Verfahren zur Herstellung von Äthylenimiden organischer Sulfonsäuren
-Äthylenimide organischer Sulfonsäüren @ entsprechen der Formel
worin R einen, gegebenenfalls substituierten, Kohlenwasserstoffrest bedeutet. Diese
Verhindungen werden z. B. als Zwischenprodukte verwendet. Ihre Herstellung erfolgte
bisher in der Weise, däß man Säurechloride mit Alkyleniminen umsetzte (B e i 1 s
t e i n, Hand buch der organ. Chemie, Bd. XX, S. a). Da die Herstellung und Behandlung
der Al'kylenimine umständlich ist, besteht das Problem der - Entwicklung einfacherer
Herstellungsverfahren.Process for the production of ethylenimides of organic sulfonic acids -ätthylenimide of organic sulfonic acids @ correspond to the formula where R is an optionally substituted hydrocarbon radical. These preventions are z. B. used as intermediates. Up to now, they have been prepared in such a way that acid chlorides are reacted with alkylene imines (Bei 1 s tein, Handbook of Organ. Chemistry, Vol. XX, p. A). Since the production and treatment of the alkylenimines is laborious, there is the problem of developing simpler production processes.
Es wurde gefunden, daß derartige Sulfonsäureäthylenimide in einfacher
Weise dadurch hergestellt werden können, daß man auf ß-Halogenalkylamide organischer
Sulfonsäuren Halogenwasserstoff abspaltende Mittel, z.. B. Hydroxyde oder Carbonate
von Alkalien oder Erdalkalimetallen, einwirken läßt. Tertiäre Amine sindhierfür
weniger geeignet, dia sie leicht quartäre Basen mit dem halogenhaltigen Ausgangsstoff
bilden. Die Umsetzung wird vorzugsweise in wäßrigem Medium durchgeführt. Die Ausgangsstoffe
lösen sich zum Teil in der Kälte in verdünnten Alkalien, beim Erwärmen tritt dann
Ringschluß unter Ausscheidung des gebildeten Amids ein. Selbstverständlich können
sowohl der an den. Schwefel wie der an den Stickstoff gebundene Rest verschiedenartige
Substituenten tragen.It has been found that such sulfonic acid ethylene imides in a simple
Way can be prepared by using ß-haloalkylamides organic
Sulphonic acids Hydrogen halide releasing agents, e.g. hydroxides or carbonates
of alkalis or alkaline earth metals. Tertiary amines are for this
less suitable, because they are slightly quaternary bases with the halogen-containing starting material
form. The reaction is preferably carried out in an aqueous medium. The starting materials
dissolve partly in the cold in dilute alkalis, when heated then occurs
Ring closure with precipitation of the amide formed. Of course you can
both of the. Sulfur, like the residue bound to nitrogen, is of various kinds
Carry substituents.
Das neue Verfahren ist einfacher als die obren geschilderte vorb:e'kannte
Arbeitsweise. Es ist ferner zu bemerken, daß der Ringschluß bei den akylierten Ausgangsstoffen
des vorliegenden Verfahrens leichter durchführbar ist als bei den entsprechenden
nichtakylierten H.alogenalkylaminen. Der glatte Umsetzungsverlauf ist, außerdem
insofern überraschend, als die entsprechenden Halogerialkylamide
organischer
Carbonsäuren nach den Angaben des Schrifttums bei Behandlung mit Halogenwasserstoff
abspaltenden Mitteln nicht die zugehörigen Akyläthylenimine liefern (s: Journal
of the American chem. Society, Vo1.59, 19371I, S:2256).The new method is simpler than the previously described method of working. It should also be noted that the ring closure is easier to carry out with the alkylated starting materials of the present process than with the corresponding non-alkylated H.alogenalkylamines. The smooth implementation of the course is also surprising not deliver, than the corresponding Halogerialkylamide organic carboxylic acids according to the data of the literature on treatment with hydrogen halide-eliminating agents associated Akyläthylenimine (s: Journal of the American chemical Society, Vo1.59, 19371I, S.: 2256).
Beispiel i 220 ;g Benzolsulfonsäure-p-chloräthyla.mid werden unter
Rühren in 21 Wasser eingetragen und hierauf unter Außenkühlung tropfenweise mit
etwa 50o CCM 2 n-Natronlauge versetzt, worauf die Flüssigkeit deutlich alkalisch
reagiert (pes 12 bis 13). Die Temperatur soll -a- io° nicht ,übersteigen.
Der entstandenen klaren Lösung werden Zoo g Benzol zugesetzt und die Mischung hierauf
unter Rühren auf 30° gebracht und etwa i Stunde auf dieser Temperatur gehalten.
Sie wird dann durch Zufügen von verdünnter Essigsäure schwach angesäuert, die Benzolschicht
abgetrennt 'und nach, dem Trocknen über Chlorcalcium das Lösungsmittel unter vermllidertem
Druck abdestilliert. Es hinterbleibt ein rasch -erstarrendes; schweres
01.
F: des rohen Erzeugnisses: 42 bis 45°; F. des gereinigten Erzeugnisses:
47 bis 4A°. Ausbeute: über 9o% der Theorie.Example i 220 g of benzenesulfonic acid-p-chloroethyla.mide are added to water with stirring and about 50 ° CCM 2N sodium hydroxide solution is added dropwise with external cooling, whereupon the liquid reacts clearly alkaline (pes 12 to 13). The temperature should not exceed -a- io °. To the resulting clear solution, zoo g of benzene are added and the mixture is then brought to 30 ° with stirring and kept at this temperature for about 1 hour. It is then made weakly acidic by adding dilute acetic acid, the benzene layer is separated off and, after drying over calcium chloride, the solvent is distilled off under reduced pressure. What remains is a rapidly solidifying one; heavy 01. F: of raw produce: 42 to 45 °; F. of the cleaned product: 47 to 4A °. Yield: over 90% of theory.
Beispiel --
87 g 3, 4-Dichlorbenzolsulfonsäure-p-chloräthylamid
werden- in-- 5oo "ccm Wasser, das i 2 g N.atr iumhy droxyd gelöst :enthält, unter
Kühlen und Rühren eingetragen. Die Verbindung geht hierbei in Lösung. Durch Zufügen
von Natronlauge oder Essigsäure wird die Reaktion der Flüssigkeit .eben deutlich
alkalisch gestellt, hierauf werden i oo g Benzol zugefügt und, die Mischung i bis
2 Stunden auf 3o bis 40° erwärmt. Die Benzolschicht wird dann abgetrennt, mit angesäuertem
Wasser gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel irn Vakuum abdestilliert. Der
Rückstand, das 3, 4-Dichlorbenzolsulfonsäur@eäthylenimid, schmilzt nach dem Umlosen
bei 93 bis 9_l.°. Beispiel 3 31 Gewichtsteile Dodecylsulfonsä ureß-clhloräthylamid
werden in i oo Raumteilen. Benzol ;gelöst und mit i oo Raumteilern io%iger Sololösung
mehrere Stunden bei 5o bis 6o° ,gerührt. Hierauf wird die organisch;e Schicht abgetrennt,
mit Wasser und verdünnter Essigsäure gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel
abdestilliert: .Es hinterbleibt das Dodecylsulfonsäureäthylenimid als hellgelbe,
fettartige Masse.Example - 87 g of 3, 4-dichlorobenzenesulfonic acid p-chloräthylamid werden- in-- 5oo "cc of water, which i 2 g N.atr iumhy droxyd solved: contains added with cooling and stirring The connection is in this case in solution.. The reaction of the liquid is made significantly alkaline by adding sodium hydroxide solution or acetic acid, then 100 g of benzene are added and the mixture is heated to 30 ° to 40 ° for 1 to 2 hours. The benzene layer is then separated off, washed with acidified water, The residue, the 3,4-dichlorobenzenesulfonic acid ethylenimide, melts after dissolving at 93 to 91.degree 10% strength solo solution, stirred for several hours at 50 to 60 ° C. The organic layer is then separated off, washed with water and dilute acetic acid, dried, and the solvent is distilled off rt: The dodecylsulfonic acid ethyleneimide remains as a light yellow, fatty mass.