DE69926544T2 - Verwendung druckuempfindlicher Klebstoff zum Oberflächenschutz - Google Patents

Verwendung druckuempfindlicher Klebstoff zum Oberflächenschutz Download PDF

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Oberflächenschutzmaterials, das gute Anfangshaftung, Erhalt der Anfangshaftung und ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit zeigt und sich nach einer Langzeit-Haftung problemlos entfernen lässt.
  • Oberflächenschutzmaterialien, umfassend ein Substrat und eine Haftkleberschicht, umfassend ein Isobutylen-Polymer als Basispolymer, sind bekannt. Im Vergleich mit Haftkleberschichten auf Acryl- oder Naturkautschuk-Basis nimmt das Haftvermögen bei Haftkleberschichten auf Polyisobutylen-Basis mit der Zeit kaum zu, auch wenn sie dem Sonnenlicht ausgesetzt sind, so dass sie problemlos von der Anklebefläche entfernt werden können, ohne dass Kleber zurück bleibt, was für die Verwendung als Oberflächenschutzmaterial vorteilhaft ist. Andererseits wird die Anfangshaftfestigkeit der Haftschichten auf Polyisobutylen-Basis dem Erhalt der Haftung und der Witterungsbeständigkeit geopfert. Es ist daher schwierig, den Erhalt der Haftung und die Witterungsbeständigkeit in ausgewogenem Verhältnis mit der Anfangshaftung sicherzustellen.
  • EP-A-0670357 offenbart eine Anstrichfilm-Schutzfolie, umfassend ein Trägersubstrat mit einer darauf gebildeten Haftklebeschicht auf Kautschukbasis, die einen Fettsäureglycerinester und ein Antimykotikum enthält.
  • DE-A-15 94 176 lehrt einen Kleber für Polyethylen, dadurch gekennzeichnet, dass er ein Isobutylen/Isopren-Mischpolymer, das aus 95–98% Isobutylen und 2–5% Isopren erhalten wird, 8–20% natürliches Harz vom Kolophonium-Typ als Modifikator und Füllstoffe und Weichmacher umfasst.
  • In DE-A-15 69 269 ist die Verwendung eines Alkohols oder eines Gemisches aus gesättigten einwertigen aliphatischen Alkoholen mit einem Flammpunkt (offene Schale) über 170°C als Antihaftmittel für rohen Butylkautschuk oder Mischungen auf Butylkautschuk-Basis, die mit p-Chinondioxim durch Einarbeitung während der Herstellung der Rohpolymere oder der Grundmischungen vulkanisiert werden, offenbart.
  • JP-A-57117534 lehrt einen vernetzenden Haftkleber, der durch Auflösen von 100 Gewichtsteilen eines halogenierten Butylkautschuks, 1 bis 10 Gewichtsteilen einer Dithiocarbamat-Verbindung, 0,1 bis 5 Gewichtsteilen Zinkoxid, 0,5 bis 4 Gewichtsteilen einer organischen Carbonsäure, eines Klebrigmacherharzes und eines Modifikators in einem Lösungsmittel erhältlich ist.
  • US 2,463,452 offenbart eine Kleberzusammensetzung, bestehend aus 100 Gewichtsteilen Polyisobutylen (Molekulargewicht 100000), 5 Gewichtsteilen Stearinsäure, 100 Gewichtsteilen Mineralöl und 100 Gewichtsteilen von niedrigsiedendem Solventnaphtha (vollständig aliphatisch).
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Oberflächenschutzmaterials, umfassend denselben, das zufriedenstellende Anfangshaftung, Erhalt der Anfangshaftung und Witterungsbeständigkeit in ausgewogenem Verhältnis zeigt und sich auch nach einer Langzeit-Haftung leicht entfernen lässt, ohne dass der Kleber auf der Anklebefläche zurückbleibt.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch die Verwendung eines Oberflächenschutzmaterials, umfassend einen Haftkleber, umfassend 100 Gewichtsteile eines Isobutylen-Homopolymers oder eines Isobutylen-Copolymers oder eines vulkanisierten Produkts davon und 0,002 bis 2 Gewichtsteile von Isobuttersäure, Caprylsäure, Bernsteinsäure, Benzoesäure, Toluylsäure oder Isophthalsäure als Trennhilfsmittel, und ein Polyolefinsubstrat, für die Verbesserung der Anfangshaftung an einer Anklebefläche.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Oberflächenschutzmaterials, umfassend denselben, das zufriedenstellende Anfangshaftung, Erhalt der Anfangshaftung und Witterungsbeständigkeit in ausgewogenem Verhältnis zeigt, und sich auch nach einer Langzeit-Haftung problemlos entfernen lässt, ohne dass Kleber auf der Anklebefläche zurückbleibt.
  • Das in der Erfindung verwendete Trennhilfsmittel zeigt bedingt durch das Vorhandensein von Sauerstoffatomen mit hoher Elektronegativität eine hohe Polarität. Aufgrund seiner hohen Polarität befindet es sich in der Nähe der Grenzfläche der Haftschicht in einem speziellen passenden Zustand, wobei eine Schicht gebildet wird, die in der Nähe der Grenzfläche des Klebers eine schwache Kohäsion aufweist. Durch die Wirkung dieser Schicht weist der Haftkleber ausgewogene Hafteigenschaften, darunter Anfangshaftung, Witterungsbeständigkeit und Erhalt der Anfangshaftung auf, und das ablösbare Oberflächenschutzmaterial zeigt eine zufriedenstellende Haftung, behält die Anfangshaftung lange bei und lässt sich problemlos entfernen, ohne dass der Kleber zurückbleibt.
  • Zu den Isobutylen-Polymeren, die als Basispolymer des Haftklebers verwendet werden können, zählt ein Isobutylen-Homopolymer und ein statistisches Isobutylen-Copolymer (d.h. Butylkautschuk) oder ein vulkanisiertes Produkt derselben, etwa regulärer Butylkautschuk und teilweise vernetzter Butylkautschuk.
  • Zu den wegen der Witterungsbeständigkeit bevorzugten Isobutylen-Polymeren zählen ein Isobutylen-Homopolymer, ein statistisches Isobutylen-Isopren-Copolymer mit einem Isopren-Gehalt von 0,5 bis 3 Gew.-% und dessen vulkanisiertes Produkt. Ein Isobutylen-Homopolymer ist besonders bevorzugt. Diese Isobutylen-Polymere können entweder für sich oder als Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Das Trennhilfsmittel mit hoher Polarität, die der hohen Elektronegativität des Sauerstoff zuzuschreiben ist, zeigt Verträglichkeit mit dem Isobutylen-Basispolymer und befindet sich bei Formulierung als Haftkleberschicht in einem speziellen passenden Zustand an der Grenzfläche des Klebers.
  • Zu der Carbonsäure zählen Isobuttersäure, Caprylsäure, Bernsteinsäure, Benzoesäure, Toluylsäure und Isophthalsäure. Benzoesäure ist wegen dem problemlosen Zusammenmischen besonders bevorzugt.
  • Wie vorstehend erwähnt, kann die Carbonsäure entweder für sich oder als Kombination aus zwei oder mehreren daraus ausgewählten verwendet werden.
  • Vom Standpunkt der Ausgewogenheit zwischen Witterungsbeständigkeit, Erhalt der Haftung, sowie Anfangshaftung beträgt die Menge Trennhilfsmittel 0,002 bis 2 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Isobutylen-Polymer.
  • Der in der Erfindung verwendete Haftkleber lässt sich durch Mischen der Komponenten in geeigneter Weise, zum Beispiel durch Mischen des Isobutylen-Polymers mit dem Trennhilfsmittel in einem geeigneten Lösungsmittel wie Toluol, Hexan, Cyclohexan oder Heptan herstellen. Falls gewünscht, kann der Haftkleber verschiedene geeignete Zusätze wie Farbpigmente, Füllstoffe, Antioxidationsmittel und Ultraviolettabsorber enthalten, solange die vorstehend beschriebenen Wirkungen zum Herbeiführen des speziellen passenden Zustands und der Ausbildung der zufriedenstellenden Haftungseigenschaften sichergestellt sind.
  • Das erfindungsgemäß verwendete Oberflächenschutzmaterial umfasst ein Substrat mit einer Haftkleberschicht darauf, umfassend den vorstehend beschriebenen Haftkleber. Das Oberflächenschutzmaterial wird mit Hilfe bekannter Verfahren hergestellt, die üblicherweise zur Herstellung einer Klebefolie angewandt werden, zum Beispiel durch Beschichten eines Substrats mit einer Lösung des Haftklebers oder mit einem geschmolzenen Haftkleber, oder durch einmalige Bildung einer Haftschicht auf einem Ablösetrennelement auf dieselbe Weise wie vorstehend beschrieben und anschließendes Übertragen der Haftschicht auf ein Substrat.
  • Das in der Erfindung verwendbare Substrat ist eine Kunststoff-Folie aus Polyolefinen, z.B. Propylen-Polymere, Ethylen-Polymere oder Mischungen derselben.
  • Falls gewünscht, kann die Oberfläche des Substrats, auf der die Haftschicht bereitgestellt werden soll, einer geeigneten Oberflächenbehandlung unterzogen werden, z.B. einer Koronabehandlung oder Haftgrundierung zwecks Verbesserung der Haftung der Haftschicht am Substrat etc. Des Weiteren kann das Substrat, falls gewünscht, ein Gleitmittel, ein Antistatikum, ein Antioxidationsmittel und dergleichen enthalten.
  • Das Substrat hat normalerweise eine Dicke von 5 bis 300 μm, bevorzugt 200 μm oder weniger, mehr bevorzugt 10 bis 100 μm, und die Haftkleberschicht hat normalerweise eine Dicke von 1 bis 200 μm, bevorzugt 100 μm oder weniger, mehr bevorzugt 1 bis 50 μm, was jedoch nicht einschränkend sein soll.
  • Falls notwendig, kann die freiliegende Oberfläche der Haftschicht mit einem Trennelement usw. bis zur Verwendung geschützt werden, oder das Oberflächenschutzmaterial kann ohne Trennelement aufgerollt werden. Das Substrat des Trennelements und des aufzurollenden Oberflächenschutzmaterials wird mit einem geeigneten Trennmittel, etwa einem Silicon-, Fluor- oder langkettigen Acryl-Trennmittel oberflächenbehandelt. Wird das Oberflächenschutzmaterial aufgerollt, so ist die Rückseite des Substrats, mit dem die Haftschicht in Kontakt gebracht wird, mit dem Trennmittel oberflächenbehandelt.
  • Das in der Erfindung verwendete Oberflächenschutzmaterial wird bevorzugt auf eine Vielzahl von Anklebeflächen wie etwa beschichtete Platten, metallische Platten, Harzplatten, dekorative Laminate und Automobilkarosserien und -teile aufgebracht. Es ist besonders nützlich bei Anwendungen, die ausgezeichnete Haftung, Widerstandsfähigkeit gegen zeitliche Veränderung der Haftung, Ablösbarkeit ohne Zurücklassen des Klebers und Witterungsbeständigkeit verlangen. Witterungsbeständigkeit bedeutet insbesondere Beständigkeit gegen Verschlechterung bei Sonnenlichteinstrahlung, zum Beispiel gegen Verschlechterung der Hafteigenschaften auch bei Verwitterung im Freien während des Transport- oder Lagerbetriebs, so dass die Haftschicht ohne Verunreinigung der Anklebefläche durch zurückbleibenden Kleber entfernt werden kann.
  • Die Erfindung soll nun anhand der Beispiele ausführlicher erläutert werden. Sofern nichts anderes angegeben ist, sind alle Teile gewichtsbezogen.
  • Referenzbeispiel 1
  • 80 Teile Polyisobutylen mit einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht (MG) von 870000 (bei Kalibrierung mit Polystyrol in der Gelpermeationschromatografie; nachstehend dasselbe) und 20 Teile Polyisobutylen mit einem MG von 30000 wurden in 700 Teilen Toluol gelöst. Zwei Teile 2-Phenyl-2-propanol (Molekulargewicht: 136; Sauerstoffatomgehalt: 11,8%) wurden zur Herstellung eines Haftklebers zur Polymerlösung gegeben. Der Kleber wurde auf eine 40 μm dicke Folie aus Polypropylen/Polyethylen (1/9 bezogen auf das Gewicht) aufgetragen und bei 120°C 3 Minuten lang getrocknet, um ein Oberflächenschutzmaterial mit einer 10 μm dicken Haftkleberschicht zu ergeben.
  • Die Gelpermeationschromatografie zur Messung des Molekulargewichts wurde auf 4 hintereinander geschalteten Säulen (TSK Gel G2000H HR, G3000H HR, G4000H HR und GMH-H HR; hergestellt von der Tosoh Corporation) unter den folgenden Bedingungen durchgeführt.
    Elutionsmittel: Tetrahydrofuran
    Fließgeschwindigkeit: 1 ml/min
    Temperatur: 40°C
    Probenkonzentration: 0,1 Gew.-% in Tetrahydrofuran
    Probenauftrag: 500 μl
    Nachweis: Differentialrefraktometer
  • Beispiel 1
  • Ein Oberflächenschutzmaterial wurde auf dieselbe Weise wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt, außer dass der Haftkleber durch Verwenden von 0,002 Teilen Benzoesäure (Molekulargewicht: 122; Sauerstoffatomgehalt: 26,2%) anstelle des 2-Phenyl-2-propanols hergestellt wurde.
  • Referenzbeispiel 2
  • Ein Oberflächenschutzmaterial wurde auf dieselbe Weise wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt, außer dass der Haftkleber durch Zugabe von 1 Teil 1,1-Cyclohexandiol (Molekulargewicht: 116; Sauerstoffatomgehalt: 27,6%) zu einer Lösung von 70 Teilen Polyisobutylen (MG: 870000) und 30 Teilen Polyisobutylen (MG: 90000) in 700 Teilen Toluol hergestellt wurde.
  • Beispiel 2
  • Ein Oberflächenschutzmaterial wurde auf dieselbe Weise wie in Referenzbeispiel 2 hergestellt, außer dass der Haftkleber durch Verwenden von 0,01 Teilen Bernsteinsäure (Molekulargewicht: 118; Sauerstoffatomgehalt: 54,2%) anstelle des 1,1-Cyclohexandiols hergestellt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein Oberflächenschutzmaterial wurde auf dieselbe Weise wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt, außer dass ein Haftkleber verwendet wurde, der kein 2-Phenyl-2-propanol enthielt und der durch Lösen von 100 Teilen Polyisobutylen (MG: 870000) in 700 Teilen Toluol hergestellt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein Oberflächenschutzmaterial wurde auf dieselbe Weise wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt, außer dass kein 2-Phenyl-2-propanol verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein Oberflächenschutzmaterial wurde auf dieselbe Weise wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt, außer dass die Menge 2-Phenyl-2-propanol zu 10 Teile geändert wurde.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Ein Oberflächenschutzmaterial wurde auf dieselbe Weise wie in Referenzbeispiel 2 hergestellt, außer dass kein 1,1-Cyclohexandiol zugegeben wurde.
  • Auswertung:
  • 1) Haftfestigkeit (am Anfang und nach Kurzbewitterung)
  • Eine beschichtete Platte mit einer Grundbeschichtung aus Acrylmelamin-Harzfarbe (Magicron TB751, hergestellt von der Kansai Paint Co., Ltd.) und einer Deckschicht aus einem Klarlack (Magicron TC Clear, hergestellt von der Kansai Paint Co., Ltd.) wurde hergestellt. Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Oberflächenschutzmaterialien wurden jeweils mit einem Laminator bei 23°C und 65% relativer Luftfeuchtigkeit und einem Druck von 70 N/cm mit einer Geschwindigkeit von 5 m/min auf die beschichtete Platte geklebt. Nach 30 Minuten wurde die 180°-Schälfestigkeit (Abschälgeschwindigkeit: 300 mm/min) zur Ermittlung der Anfangshaftfestigkeit gemessen. Daneben wurden die auf die beschichtete Platte aufgetragenen Schutzmaterialien 100 Stunden lang einer Kurzbewitterung in einem Sunshine Carbon Weatherometer (hergestellt von der Suga Shikenki K. K.) gemäß JIS D0205 unterzogen. Nach dem Bewitterungstest wurde die Probe bei 23°C und 65% relativer Luftfeuchtigkeit 3 Stunden lang stehengelassen und anschließend derselben Schälprüfung unterzogen, um die Haftfestigkeit nach der Kurzbewitterung zu erhalten.
  • 2) Witterungsbeständigkeit
  • Testproben, die auf dieselbe Art wie vorstehend bei (1) hergestellt wurden, wurden auf eine Halterung im Freien montiert. Nach Einwirkung natürlicher Witterungsbedingungen über 30 Tage bzw. 90 Tage wurde das Oberflächenschutzmaterial von der beschichteten Platte abgezogen, um auf etwaige Verunreinigung der beschichteten Platte zu prüfen. Proben, die eine geringe Verunreinigung mit Kleberresten usw. verursachten, wurden für gut befunden, und solche, die eine wahrnehmbare Verunreinigung mit Kleberresten usw. verursachten, wurden für nicht gut befunden.
  • 3) Gesamtbeurteilung
  • Proben, die bei der Schälprüfung (1) eine Haftfestigkeit sowohl anfänglich als auch nach der Kurzbewitterung im Bereich von 2,5 bis 8,2 N/20 mm aufwiesen und beim Bewitterungstest im Freien (2) keine Verunreinigung der beschichteten Platte durch zurückbleibenden Kleber usw. verursachten, wurden mit "bestanden" beurteilt, und diejenigen, die entweder eine oder beide dieser Anforderungen nicht erfüllten, wurden mit "nicht bestanden" beurteilt.
  • Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • Tabelle 1
    Figure 00090001
  • Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, dass alle Proben der Beispiele, die eine zufriedenstellende Anfangshaftung aufweisen, keine Erhöhung der Haftfestigkeit mit der Zeit ergeben und ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit zeigen, während die Proben der Vergleichsbeispiele 1 und 3 eine unzureichende Anfangshaftung aufweisen und jene der Vergleichsbeispiele 2 und 4 mit der Zeit eine beträchtliche Zunahme der Haftfestigkeit zeigen und schlechte Witterungsbeständigkeit aufweisen. Wie aus dem Vergleich zwischen den Beispielen und den Vergleichsbeispielen ersichtlich ist, kann durch Zusammenmischen eines Isobutylen-Basispolymers und einer kleinen Menge eines Trennhilfsmittels, das aufgrund der Sauerstoffatome mit hoher Elektronegativität eine hohe Polarität zeigt, eine Haftschicht mit wohlausgewogenen Hafteigenschaften bei der Anfangshaftung, dem Erhalt der Anfangshaftung und der Witterungsbeständigkeit erhalten werden.

Claims (1)

  1. Verwendung eines Oberflächenschutzmaterials, umfassend einen Haftkleber, umfassend 100 Gewichtsteile eines Isobutylen-Homopolymers oder eines Isobutylen-Isopren-Copolymers oder eines vulkanisierten Produkts davon und 0,002 bis 2 Gewichtsteile von Isobuttersäure, Caprylsäure, Bernsteinsäure, Benzoesäure, Toluylsäure oder Isophthalsäure oder einer Kombination davon als Trennhilfsmittel, und ein Polyolefinsubstrat, für die Verbesserung der Anfangshaftung an einer Anklebefläche.
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