, insbesondere bei erhöhter Temperatur, erfolgt zweckmäßig unter Einblasen des Gases in feinster Verteilung in die Flüssigkeit. Hierbei scheidet sich der größte Teil des in der Lösung enthaltenen Schwefels im Zustand größter Reinheit z. B. mit einem Gehalt von 98,5 bis 99 % und mehr ab. Er kann durch Sublimation als fast i oo o/oiges Produkt erhalten werden.The action of the gas after acidification, in particular at an elevated temperature, is expediently carried out by blowing the gas into the liquid in extremely fine distribution. Here, most of the sulfur contained in the solution separates in the state of greatest purity z. B. with a content of 98.5 to 99% and more. It can be obtained as an almost 100% product by sublimation.

Nach der Entfernung des ausgeschiedenen Schwefels erhält man eine goldgelbe, klare und für die elektrolytische Herstellung von Blausäure nach dem Hauptpatent ausgezeichnet geeignete Lösung. Bei Verarbeitung dieser Lösung verläuft nicht nur die Elektrolyse leichter, sondern es wird hierbei neben der Blausäure ohne weiteres ein Bisulfat von großer Reinheit erhalten. Beispiel i cbm einer Rhodanidlauge, wie sie in der Gasindustrie anfällt, wird auf etwa 6o° erhitzt. Es wird bei dieser Temperatur so lange Luft hindurchgeblasen, bis eine weitere Abscheidung von Schmutzstoffen und Schwefel nicht erfolgt. Nach Abtrennung des in einer Menge von etwa 3 kg angefallenen Niederschlags mit einem Gehalt von etwa 200J0, also etwa o,6kg Schwefel von der Lösung, wird diese bis zur sauren Reaktion mit Ammoniumbisulfat versetzt, wovon etwa 5o kg je Kubikmeter der Lösung erforderlich sind. Durch die saure Lösung wird sodann bei etwa 6o° wiederum Luft hindurchgeblasen, wobei sich 7 kg Schwefel. in reiner Form ausscheiden. Nach Abtrennung von dem Schwefel wird die Lösung der Elektrolyse zur Herstellung von Blausäure nach dem Hauptpatent unterzogen.After removing the precipitated sulfur, a golden yellow, clear solution is obtained which is excellently suitable for the electrolytic production of hydrogen cyanide according to the main patent. When processing this solution, not only does the electrolysis proceed more easily, but besides the hydrocyanic acid, a bisulfate of great purity is easily obtained. Example 1 cbm of a rhodanide liquor, such as that obtained in the gas industry, is heated to about 60 °. At this temperature, air is blown through until there is no further separation of pollutants and sulfur. After separating about 3 kg of precipitate with a content of about 200J0, i.e. about 0.6 kg of sulfur from the solution, ammonium bisulfate is added to the solution until the acidic reaction occurs, of which about 50 kg are required per cubic meter of the solution. Air is then again blown through the acidic solution at about 60 °, with 7 kg of sulfur. excrete in pure form. After the sulfur has been separated off, the solution is subjected to electrolysis for the production of hydrogen cyanide according to the main patent.

Claims

YATENT CLAIM: i. Process for the production of hydrogen cyanide according to Patent 699943, characterized in that when using Rhodanidrohlauge, in particular ammonium rhodanide raw liquor the gas industry, on this before - the - electrolysis a gas such as air or nitrogen, especially.-at increased Temperature of about 6o °, can act in a known way, the resulting, ; in addition to its small amount of sulfur, it contains the excreted pollutants Separates precipitate from the solution, the solution after acidification, especially at . increased temperature of about 60 °, again the action of a gas, such as air or Nitrogen, especially in fine distribution, is subjected to and deposited pure sulfur removed from the solution. a. Method according to claim r, characterized in that that to acidify the solution a bisulfate containing from an earlier electrolysis Mother liquor used.