DE707152C - Process for the production of alkali hydroxide via alkali ferrite - Google Patents

Process for the production of alkali hydroxide via alkali ferrite

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DE707152C
DE707152C DEK155412D DEK0155412D DE707152C DE 707152 C DE707152 C DE 707152C DE K155412 D DEK155412 D DE K155412D DE K0155412 D DEK0155412 D DE K0155412D DE 707152 C DE707152 C DE 707152C
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Germany
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alkali
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formate
gravel
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DEK155412D
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German (de)
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Dr Max Enderli
Dr Helmut Keller
Dr Hermann Sutter
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Rudolf Koepp & Co Chem Fab A G
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Rudolf Koepp & Co Chem Fab A G
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D1/00Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D1/04Hydroxides
    • C01D1/20Preparation by reacting oxides or hydroxides with alkali metal salts

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkalihydro.xyd über Alkaliferrit Es ist bekannt, Ätznatron und Ätzkali dadurch herzustellen, daß man Soda bzw. Pottasche mit Eisenoxyd hei hohen Temperaturen umsetzt und das entstehende Alkaliferrit mit Wasser auslaugt. Hierbei entsteht Alkalilauge und wird das Eisenoxyd zurückgewonnen, das erneut verwendet werden kann.Process for the production of alkali hydroxide via alkali ferrite Es is known to produce caustic soda and caustic potash by using soda or potash reacts with iron oxide at high temperatures and the resulting alkali ferrite with Water leaches. This creates alkali and the iron oxide is recovered, that can be used again.

Neben Alkalicarbonat ist für den gleichen Zweck auch Alkalinitrat vorgeschlagen worden. Die Verwendung von Alkalinitrat ist je- doch mit dem großen Nachteil verbunden, daß bei der Reaktion Stickoxyde frei werden, die unter erheblichen Kosten regeneriert werden müssen.In addition to alkali carbonate, alkali nitrate has also been proposed for the same purpose. The use of alkali nitrate, however, is associated with the great disadvantage that nitrogen oxides are released during the reaction, which have to be regenerated at considerable expense.

Es wurde nun gefunden, daß man Alkalihydroxyd über Alkaliferrit in besonders vorteilhafter Weise dadurch herstellen kann, daß man Alkaliformiat mit Eisenoxyd bei Temperaturen über 650' umsetzt und das entstandene Alkaliferrit in bekannter Weise mit heißem Wasser in Alkalihydroxyd und Eisenoxyd spaltet, das wieder verwendet wird.It has now been found that alkali metal hydroxide can be prepared in a particularly advantageous manner via alkali metal ferrite by reacting alkali metal formate with iron oxide at temperatures above 650 ' and splitting the resulting alkali metal ferrite in a known manner with hot water into alkali metal hydroxide and iron oxide, which is reused.

Die Verwendung von Alkaliformiaten hat gegenüber dein bekanntenVerfahren, das von Alkalicarbonaten ausgeht, den beträchtlichen Vorteil, daß AlkaJiformiate aus den Alkalisulfaten in wesentlich einfacherer Weise durch Behandlung mit Kalk und Kohlenoxyd gewonnen werden. Das neue Verfahren bietet somit eine besonders einfache Möglichkeit, Ätzalkalien aus den entsprechenden Alkalisulfaten zu gewinnen.The use of alkali formates has compared to your known process, which starts from alkali carbonates, the considerable advantage that AlkaJiformiate from the alkali sulphates in a much simpler way by treatment with lime and carbon dioxide can be obtained. The new method thus offers a particularly simple one Possibility of obtaining caustic alkalis from the corresponding alkali sulphates.

Da bekanntlich Formiate reduzierend wirken, war zu befürchten, daß sie beim Erhitzen mit Eisenoxvd dieses reduzieren werden -. was der Ferritbildung hinderlich wäre. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß Alkaliformiate mit Eisenoxyd bei Teinperaturen bis zu ;7oo bzw. 8oo' und darüber umgesetzt werden können, ohne daß eine nennenswerte Reduktion des Eisenoxyds eintritt.Since formates are known to have a reducing effect, it was to be feared that them when heated with Eisenoxvd this will reduce -. What the formation of ferrite would be a hindrance. Surprisingly, it was found that alkali metal formates with iron oxide at temperatures up to; 700 or 8oo 'and above can without a noticeable reduction of the iron oxide occurring.

In Ausübun- der Erfindung kann man von reinem Eisenoxvd ausgehen. Man kann aber auch die besonders bil I ligen Kiesabbrände verwenden. Die Reaktionsfäliigkeit t' des Eisenoxyds ist bei der ersten Umsetzung verhältiiismäßig gering. Die Ferritbildung geht bei Verwendung eines frischen Eisenoxyds nur langsam vor sich. Auch lassen sich die bei der erstenUmsetzung gebildeten Alkaliferrite nur schlecht zerlegen, so daß beim ersten Durchsatz die Ausbeuten an Lange schlecht sind. Beim zweiten Durchsatz und den folgleilden. werden jedoch steigende Ausbeuten bis g_3 % und darüber erreicht. In the practice of the invention, one can start from pure iron oxide. But you can also use the particularly cheap gravel burns. The reactivity of the iron oxide is relatively low in the first reaction. The formation of ferrite is slow when using fresh iron oxide. The alkali ferrites formed in the first reaction are also difficult to break down, so that the yields of Lange are poor in the first throughput. At the second throughput and the following. however, increasing yields of up to 3 % and above are achieved.

Will man die Nachteile der ersten Ums s etming des L isenoxyds, z. B. der Kiesabbrände, init Alkaliformiaten vermeiden, so kann nian die Kiesabbrände zunächst mit Alkalicarbonat oder -livdroxyd glühen, das Glühprodukt auslaugen und erst das hierbei erhaltene Eisenoxyd für die eigentliche Umsetzung mit Alkafiformiat verwenden.If you want the disadvantages of the first Ums s etming of the L isenoxyds, z. B. Avoid gravel burns with alkali formates, then the gravel burns can first glow with alkali carbonate or alkali metal hydroxide, leach out the glow product and only use the iron oxide obtained in this way for the actual reaction with alkafiformate.

.Man kann das Eisenoxyd bzw. den Kiesabbrand mit trockenem Alkaliformiat erliitzen. Es ist jedoch zweckmäßig, den größereil Teil des Alkaliforiiiiats trocken zuzusetzen, 1/:; bis '/, der erforderlichen Alkaliformiatinenge aber in Form seiner heiß gesättigten Lösung zu verwenden. Diese Arbeitsweise ist auch bei der Vorbehandlung des Kiesabbrandes mit Alkalicarbonat oder -hydroxvd vorteilhaft.. You can use the iron oxide or gravel burn-off with dry alkali metal formate erice. However, it is advisable to dry the greater part of the alkali metal oxide to add 1 / :; to '/, the required Alkaliformiatinenge but in the form of his hot saturated solution to use. This working method is also used for the pretreatment the gravel burn with alkali carbonate or hydroxide advantageous.

bas Gemisch aus Eisenoxyd bzw. Kiesabbrand, trockenein Alkaliformiat und heiß gesättigter Alkaliforiiiiatlösung wird auf Teinperaturen über 65o' erhitzt. Die vorteilhaftesten Temperaturen sind bei jedem Alkaliformiat verschieden. Während bei Anwendung von Natriumformiat die Ferritbildung schon bei 700' befriedigend verläuft, werden für die Umwandlung von Kaliumformiat zweckmäßigerweise Temperaturen von 8ooo und darüber angewandt. Hierbei werden etwa 95 % des angewandten Formiats in Ferrit übergeführt, während der Rest in Alkalicarbonat unigewandelt wird.The mixture of iron oxide or gravel burn-off, dry alkali metal formate and hot, saturated alkali metal formate solution is heated to temperatures above 65 °. The most advantageous temperatures are different for each alkali formate. While the ferrite formation is already satisfactory at 700 ° when sodium formate is used, temperatures of 800 ° and above are expediently used for the conversion of potassium formate. About 95 % of the formate used is converted into ferrite, while the rest is converted into alkali carbonate.

Die Auslaugung des alkalicarbonathaltigen Alkaliferrits geschieht in bekannter Weise mit heißem Wasser. Hierbei ist es zweckmäßig, in mehreren Stufen zu arbeiten. Vorteilhaft erfolgt die Auslaugung im Gegenstrom, z. B. derart, daß das entstehende Alkaliferrit mit einer aus früheren Auslaugungen stammenden Alkalilauge behandelt wird, das Produkt dieser Behandlung mit einer verdünnten Alkalilauge ausgelaugt wird und die letzte Auslaugung des nahezu völlig zersetzten Alkaliferrits mit reinem heißem Wasser vorgenommen wird. Gegebenenfalls kann die Auslaugung unter Druck erfolgen.The leaching of the alkali ferrite, which contains alkali carbonate, takes place in a known manner with hot water. It is useful to do this in several stages to work. The leaching is advantageously carried out in countercurrent, e.g. B. such that the resulting alkali ferrite with an alkali from previous leaching is treated, the product of this treatment is leached with a dilute alkali solution and the last leaching of the almost completely decomposed alkali ferrite with pure hot water is made. If necessary, the leaching can take place under pressure.

Arbeitet man auf diese Weise, so erhält man eine alkalicarbonathaltige Alkalilauge und beim Eindampfen ein alkalicarbonathaltiges Alkalihydroxyd. Dies ist für die Mehrzahl der '#,Terwendungszwecke unbeachtlich. Will man jedoch reines Allalihvdroxyd herstellen, so laugt man (las AllJaliferrit vor seiner Spaltung mit heißem Wasser mit kaltem Wasser aus. Hierbei geht nur das Alkalicarbonat in Lösung, während das Alkaliferrit nahezu unverändert bleibt.If one works in this way, one obtains an alkali carbonate one Alkali lye and, on evaporation, an alkali hydroxide containing alkali carbonate. this is irrelevant for the majority of the '#' purposes. However, one wants pure To produce allalihvdroxyd, one leaches (read AllJaliferrit with it before its cleavage hot water with cold water. Here only the alkali carbonate goes into solution, while the alkali ferrite remains almost unchanged.

Das bei der Ferritspaltung entstehende Eisenoxyd kann viele Male wieder verwendet werden.The iron oxide produced during ferrite cleavage can be recovered many times be used.

Das neue \herfahren bietet besondere Vorteile für die Herstellung von Kaliumhydroxyd, das bekanntlich, abgesehen von seiner Herstellung durch Clilork-alieleltrolyse, sich erlieblich schwieriger herstellen läßt als Ätznatron.The new approach offers special advantages for the production of potassium hydroxide, which is known, apart from its production by Clilork-alieleltrolysis, is much more difficult to manufacture than caustic soda.

Beispiel i Kiesabbrand wird mit 2o0/, seines Gewich ' tes an Kaliumcarbonat gut vermischt. Hierauf wird noch 1/4 der bereits zugegebenen Pottaschemenge in Form einer heiß. gesättigten Lösung zugegeben, die Mischung unter Rühren getrocknet und dann i Stunde auf 8ooo erhitzt. Die erhaltene Masse wird hierauf ausgelaugt. Der Rückstand wird mit 250i'o seines Gewichtes an Kaliumformiat vermischt, wovon % in Form seiner heiß gesättigtenLösungzugesetztwird. DasGenlisch wird in einem Drehofen auf 8oo'# erhitzt. Das erhaltene Kaliumferrit, das nur leicht zusammengebacken ist, wird in bekannten Diffusionsapparaten im Gegenstrom ausgelaugt und die Lauge eingedampft.Example i pyrite cinder is' tes mixed well with 2o0 / his weighting- of potassium carbonate. Then 1/4 of the potash amount already added becomes hot in the form of a. saturated solution was added, the mixture was dried with stirring and then heated to 8ooo for 1 hour. The mass obtained is then leached out. The residue is mixed with 250 ml of its weight of potassium formate, % of which is added in the form of its hot saturated solution. The gene is heated to 800 '# in a rotary kiln. The potassium ferrite obtained, which is only slightly baked together, is leached in known diffusion apparatus in countercurrent and the lye is evaporated.

Beispiel 2 2oo kg Linionit werden mit 35 kg wasserfreier Soda gemischt, die Mischung mit etwa 151 Wasser kurz durchgearbeitet und nach kurzern Trocknen i Stunde auf 7oo bis 750c' erhitzt. Die 'Masse wird hierauf ausgelaugt und nun in noch feuchtem Zustand mit 35 kg Natriumformiat vermengt. Hierauf wird die Masse in den Drehofen gegeben; der Glühprozeß und das Auslaugen wird wie im Beispiel durchgeführt.Example 2 200 kg of linionite are mixed with 35 kg of anhydrous soda, the mixture is worked through briefly with about 151 water and, after drying for a short time, heated to 700 to 750 ° C. for one hour. The 'mass is then leached out and mixed with 35 kg of sodium formate while still moist. The mass is then placed in the rotary kiln; the annealing process and the leaching are carried out as in the example.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Alkalihydroxyd über Alkaliferrit, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkaliformiat mit Eisenoxyd bei Temperaturen über 65o' umsetzt und das entstandene Alkaliferrit in bekannter Weise mit heißem Wasser in Alkalihydroxyd und Eisenoxyd spaltet, das wieder verwendet wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of alkali hydroxide via Alkali ferrite, characterized in that one alkali formate with Iron oxide at temperatures above 65o 'and the resulting alkali ferrite in known Way with hot water splits into alkali hydroxide and iron oxide, which is reused will. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Eisenoxyd in Form von Kiesabbränden verwendet. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kiesabbrände zunächst mit Alkalicarbonat oder -hydroxyd glüht, das Glühprodukt auslaugt und das dabei erhaltene Eisenoxyd mit Alkaliformiat umsetzt. 4. Verfahren nach Ansprüchen i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man 1/5 bis 1/4 des zur Umsetzugg mit Eisenoxyd oder Kiesabbrand verwendeten Alkaliforrniats bzw. des zur Vorbehandlung des Kiesabbrandes verwendetenAlkalicarbonats in Form seiner heiß gesättigten Lösung zusetzt. 5. Verfahren nach Ansprüchen i bis 4, dadurch -ekennzeichnet, daß man Natriumformiat mit Eisenoxyd bei etwa 7oo' umsetzt. 6. Verfahren nach Ansprüchen i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Kaliumformiat mit Eisenoxyd bei etwa 8oo' umsetzt. 7. Verfahren nach Ansprüchen i bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkaliferrit mit heißem Wasser in mehreren Stufen zweckmäßig im Gegenstrom, gegebenenfalls unter Druck, auslaugt. 8. Verfahren nach Ansprüchen i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das neben Alkaliferrit entstandene Alkalicarbonat vor der Spaltung des Ferrits mit kaltem Wasser aus diesem auslaugt.2. The method according to claim i, characterized in that iron oxide is used in the form of gravel burns. 3. The method according to claim 2, characterized in that the gravel burns are first annealed with alkali carbonate or hydroxide, the annealing product is leached and the iron oxide obtained is reacted with alkali metal formate. 4. Process according to claims i to 3, characterized in that 1/5 to 1/4 of the alkali metal used for the reaction with iron oxide or gravel burn or the alkali carbonate used for pretreatment of the gravel burn is added in the form of its hot, saturated solution. 5. Process according to Claims i to 4, characterized in that sodium formate is reacted with iron oxide at about 700 '. 6. Process according to Claims i to 4, characterized in that potassium formate is reacted with iron oxide at about 8oo '. 7. Process according to Claims i to 6, characterized in that the alkali ferrite is leached out with hot water in several stages, expediently in countercurrent, optionally under pressure. 8. The method according to claims i to 7, characterized in that the alkali metal carbonate formed in addition to alkali ferrite is leached from the ferrite with cold water before the cleavage thereof.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2810878A1 (en) * 1977-10-05 1979-04-26 Nittetsu Kakoki Kk PROCESS FOR THE RECOVERY OF CASSETTE LIME FROM USED ALKALINE

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2810878A1 (en) * 1977-10-05 1979-04-26 Nittetsu Kakoki Kk PROCESS FOR THE RECOVERY OF CASSETTE LIME FROM USED ALKALINE

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