DE704231C

DE704231C - Device for washing out halogen or halogen compounds from pressure hydrogenation or cleavage products of carbonaceous substances

Info

Publication number: DE704231C
Application number: DEI58166D
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Hahn; Dr Walter Kroenig; Dr Mathias Pier
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-06-04
Filing date: 1937-06-04
Publication date: 1941-03-26

Description

Vorrichtung zum Auswaschen von Halogen oder Halogenverbindungen aus Druckhydrierungs-oder Spaltprodukten kohlenstoffhaltiger Stoffe Bei der bekannten Druckhydrierung oder Spaltung kohlenstoffhaltiger Stoffe, z. B. von öl, Teer, Kohle, Torf, ölschiefer oder deren Destillations-, Extraktions- oder Druckhydrierungsprodukten bei gewöhnlichem oder,erhöhtem Druck, können neben anderen- katalytisch wirkenden Stoffen auch Halogene oder Halogenverbindungen zugesetzt werden. -Soweit diese Stoffe nicht von den Aschebestandteilen der Ausgangsstoffe oder anderweitig gebunden werden, treten sie in Form von korrodierend wirkenden Gasen oder Dämpfen aus dem Reaktionsgefäß aus und verursachen Schädigungen in den angeschlossenen Vorrichtungen, insbesondere in der Abkühlzone zwischen 35o und Zoo'. Um diese Schädigungen zu vermeiden, hat man schon vorgeschlagen, die Halogenverbindungen aus Spalt- und Hydrierungsprodukten durch Behandlung mit halogenbindenden Stoffen, z. B. mit alkalischen Lösungen oder Suspensionen, zu entfernen. Hierbei bleibt aber die Reinigung der Reaktionsprodukte vielfach unvollkommen, oder sie erfordert zu große Hochdruckräume.Device for washing out halogen or halogen compounds Pressure hydrogenation or cleavage products of carbonaceous substances in the known Pressure hydrogenation or splitting of carbonaceous substances, e.g. B. of oil, tar, coal, Peat, oil shale or their distillation, extraction or pressure hydrogenation products at normal or increased pressure, in addition to others, catalytically active Halogens or halogen compounds can also be added to substances. - As far as these substances are not bound by the ash components of the starting materials or otherwise, they emerge from the reaction vessel in the form of corrosive gases or vapors and cause damage to the connected devices, in particular in the cooling zone between 35o and Zoo '. In order to avoid this damage, has the halogen compounds from cleavage and hydrogenation products have already been proposed by treatment with halogen-binding substances, e.g. B. with alkaline solutions or Suspensions, to remove. Here, however, the purification of the reaction products remains often imperfect, or it requires high pressure chambers that are too large.

Es wurde nun gefunden, daß man die störenden Halogene oder Halogenverbindungen praktisch restlos in verhältnismäßig kleinen Hochdruckräumen mit einem Halogen und Halogenwasserstoff bindenden Stoff aus den Reaktionsprodukten auswaschen kann, wenn man eine zwischen dem Reaktionsgefäß und dem heilen Abscheider angebrachte Vorrichtung verwendet, die zur Strömungsrichtung geneigte, mit der Strömung gerichtete Einbauten, vorzugsweise Schraubengänge. enthält.It has now been found that the interfering halogens or halogen compounds practically completely in relatively small high-pressure rooms with a halogen and Can wash out hydrogen halide binding substance from the reaction products, if one between the reaction vessel and attached to the heal separator Device used that is inclined to the direction of flow, directed with the flow Internals, preferably screw threads. contains.

Eine Ausführungsform der Vorrichtung zeige' die Abbildung. Aus dem Druckhydrierungsgefäß A strömen die Reaktionsprodukte zusammen mit einer Soda-öl-Suspension, die durch Leitung D eingeführt wird, in das Waschgefäß B, in dem sich eine mit der Strömung gerichtete Schnecke C befindet. Aus B gelangen die Produkte in das Abscheidegefäß F, in dem sie in bekannter Weise zerlegt werden.An embodiment of the device is shown in the figure. From the Pressure hydrogenation vessel A, the reaction products flow together with a soda-oil suspension, which is introduced through line D, into the washing vessel B, in which one with the Flow-directed screw C is located. The products come from B into the separation vessel F, in which they are broken down in a known manner.

Als halogenbindende Stoffe kommen alkalische Lösungen, z. B. wäßrige Sodalösung, vor allem aber Suspensionen von alkalischen Stoffen, wie Oxyden, Hydroxyden oder Carbonaten von Alkali- oder Erdalkalimetallen in C)len oder Teeren, in Betracht.Alkaline solutions, e.g. B. aqueous Soda solution, but above all suspensions of alkaline substances such as oxides, hydroxides or carbonates of alkali or alkaline earth metals in C) len or tars, into consideration.

Die Behandlung der Reaktionsprodukte mit diesen Stoffen erfolgt zweckmäßig, bevor eine stärkere Abkühlung eingetreten ist, vorteilhaft über etwa 35o', insbesondere wenig unterhalb der Reaktionstemperatur. Dadurch wird auch die Kondensation größerer Mengen flüssiger Reaktionsprodukte in dem Teil der Vorrichtung, in dem die Halogenbindung stattfindet, vermieden.The treatment of the reaction products with these substances is expedient, before a stronger cooling has occurred, advantageously above about 35 °, in particular a little below the reaction temperature. This also increases condensation Amounts of liquid reaction products in the part of the device where the halogen bond takes place, avoided.

Beispiel Gasflammkohle mit einem Chlorgehalt von o,18o'ü wird mit o,o6@'o Zinnoxalat versetzt und mit einem aus der gleichen Kohle durch Druckhydrierung gewonnenen Schweröl im Verhältnis 1:1 angepastet und noch mit 1,15 o;o Ammonchlorid (bezogen auf Kohle) versetzt. Die so hergestellte Paste wird dann zusammen mit Wasserstoff in einem Röhrenvorheizer auf .46o" erhitzt und durch ein erweitertes Reaktionsgefäß geleitet. Dieses ist mit einem heißen Abscheider durch ein Leitungsrohr, dessen Inhalt nur etwa 5°'u des Inhalt des Reaktionsgefäßes beträgt und in das eine Schnecke mit 1 o Steigung eingebaut ist, verbunden. Vor der Schnecke wird 1,3% (bezogen auf Kohle) in Schweröl suspendierte Soda in die Leitung eingespritzt. Die Reaktionsprodukte werden dann in einem Abvon den höchstsiedenden Bestand-- teilen befreit. Aus den gas- und dampfförmigen Produkten wird durch Abkühlen das darin enthaltene Wasser abgeschieden. Dieses enthält nur o,5 g Chlor je Liter. Bei dieser geringen Chlorkonzentration in den gas- und dampfförmigen Produkten tritt in den 35o bis Zoo' heißen Apparaturteilen selbst nach längerer Zeit eine erkennbare Korrosion nicht ein.Example gas flame coal with a chlorine content of o, 18o'ü is with o, o6 @ 'o tin oxalate and mixed with one from the same coal by pressure hydrogenation obtained heavy oil in a ratio of 1: 1 pasted and still with 1.15 o; o ammonium chloride (based on coal). The paste produced in this way is then combined with hydrogen heated in a tube preheater to .46o "and through an enlarged reaction vessel directed. This is with a hot separator through a pipe, whose Content is only about 5 ° 'u of the content of the reaction vessel and into which a screw is built in with a slope of 1 o. 1.3% (based on Coal) soda suspended in heavy oil is injected into the line. The reaction products are then freed from the highest-boiling components in one go. From the Gaseous and vaporous products become the water they contain when they cool down deposited. This contains only 0.5 g of chlorine per liter. With this low chlorine concentration in the gaseous and vaporous products occurs in the 35o to Zoo 'hot equipment parts no noticeable corrosion even after a long period of time.

Befinden sich dagegen in dem Leitungsstück, in dem die Auswaschung des Chlors mit Soda erfolgt, keine entsprechenden Einbauten, so enthält bei Verwendung der gleichen Sodamenge das aus den Produkten abgeschiedene Wasser tog Chlor je Liter. Der auf 35o bis 200° erhitzte Apparaturteil ist bei dieser Chlorkonzentration in etwa 14 Tagen stark korrodiert.On the other hand, they are located in the pipe section in which the washout occurs of the chlorine is done with soda, no corresponding internals, so contains when using the same amount of soda water separated from the products tog chlorine per liter. The apparatus part heated to 35o to 200 ° is in at this chlorine concentration heavily corroded about 14 days.

Auch bei Verwendung der beim Auswaschen anderer Stoffe angewandten Einbauten, z. B. Prallblechen, enthält das aus den dampfförmigen Produkten abgeschiedene Wasser noch so viel Chlor, daß nach wenigen Wochen eine starke Korrosion beobachtet wird.Even when using the ones used when washing out other substances Internals, e.g. B. Baffle plates, contains the separated from the vaporous products Water still so much chlorine that after a few weeks severe corrosion is observed will.

Claims

PATENT CLAIM: Device for washing out halogen and / or volatile halogen compounds from the products used in pressure hydrogenation or Cleavage of carbonaceous substances in the presence of halogen or halogen compounds arise with a halogen and hydrogen halide binding substance, consisting of a washing device attached between the reaction vessel and the hot separator, the inclined in a relatively small space to the direction of flow, with the flow directed internals, preferably screw threads.