Verfahren zur Herstellung von Melamin aus Melam Es ist bekannt, daß
Melam, mit wäßrigem Ammoniak bei i 5o' im Einschlußrohr behandelt, Melamin und Ammelin
gibt (Ber. d. Dtsch. Chem. Ges., 23, S. z675); es wird sogar berichtet (Journ. f.
prakt. Chem. [2], 9, S. 29 i 8 ), daß Melam zum größten Teil in Melamin übergeht,
wenn man es mit Ammoniakwasser in zugeschmolzenen Röhren bei i 5o' erhitzt. Arbeitet
man jedoch nach dieser Vorschrift, indem man z. B. 2 Teile konzentriertes Ammoniakwasser
mit i Teil Melam 6 Stunden bei i 5o' im Bombenrohr behandelt, so läßt sich tatsächlich
nur eine Vermehrung des Melamingehaltes des Rohmelams von rund i o % auf etwa
200'o erzielen.Process for the production of melamine from melam It is known that melam, treated with aqueous ammonia at 15o 'in the containment tube, gives melamine and ammeline (Ber. D. Dtsch. Chem. Ges., 23, p. Z675); It is even reported (Journ. f. Prakt. Chem. [2], 9, pp. 29 i 8) that melam largely changes into melamine when it is heated with ammonia water in sealed tubes at i 50 '. However, if you work according to this rule by z. B. treated 2 parts of concentrated ammonia water with 1 part of melam for 6 hours at 15o 'in the bomb tube, only an increase in the melamine content of the raw melam from around 10% to about 200'o can actually be achieved.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Erhitzen von Melam unter Ammoniakdruck
in Abwesenheit von Wasser die Bildung des unenvünschten Ammelins unterdrücken und
gleichzeitig die Ausbeute an Meiamin ganz bedeutend erhöhen kann. Man erhält beispielsweise
durch Erhitzen von Melam mit einem mehrfachen überschuß von wasserfreiem Ammoniak
eine Zunahme des Melamingehaltes von etwa i o o/o auf 6o bis 700/0, berechnet auf
Melam. Die Umsetzung wird bei Temperaturen wesentlich oberhalb 2oo°, vorzugsweise
bei 2q.o bis 3oo° durchgeführt. Beispiel i 309 Melam (IL a h 1 b a u m) werden
mit i oo g wasserfreiem Ammoniak im D.rehautoklaven von i 1 Inhalt 16 Stunden bei
300° gehalten, wobei ein Druck von etwa 250 at entsteht. Zur Bestimmung des
Melamingehaltes wird das Erzeugnis der Mikrosublimation unterworfen. Es enthält
67 % Melamin und 28 % Rückstand, während der Ausgangsstoff, nach gleicher Methode
analysiert, i o, 5 % Melamin und 8 5,5 % Rückstand aufweist. Der
Melamingehalt
des Ausgangsstoffes wird also durch diese Behandlung mehr als versechsfacht.It has now been found that, by heating melam under ammonia pressure in the absence of water, the formation of the undesired ammeline can be suppressed and at the same time the meiamine yield can be increased quite significantly. For example, by heating melam with a multiple excess of anhydrous ammonia, an increase in the melamine content of about 100% to 60 to 700/0, calculated on melam, is obtained. The reaction is carried out at temperatures significantly above 2oo °, preferably at 2q.o to 3oo °. Example i 309 melam (IL ah 1 tree) are kept at 300 ° for 16 hours with 100 g of anhydrous ammonia in a rotary autoclave with a volume of i 1, a pressure of about 250 atm. To determine the melamine content, the product is subjected to microsublimation. It contains 67% melamine and 28% residue, while the starting material, analyzed by the same method, has 10.5% melamine and 5.5 % residue. The melamine content of the raw material is therefore more than sixfold as a result of this treatment.
Die Umsetzung ist auch mit einem geringeren Lberschuß an Ammoniak
und dementsprechend bei niedrigeren Drucken durchführbar, wobei die Ausbeute an
Melamin etwas geringer ist.The implementation is also with a smaller excess of ammonia
and accordingly feasible at lower pressures, with the yield on
Melamine is a little lower.
Beispiel e 300 kg eines technischen Melams von etwa
17,5 ob Melamingehalt werden mit i 5o kg flüs -# ' sigem Ammoniak im Drehautoklaven
von i ooo 1 16 Stunden auf 240' erhitzt, wobei der Druck auf ungefähr 25o at steigt.
Das erhaltene Produkt enthält etwa 56,5o@ö Melamin; .zugleich fällt der Rückstand
von 31,50b (Ausgangsproduk-t) auf .130%o.Example e 300 kg of a technical melam with a melamine content of around 17.5 atm are heated with 15o kg of liquid ammonia in a rotary autoclave from 10,000 liters to 240 for 16 hours, the pressure rising to around 25o atm. The product obtained contains about 56.5% melamine; At the same time, the residue of 31.50b (starting product) falls on .130% o.