DE69810549T2

DE69810549T2 - Blaugrüne Farbstoffmischungen für thermische Farb-Probeabdrucke

Info

Publication number: DE69810549T2
Application number: DE69810549T
Authority: DE
Inventors: Joseph Hayes Ambro; Derek David Chapman; Linda Ann Kaszczuk
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1997-08-29
Filing date: 1998-08-17
Publication date: 2003-08-14
Anticipated expiration: 2018-08-18
Also published as: EP0899125A1; JPH11151868A; JP4015295B2; EP0899125B1; DE69810549D1; US5792587A

Description

Diese Erfindung betrifft die Verwendung einer Mischung von Farbstoffen in einem blaugrünen Farbstoff-Donorelement für die Bildaufzeichnung durch thermische Farbübertragung, die dazu angewandt wird, um einen Farb-Probeabdruck herzustellen, der genau den Farbton eines gedruckten Farbbildes wiedergibt, das von einer Druckpresse erhalten wird.
Um dem Aussehen eines (photographischen) Bildes von kontinuierlichem Ton durch Tintendruck auf Papier in etwa zu entsprechen, bedient sich die kommerzielle Druckindustrie eines Prozesses, der als Halbtondruck bekannt ist. Im Falle des Halbtondruckes werden Farbdichte-Gradationen durch Druckmuster von Punkten oder Bereichen unterschiedlicher Größen erzeugt, jedoch von der gleichen Farbdichte, anstatt die Farbdichte kontinuierlich zu verändern, wie es beim photographischen Druck erfolgt.
Es besteht ein bedeutendes kommerzielles Interesse, um einen Farb-Probeabdruck eines Bildes zu erhalten, bevor eine Druckpresse in Betrieb genommen wird. Erwünscht ist, dass der Farb-Probeabdruck genau mindestens den Details und der Farbtonskala der Drucke entspricht, die mittels der Druckpresse erhalten werden. In vielen Fällen ist es ferner erwünscht, dass der Farb-Probeabdruck genau die Bildqualität und das Halbtonmuster der Drucke wiedergibt, die auf der Druckpresse erhalten werden. In der Folge von Operationen, die erforderlich sind, um ein mit Druckfarbe gedrucktes, vollfarbiges Bild zu erhalten, wird ferner ein Farb-Probeabdruck benötigt, um die Genauigkeit der Farb-Trenndaten zu überprüfen, von denen die endgültigen drei oder mehr Druckplatten oder -zylinder hergestellt werden. Traditionell schließen derartige Farbtrennungs-Probeabdrucke photographische, hochkontrastreiche lithographische Silberhalogenid-Systeme ein oder lichtempfindliche, nicht-Silberhologenid-Systeme, die viele Exponierungs- und Entwicklungsstufen erfordern, bevor ein endgültiges, vollfarbiges Bild zusammengestellt wird.
Färbemittel, die in der Druckindustrie verwendet werden, sind unlösliche Pigmente. Aufgrund ihres Pigment-Charakters sind die spektrophotometrischen Kurven der Druckfarben oftmals ungewöhnlich scharf auf entweder der bathochromen oder der hypsochromen Seite. Dies kann im Falle von Farb-Probeabdruck-Systemen, in denen Farbstoffe, im Gegensatz zu Pigmenten, verwendet werden, zu Problemen führen. Es ist sehr schwierig, den Farbton einer vorgegebenen Druckfarbe unter Verwendung eines einzelnen Farbstoffes zu treffen.
In der US-A-5 126 760 wird ein Verfahren zur Herstellung eines direkt-digitalen, Halbton-Farb-Probeabdruckes eines Originalbildes auf einem Farbstoff-Empfangselement beschrieben. Der Probeabdruck kann dann zur Herstellung eines gedruckten Farbbildes verwendet werden, das mittels einer Druckpresse erhalten wird. Das in der Patentschrift beschriebene Verfahren umfasst:
a) die Erzeugung eines Satzes von elektrischen Signalen, der repräsentativ für die Form und Farbskala eines Originalbildes ist;
b) das Kontaktieren eines Farbstoff-Donorelementes mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht und ein infrarote Strahlung absorbierendes Material befinden mit einem ersten Farbstoff-Empfangselement aus einem Träger, auf dem sich eine polymere Farbbild-Empfangsschicht befindet;
c) die Verwendung der Signale zur bildweisen Erhitzung des Farbstoff-Donorelementes mittels eines Dioden-Lasers, wobei ein Farbstoffbild auf das erste Farbstoff-Empfangselement übertragen wird; und
d) die Rückübertragung des Farbstoffbildes auf ein zweites Farbbild-Empfangselement, das das gleiche Substrat wie das gedruckte Farbbild aufweist.
In dem im vorstehenden beschriebenen Verfahren werden mehrere Farbstoff-Donoren verwendet, um einen vollständigen Bereich von Farben in dem Probeabdruck zu erzeugen. Beispielsweise werden normalerweise zur Herstellung eines vollfarbigen Probeabdrucks vier Farben: Blaugrün, Purpurrot, Gelb und Schwarz verwendet.
Bei Anwendung des obigen Verfahrens wird der Bildfarbstoff durch Erhitzen des Farbstoff-Donors mit dem infrarote Strahlung absorbierenden Material mit dem Dioden-Laser unter Verflüchtigung des Farbstoffes übertragen, wobei der Dioden- Laserstrahl durch den Satz von Signalen moduliert wird, der repräsentativ für die Form und Farbe des Originalbildes ist, so dass der Farbstoff unter Verflüchtigung lediglich in jenen Bereichen erhitzt wird, in denen sein Vorhandensein auf der Farbstoff-Empfangsschicht erforderlich ist, um das Originalbild wiederzugeben.
In ähnlicher Weise kann ein thermischer Übertragungs-Probeabdruck erzeugt werden durch Verwendung eines thermischen Druckerkopfes anstelle eines Dioden- Lasers, wie es in der US-A-4 923 846 beschrieben wird. Üblicherweise zur Verfügung stehende Thermodruckerköpfe sind nicht dazu in der Lage, Halbtonbilder von adäquaten Auflösungsvermögen zu erzeugen, doch können sie Probeabzugsbilder von kontinuierlichem Ton von hoher Qualität erzeugen, die in vielen Fällen ausreichend sind. Die US-A-4 923 846 beschreibt ferner die Auswahl von Mischungen von Farbstoffen für die Verwendung in thermischen Bildaufzeichnungs-Probeabdruck- Systemen. Die Farbstoffe werden auf der Basis von Werten von Farbton-Fehlern und Trübheit ausgewählt. Die Literaturstelle Graphic Arts Technical Foundation Research Report No. 38, "Color Material" (58-(5) 293-301, 1985) berichtet über diese Methode.
Eine alternative und genauere Methode für die Farbmessung und -analyse verwendet das Konzept des gleichförmigen Farbraumes, bekannt als CIELAB, wobei eine Probe mathematisch analysiert wird aufgrund ihrer spektrophotometrischen Kurve, der Natur der Lichtquelle, unter der die Probe betrachtet wird, und unter Berücksichtung der Farbvision eines normalen Betrachters. Bezüglich einer Diskussion von CIELAB und der Farbmessung sei verwiesen auf die Literaturstelle Principles of Color Technology. 2. Ausgabe, F. W. Billmeyer, Seiten 25-110, Verlag Wiley-Inter science und auf Optical Radiation Measurements. Band 2, F. Grum, Seiten 33-145, Verlag Academic Press.
Bei Anwendung der CIELAB-Methode können Farben aufgrund ihrer drei Parameter: L*, a* und b* gekennzeichnet werden, wobei L* eine Helligkeitsfunktion ist und a* und b* einen Punkt in einem Farbraum kennzeichnen. Infolgedessen kann eine Aufzeichnung von Werten für a* vs b* für eine Farbprobe dazu verwendet werden, um genau zu zeigen, wo diese Probe in dem Farbraum liegt, d. h. was für einen Ton sie hat. Dies ermöglicht es, verschiedene Proben auf ihren Farbton miteinander zu vergleichen, wenn sie ähnliche Dichte- und L*-Werte haben.
Im Falle der Herstellung von Farb-Probeabdrücken in der Druckindustrie ist es wichtig, dass man in der Lage ist, die Probeabdruck-Druckfarben-Referenzen zu treffen, die von der International Prepress Proofing Association bereitgestellt werden. Diese Druckfarben-Referenzen sind Dichte-Patches, hergestellt mit standardisierten 4- Farb-Prozess-Druckfarben und bekannt als SWOP® (Specifications Web Offset Publications) Farbziele. Bezüglich weiterer Informationen die Farbmessung von Druckfarben für Web-Offset-Probeabdrucke betreffend, sei verwiesen auf "Advances in Printing Science and Technology", Proceedings of the 19th International Conference of Printing Research Institutes, Eisenstadt, Austria, Juni 1987, J. T. Ling und R. Warner, Seite 55.
In der US-A-5 024 990 wird die Verwendung einer Mischung von Farbstoffen zur Erzielung einer guten Anpassung an die CIELAB-Parameter des blaugrünen SWOP- Farbzieles beschrieben. Im Falle dieser Farbstoffmischungen besteht jedoch ein Problem, deshalb, weil sie keine akzeptable Grau-Balance ergeben, wenn sie in Folge mit gelben und purpurroten Farbstoffen für die thermische Übertragung zum Druck verwendet werden.
In der US-A-5 177 052 wird die Verwendung eines gelben Farbstoffes in Mischung mit blaugrünen Farbstoffen zur Verbesserung der Überdruck-Graufarbstoff-Balance beschrieben. Obgleich diese Mischung von Farbstoffen eine Farbtonwinkel-Anpassung an das blaugrüne SWOP-Farbziel liefert, besteht ein Problem im Falle dieser Mischung darin, dass die erhaltene Farbe etwas dunkler ist und weniger gesättigt als die des blaugrünen SWOP-Farbzieles, wie sich aus niedrigeren L*- und C*-Werten (wie im folgenden definiert) ergibt.
Es ist ein Ziel dieser Erfindung, eine Mischung von blaugrünen Farbstoffen für Farbprobeabdrucke bereitzustellen, um in etwa eine Farbton-Anpassung an das blaugrüne SWOP-Farbziel zu erreichen. Es ist ein weiteres Ziel dieser Erfindung, eine Mischung von blaugrünen Farbstoffen für Farb-Probeabdrucke bereitzustellen, wobei eine akzeptable Grau-Balance erzielt wird, wenn in Folge gedruckt wird mit gelben und purpurroten Farbstoffen für die thermische Übertragung.
Diese und andere Ziele werden durch diese Erfindung erreicht, die sich bezieht auf ein blaugrünes Farbstoff-Donorelement für die thermische Farbstoffübertragung mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht befindet mit einer Mischung aus blaugrünen Farbstoffen, die einem polymeren Bindemittel dispergiert sind, wobei mindestens einer der blaugrünen Farbstoffe der Formel entspricht:
wobei:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; eine Allylgruppe; oder derartige Alkyl-Cycloalkyl- oder Allylgruppen, die substituiert sind durch eine oder mehrere Gruppen, wie Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Amino, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyano, Hydroxy, Acyloxy, Acyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkoxycarbonyloxy, Carbamoyloxy, Acylamido, Ureido, Imido, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkyl suflonamido, Arylsulfonamido, Alkylthio, Arylthio, Trifluoromethyl, usw., z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Methoxyethyl, Benzyl, 2-Methansulfonamidoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Cyanoethyl, Methoxycarbonylmethyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl, Phenyl, Pyridyl, Naphthyl, Thienyl, Pyrazolyl, p-Tolyl, p-Chlorophenyl, m-(N-Methylsulfamoyl)phenylmethyl, Methylthio, Butylthio, Benzylthio, Methansulfonyl, Pentansulfonyl, Methoxy, Ethoxy, 2-Methansulfonamidoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Cyanoethyl, Methoxycarbonylmethyl, Imidazolyl, Naphthyloxy, Furyl, p-Tolylsulfonyl, p-Chlorophenylthio, m-(N-Methylsulfamoyl)phenoxy, Ethoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Acetyl, Benzoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, Dimethylamino, Morpholino, Anilino, Pyrrolidino usw.;
oder worin R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen heterozyklischen Ring bilden, wie ein Morpholin- oder Pyrrolidinring;
oder worin einer oder beide der Reste R¹ und R² mit R kombiniert sein können unter Erzeugung eines 5- bis 7-gliedrigen heterozyklischen Ringes; und worin
R steht für ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
wobei mindestens einer der anderen Farbstoffe der Formel entspricht:
worin:
R&sup8; und R&sup9; jeweils unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Methoxyethyl, Benzyl, 2-Methansulfonylamidoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Cyanoethyl, Methoxycarbonylmethyl, usw.; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Cyclohexyl, Cyclopentyl, usw.; oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie CH&sub2;CH=CH&sub2;, CH&sub2;CH=CHCH=CH&sub2;, CH&sub2;CH=CHCH&sub2;OCH&sub3; oder CH&sub2;CH=CHC&sub5;H&sub1;&sub1;;
oder worin:
R&sup8; und R&sup9; die Elemente darstellen können, die gemeinsam erforderlich sind zur Erzeugung eines 5- oder 6-gliedrigen heterozyklischen Ringes, wie eines Pyrazol-, Pyrrolidon- oder Piperazinringes;
Y jeweils unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie eine Gruppe, wie oben für R&sup8; angegeben; eine Alkoxygruppe, wie OR&sup8;; ein Halogenatom, wie ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom; oder worin zwei benachbarte Reste Y für die Atome stehen können, die gemeinsam einen ankondensierten carbozyklischen aromatischen Ring bilden, wie einen Naphthalinring;
n für 0 bis 4 steht;
wobei die Position von Y in Ortho-Stellung zum Stickstoff auch kombiniert werden kann mit R&sup8; unter Erzeugung eines 5- oder 6-gliedrigen nicht-aromatischen, ein Stickstoffatom oder zwei Stickstoffatome enthaltenden heterozyklischen Ringes unter Erzeugung eines kondensierten Ringsystems, wie Tetrahydrochinolin, Dihydrochinolin, Indolin, usw., und worin
R¹&sup0; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe ist mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie eine Gruppe, wie oben für R&sup8; angegeben, eine substituierte oder unsubstituierte Alylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie CH&sub2;CH=CH&sub2; oder CH&sub2;CH=CHCH&sub3;; eine substituierte oder unsubstituierte Acylgruppe mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, wie
eine substituierte oder unsubstituierte Aroylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen,
oder eine substituierte oder unsubstituierte Heteroaroylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie
Zu blaugrünen Farbstoffen, die unter den Bereich der obigen Formel I fallen, gehören die folgenden:
Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R in Formel I für Wasserstoff oder Methyl und R¹ und R² stehen jeweils für C&sub4;H&sub9; oder C&sub2;H&sub5;.
Zu blaugrünen Farbstoffen, die in Bereich der obigen Formel II fallen, gehören die folgenden:
Die Verwendung von Farbstoff-Mischungen in dem Farbstoff-Donor der Erfindung ermöglicht eine breite Auswahl von Farbtönen und Farben, die es gestatten, dass eine engere Farbton-Anpassung an eine Vielzahl von Druckfarben erreicht werden kann und wodurch ferner eine leichte Übertragung von Bildern auf einen Empfänger ein oder falls erwüscht mehrere Male ermöglicht wird. Die Verwendung von Farbstoffen erlaubt ferner eine leichte Modifizierung der Bilddichte auf jeden gewünschten Grad. Die Farbstoffe des Farbstoff-Donorelementes der Erfindung können in einer Beschichtungsstärke von 0,02 bis 1 g/m² verwendet werden.
Die Farbstoffe in dem Farbstoff-Donor der Erfindung werden in einem polymeren Bindemittel dispergiert, wie einem Cellulosederivat, z. B. Celluloseacetathydrogenphtalat, Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosetriacetat, oder in einem der Materialien, die in der US-A-4 700 207 beschrieben werden; einem Polycarbonat; Poly(vinylacetat); Poly(styrol-co-acrylonitril); einem Polysulfon oder einem Poly(phenylenoxid). Das Bindemittel kann in einer Beschichtungsstärke von 0,1 bis 5 g/m² verwendet werden.
Die Farbstoffschicht des Farbstoff-Donorelementes kann durch Beschichten auf den Träger aufgebracht werden oder hierauf aufgedruckt werden nach einer Drucktechnik, wie einem Gravure-Prozess.
Jedes beliebige Material kann als Trägermaterial für das Farbstoff-Donorelement der Erfindung verwendet werden, vorausgesetzt, es ist dimensionsstabil und kann der Wärme des Lasers oder des Thermodruckerkopfes widerstehen. Zu derartigen Materialien gehören Polyester, wie Poly(äthylenterephthalat); Polyamide, Polycarbonate; Celluloseester; Fluorpolymere; Polyether, Polyacetale; Polyolefine und Polyimide. Der Träger hat im allgemeinen eine Dicke von 5 bis 200 um. Er kann ebenfalls mit einer die Haftung verbessernden Schicht beschichtet werden, falls dies erwünscht ist, z. B. mit jenen Materialien, die in den US-A-4 695 288 oder 4 737 486 beschrieben werden.
Die Rückseite des Farbstoff-Donorelementes kann mit einer Gleitschicht beschichtet werden, um den Druckerkopf daran zu hindern, an dem Farbstoff-Donorelement anzukleben. Eine solche Gleitschicht würde entweder ein festes oder flüssiges Gleitmittelmaterial enthalten oder Mischungen hiervon, mit oder ohne einem polymeren Bindemittel oder einem Oberflächenaktiven Mittel. Zu bevorzugten Gleitmittelmaterialen gehören Öle oder halbkristalline organische feste Stoffe, die unterhalb 100ºC schmelzen, wie Poly(vinylstearat), Bienenwachs, perfluorierte Alkylester, Polyether, Polycaprolacton, Silikonöl, Polytetrafluoroäthylen, Carbowachs, Poly(äthylenglukole) oder beliebige jener Materialien, die beschrieben werden in den US-A-4 717 711; 4 717 712; 4 737 485 und 4 738 950. Zu geeigneten polymeren Bindemitteln für die Gleitschicht gehören Poly(vinylalkohol-co-butyral), Poly(vinylalkohol-co-acetal), Polystyrol, Poly(vinylacetat), Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetat oder Ethylcellulose.
Die Menge an Gleitmittelmaterial, das in der Gleitschicht verwendet wird, hängt weitestgehend von dem Typ des Gleitmittelmaterials ab, liegt jedoch im allgemeinem im Bereich von 0,001 bis 2 g/m². Wird ein polymeres Bindemittel verwendet, so liegt das Gleitmittelmaterial im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 40% des verwendeten polymeren Bindemittels vor.
Das Farbstoff-Empfangselement, das mit dem Farbstoff-Donorelement der Erfindung verwendet wird, weist normalerweise einen Träger auf, auf dem sich eine Farbbild- Empfangsschicht befindet. Der Träger kann ein transparenter Film sein, z. B. aus einem Poly(ethersulfon), einem Polyimid, einem Celluloseester, wie z. B. Celluloseacetat, einem Poly(vinylalkohol-co-acetal), oder einem Poly(äthylenterephthalat). Der Träger für das Farbstoff-Empfangselement kann ferner ein reflektierende Träger sein, wie z. B. im Falle eines mit einer Baryt-Schicht beschichteten Papiers, einem mit Polyäthylen beschichteten Papier, einem Elfenbeinpapier, einem Kondensorpapier oder einem synthetischen Papier, wie z. B. DuPont Tyvek®. Auch können pigmentierte Träger zum Beispiel aus einem weißen Polyester (transparenter Polyester mit einem hierin eingeführten weißen Pigment) verwendet werden. Die Farbbild- Empfangsschicht kann beispielsweise aufweisen ein Polycarbonat, ein Polyurethan, einen Polyester, Poly(vinylchlorid), Poly(styrol-co-arcylonitril), Polycaprolacton, ein Poly(vinylacetal), wie Poly(vinylalkohol-co-butyral), Poly(vinylalkohol-co-benzal), Poly(vinylalkohol-co-acetal) oder Mischungen hiervon. Die Farbbild-Empfangsschicht kann in jeder beliebigen Menge vorliegen, die wirksam für den beabsichtigten Zweck ist. Im allgemeinen sind gute Ergebnisse erzielt worden mit einer Konzentration von 1 bis 5 g/m².
Wie oben angegeben, werden die Farbstoff-Donorelemente der Erfindung zur Herstellung eines Farbstoff-Übertragungsbildes verwendet. Ein solches Verfahren umfasst die bildweise Erhitzung eines Farbstoff-Donorelementes, wie oben beschrieben, und die Übertragung eines Farbbildes auf ein Farbstoff-Empfangselement unter Erzeugung des Farbstoff-Übertragungsbildes.
Das Farbstoff-Donorelement der Erfindung kann in Blattform oder in Form einer endlosen Rolle oder eines endlosen Bandes verwendet werden. Wird eine endlose Rolle oder ein endloses Band verwendet, so kann dieses lediglich die Farbstoffe aufweisen, wie sie oben beschrieben wurde, oder die Rolle bzw. das Band kann alternierende Bereiche von anderen verschiedenen Farbstoffen oder Farbstoffkombinationen aufweisen, wie z. B. sublimierbaren blaugrünen und/oder gelben und/oder schwarzen oder anderen Farbstoffen. Derartige Farbstoffe werden beschrieben in der US-A-4 541 830. Infolgedessen fallen ein-, zwei-, drei- oder vierfarbige Elemente (oder Elemente mit einer noch größeren Zahl von Farben) unter den Bereich der Erfindung.
Thermodruckerköpfe, die dazu verwendet werden können, um Farbstoff von den Farbstoff-Donorelementen der Erfindung zu übertragen, sind im Handel erhältlich.
Auch kann ein Laser dazu verwendet werden, um Farbstoff von den Farbstoff-Donorelementen der Erfindung zu übertragen. Wird ein Laser verwendet, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, einen Dioden-Laser zu verwenden, da dieser wesentliche Vorteile bietet, aufgrund seiner geringen Größe, niedrigen Kosten, Stabilität, Zuverlässigkeit, Robustheit und aufgrund der Leichtigkeit der Modulation. In der Praxis muss das Element, bevor ein Laser dazu verwendet wird, ein Farbstoff-Donorelement aufzuheizen, ein absorbierendes Material enthalten, das bei der emittierenden Wellenlänge des Lasers absorbiert. Wird ein Infrarot-Laser verwendet, so kann ein infrarote Strahlung absorbierendes Material verwendet werden, wie z. B. Ruß oder infrarote Strahlung absorbierende Cyanin-Farbstoffe, wie sie beschrieben werden in der US-A-4 973 572 oder andere Materialien, wie sie in den folgenden US-A beschrieben werden: 4 948 777; 4 950 640; 4 950 639; 4 948 776; 4 948 778; 4 942 141; 4 952 552; 5 036 040 und 4 912 083. Die Laser-Strahlung wird dann in der Farbstoffschicht absorbiert und nach einem molekularen Prozess, bekannt als interne Konversion, in Wärme umgewandelt. Dies bedeutet, dass der Aufbau einer geeigneten Farbstoff-Schicht nicht nur abhängt von dem Farbton, der Übertragbarkeit und Intensität der Bildfarbstoffe, sondern auch von der Fähigkeit der Farbstoffschicht, Strahlung zu absorbieren und diese in Wärme umzuwandeln.
Laser, die dazu verwendet werden können, um Farbstoff von Farbstoff-Donoren, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, zu übertragen, sind im Handel erhältlich.
Ein Thermodrucker, der den oben beschriebenen Laser zur Erzeugung eines Bildes auf einem thermischen Druckmedium verwendet, wird in der US-A-5 268 708 beschrieben und beansprucht.
In einer separaten Schicht über der Farbstoffschicht des Farbstoff-Donors, der in dem oben beschriebenen Laser-Prozess verwendet wird, können Abstands-Kügelchen verwendet werden, um den Farbstoff-Donor von dem Farbstoff-Empfänger während der Farbstoff-Übertragung zu trennen, um die Gleichförmigkeit und Dichte des übertragenen Bildes zu erhöhen. Diese Erfindung wird ausführlicher in der US-A-4 772 582 beschrieben. Alternativ können die Abstands-Kügelchen in der Empfangs- Schicht des Farbstoff-Empfängers verwendet werden, wie es beschrieben wird, in der US-A-4 876 235. Falls erwünscht, können die Abstands-Kügelchen mit einem polymeren Bindemittel aufgetragen werden.
Die Verwendung eines Zwischen-Empfängers mit nachfolgender Rückübertragung auf ein zweites Empfangselement fällt ebenfalls unter die Erfindung. Eine Vielzahl von unterschiedlichen Substraten kann dazu verwendet werden, um den Farbprobeabdruck (den zweiten Empfänger) herzustellen, wobei das Substrat vorzugsweise das gleiche Substrat ist, das für den Druckpressenlauf verwendet wird. Dies bedeutet, dass dieser eine Zwischen-Empfänger für eine wirksame Farbstoff- Aufnahme optimiert werden kann ohne Farbstoff-Verschmieren oder Farbstoff-Kristallisation.
Zu Beispielen von Substraten, die für das zweite Empfangselement (den Farbprobeabdruck) verwendet werden können, gehören die folgenden: Flo Kote Cover® (S. D. Warren Co.), Champion Textweb® (Champion Paper Co.), Quintessence Gloss® (Potlatch Inc.), Vintage Gloss® (Potlatch Inc.), Khrome Kote® (Champion Paper Co.), Consolith Gloss® (Consolidated Papers Co.), Ad-Proof Paper® (Appelton Papers, Inc.) und Mountie Matte® (Potlatch Inc.).
Wie oben angegeben, kann nachdem das Farbbild auf einem ersten Farbstoff- Empfangselement erhalten worden ist, das Farbbild auf ein zweites Farbbild- Empfangselement rückübertragen werden. Dies kann beispielsweise geschehen dadurch, dass die zwei Empfänger zwischen einem Paar von aufgeheizten Walzen hindurchgeführt werden. Auch können andere Methoden der Rückübertragung des Farbstoffbildes angewandt werden, wie die Verwendung einer aufgeheizten Druckplatte, die Anwendung von Druck und Wärme, eine externe Erhitzung usw.
Wie ferner oben angegeben wurde, wird zur Herstellung eines Farb-Probeabdruckes ein Satz von elektrischen Signalen erzeugt, der repräsentativ für die Form und Farbe des Originalbildes ist. Dies kann geschehen beispielsweise durch Abtasten eines Originalbildes, durch Filtern des Bildes um es in die gewünschten additiven primären Farben zu trennen, d. h. in Rot, Blau und Grün, worauf die Lichtenergie in elektrische Energie umgewandelt wird. Die elektrischen Signale werden dann mittels eines Computers modifiziert unter Erzeugung der Farb-Trenndaten, die dazu verwendet werden, um einen Halbton-Farb-Probeabdruck zu erzeugen. Anstatt einen originalen Gegenstand abzutasten, um die elektrischen Signale zu erhalten, können die Signale auch durch einen Computer erzeugt werden. Dieses Verfahren wird ausführlicher beschrieben in der Literaturstelle Graphic Arts Manual, Janet Field Hersausgeber, Verlag Arno Press, New York, 1980 (Seiten 358ff).
Eine Zusammenstellung für die thermische Farbstoff-Übertragung der Erfindung umfasst
a) ein Farbstoff-Donorelement, wie oben beschrieben, und
b) ein Farbstoff-Empfangselement, wie oben beschrieben,
wobei sich das Farbstoff-Empfangselement in einer übergeordneten Beziehung zu dem Farbstoff-Donorelement befindet derart, dass die Farbstoffschicht des Donorelementes in Kontakt mit der Farbbild-Empfangsschicht des Empfangselementes gelangt.
Die obige Zusammenstellung mit diesen zwei Elementen kann zu einer integralen Einheit zusammengesetzt sein, wenn ein monochromes Bild erhalten werden soll. Dies kann erfolgen durch temporäres zur Haftungbringen dieser zwei Elemente an ihren Kanten. Nach der Übertragung wird das Farbstoff-Empfangselement abgestreift unter Freilegung des Farbstoff-Übertragungsbildes.
Soll ein dreifarbiges Bild hergestellt werden, so kann die obige Zusammenstellung dreimal erzeugt werden unter Verwendung von unterschiedlichen Farbstoff-Donorelementen. Nachdem der erste Farbstoff übertragen worden ist, werden die Elemente voneinander abgestreift. Ein zweites Farbstoff-Donorelement (oder ein anderer Bereich des Donorelementes mit einem unterschiedlichen Farbstoffbereich) wird dann registerartig mit dem Farbstoff-Empfangselement zusammengefügt und das Verfahren wird wiederholt. Die dritte Farbe wird in gleicherweise erhalten.
Die folgenden Beispiele dienen dazu, die Erfindung zu veranschaulichen,

BEISPIELE

Beispiel 1

Es wurden einzelne Blaugrün-Farbstoff-Donorelemente hergestellt durch Beschichten eines 100 um starken Poly(äthylenterephthalat) Trägers mit einer Farbstoffschicht enthaltend eine Mischung von blaugrünen Farbstoffen, wie oben identifiziert, den infrarote Strahlung absorbierenden Cyanin-Farbstoff, wie in der US-A-5 024 990 (in Spalte 13, Zeilen 1-15) angegeben, in einer Beschichtungsstärke von 0,054 g/m² in einem Celluloseacetatpropionat-Bindemittel (CAP 482-20 der Firma Eastman Chemical Company) in einer Beschichtungsstärke von 0,54 g/m². Die folgenden experimentellen Verhältnisse, die in Tabelle 1 dargestellt sind, wurden verwendet in Beschichtungsstärken wie aufgelistet: Tabelle 1
Der Vergleich-1 für Vergleichszwecke bestand aus dem Kodak APPROVAL® Cyan Digital Color Proofing Film, CAT # 805 2300.
Ein Zwischen-Farbstoff-Empfangselement, Kodak APPROVAL® Intermediate Color Proofing Film, CAT # 831 5582, wurde mit den oben angegebenen Farbstoff-Donorelementen zum Druck eines Bildes verwendet. Zur Herstellung der monochromen blaugrünen Bilder wurde der Strom für die Laser-Anordnung moduliert, um ein Bild eines kontinuierlichen Tons zu erzeugen, bestehend aus gleichförmigen "Stufen" der Veränderung der Dichte, wie es in der US-A-4 876 235 beschrieben wird. Nachdem das Abtasten des Bildbereiches durch die Laser-Anordnung beendet war, wurde das Laser-Exponierungsgerät abgeschaltet und der Zwischenempfänger mit dem übertragenen Bild wurde auf ein Papiermaterial aus Textweb® (Champion Papers Inc.) 60 # Paper Stock auflaminiert, das zuvor mit Kodak APPROVAL® Prelaminate, CAT # 173 9671 zusammenlaminiert worden war.
Sämtliche Messungen erfolgten unter Verwendung eines tragbaren Spektrophotometers vom Typ Gretag SPM100, eingestellt auf eine D&sub5;&sub0;-Lichtquelle und einen Betrachterwinkel von 2º. Die Messungen erfolgten mit einem schwarzen Hintergrundmaterial hinter den Proben. Die CIELAB L* a* b* Koordinaten, die angegeben sind, wurden auf eine Status T Dichte von 1,30 interpoliert.
Die Farb-Differenzen zwischen den Proben können ausgedrückt werden in Form der αE-Werte, worin αE die Vektor-Differenz in dem CIELAB Farbraum zwischen dem mittels eines Lasers auf thermischem Wege erzeugten Bild und dem SWOP-Ziel ist.
αE = Quadratwurzel aus ((L*e - L*s)² + (a*c - a*s)² + (b*e - b*s)²)
Farbton-Winkel = Arctan b*/a* + 180
C* = Quadratwurzel aus (a*² + b*²),
worin die Fußnote e steht für die Messungen aus dem experimentellen Material und worin die Fußnote s steht für die Messungen aus dem SWOP-Standard-Farbziel.
In Tabelle 2 sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt. Der SWOP-Standard wurde entnommen aus der Literaturstelle des Committee for Graphic Arts Technology Standards Publication ANSI CGATS.6-1995. Tabelle 2
Die obigen Ergebnisse zeigen, dass die Blaugrün-Kombinationen der Erfindung dem SWOP-Farbziel näher liegen als der Vergleich-1, insbesondere im Falle von L* und C*, welche Messwerte für die Helligkeit und die Sättigung sind.

Beispiel 2

Es ist wünschenswert, Probeabdrucke bereitzustellen, die in Teilen der Welt verwendet werden können, die die SWOP-Ziele nicht verwenden. Beispielsweise wird in Japan ein unterschiedlicher Standard verwendet und es wäre wünschenswert, wenn eine nähere Anpassung an japanische Farben erfolgen könnte.
Die Blaugrün-Farbstoff-Donoren 1-4 und der Vergleich-1, wie oben beschrieben, wurden wie oben beschrieben bedruckt und dann auf Mitsubishi Tokyo Art Paper auflaminiert. Die japanischen Farb/Farbproben-Colorimetrie-Werte veröffentlicht von dem Japan National Committee for ISO/TC130 wurden als Farb-Referenz verwendet. Die angegebenen CIELAB L* a* b* Koordinaten wurden auf eine Status T Dichte von 1,55 interpoliert. Die Daten sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt: Tabelle 3
Die obigen Daten zeigen, dass die Blaugrün-Kombinationen der Erfindung eine viel nähere Anpassung an die Japan Farbe ermöglicht als der Vergleich-1, insbesondere bezüglich L* und C*. Die Blaugrün-Farbstoff-Donoren der Erfindung liefern eine verbesserte Helligkeit und Sättigung.

Beispiel 3

In Europa spezifiziert ISO 12647-2: 1996(E) Standards für Probeabdrucke und einen Produktions-Druck auf verschiedenen Papier-Substraten. Der Papier-Typ 3 der Tabelle 1 von ISO 12647-2: 1996(E) kommt Champion Textweb® nahe. Die Tabelle 3 von ISO 12647-2: 1996(E) spezifiziert CIELAB-Koordinaten für die primären Farben. Die Blaugrün-Farbstoff-Donoren 1-4 und der Vergleich-1, wie oben beschrieben, wurden wie oben beschrieben zum Druck verwendet und dann auf Champion Textweb® Papier laminiert. Die angegebenen CIELAB L* a* b* Koordinaten wurden auf eine Status T Dichte von 1,35 interpoliert. Die Daten sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengestellt: Tabelle 4
Die obigen Daten zeigen, dass der Blaugrün-Farbstoff-Donor der Erfindung, aufgedruckt auf Champion Textweb®, eine gute Anpassung an die Farb-Koordinaten- Spezifizierungen für ISO 12647-2, insbesondere bezüglich L* und C* liefert. Die Blaugrün-Farbstoff-Donoren der Erfindung liefern eine verbesserte Helligkeit und Sättigung.

Beispiel 4 - Grauskalen-Aufdruck

Dieses Beispiel verwendet die blaugrüne Farbstoff-Kombination der Erfindung gemeinsam mit einer Purpurrot-Farbstoff-Kombination, wie sie in der US-A-5 866 509 beschrieben wird, die nicht vorveröffentlicht ist, um einen Grauskalen-Aufdruck zu erzeugen.
Der Purpurrot-Farbstoff-Donor Vergleich-2 bestand aus dem Kodak APPROVAL® Magenta Color Proofing Film, CAT # 803 0314. Die Purpurrot-Farbstoff-Donoren in den Beispielen OP-3, OP-4 und OP-5 verwendeten eine Kombination von Farbstoffen, die in der Tabelle 5 als Em-6 und Em-7 aufgelistet sind und in der US-A-5 866 509 identifiziert werden.
Der Gelb-Donor, der für den dreifarbigen Aufdruck verwendet wurde, bestand aus Kodak APPROVAL® Yellow Digital Color Proofing Film, CAT # 194 9668.
Dreifarbige Aufdruck-Bilder wurden dann hergestellt durch Abbildung verschiedener Kombinationen der blaugrünen, purpurroten und gelben Farbstoff-Donoren, wie oben beschrieben, in Folge und registerartig auf der gleichen Zwischen-Empfangsschicht. In diesem Falle wurde die Laser-Anordnung moduliert, um abgestufte Halbton-Bilder von verschiedener Dichte zu erzeugen, durch Aufdrucken von Punktmustern von verschiedener Punktgröße (Flächen-Beschichtungsstärke).
Die Blaugrün-Donoren wurden derart gedruckt, dass das abgestufte Bild variierte von 10-100% Punkt-Fläche, während die gelben und purpurroten Donoren gedruckt wurden mit einer Punkt-Flächen-Reduktion relativ zu dem blaugrünen Donor, was typisch ist für die industrielle Praxis auf dem graphischen Gebiet. Wird beispielsweise der Blaugrün-Donor mit einer Punkt-Fläche von 50% gedruckt, so werden die purpurroten und gelben Donoren jeweils mit einer Punkt-Fläche von 41% gedruckt.
Das verwendete Zwischen-Farbstoff-Empfangselement bestand aus einem Kodak APPROVAL® Intermediate Color Proofing Film. Dreifarbige Aufdruck-Bilder wurden gedruckt, wie es in der US-A-4 876 235 beschrieben wird. Nachdem die Abtastung der Bildfläche durch die Laser-Anordnung beendet war, wurde das Laser-Exponierungsgerät abgeschaltet und der Zwischenempfänger mit dem übertragenen Bild wurde auf ein Textweb®-Material laminiert, das zuvor zusammen laminiert worden war mit Kodak APPROVAL® Prelaminate.
Probeabdrucke wurden erzeugt unter Anwendung der Einstellbedingungen, die beschrieben werden in der Literaturstelle SWOP Off-Press Proof Application Data Sheet for the KODAK APPROVAL® Digital Color Proofing System (Kodak Publikation # PG-830). Dieses Datenblatt liefert einen Leitfaden, um Verbrauchern zu zeigen, wie sie ihr APPROVAL®-System einzustellen haben, um der Druckpressen-Probeabdruck-Herstellung und dem Produktions-Druck nach den SWOP-Spezifizierungen nachzueifern.
Mit der Ausnahme des dunkleren, weniger gesättigten blaugrünen Farbtons werden die Ergebnisse dieser Einstellung beim Andrucken mit einem existierenden Produkt durch die Industrie akzeptiert als genaue Repräsentation derartiger Probeabdrucke und Drucke. Jeder neu eingeführte Blaugrün-Donor sollte die Gesamt-Farbergebnisse nicht stark verändern, insbesondere nicht die Grau-Balance dieser Einstellung.
Colorimetrische Daten wurden im Falle der 3-farbigen Aufdrucke für die 100%, 75%, 50% und 25% Punkt-Flecken gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt: Tabelle 5
Damit ein zufriedenstellender Aufdruck erhalten wird, sollten die Flecken über die Punkt-Skala so neutral sein wie das gegenwärtige Produkt und neutraler als der 100% Punkt (Dot), wo selbst das gegenwärtige Produkt einen grünlichen Farbton aufweist, der sich aus dem a*-Wert ergibt, der negativer ist (OP-4 weist einen Wert von -2,2 bei 100% Punkt auf im Vergleich zu OP-1 mit einem Wert von -4,7 bei 100% Punkt auf). Wie sich den obigen Daten entnehmen lässt, liefert die Blaugrün-Farbstoffkombination der Erfindung, wenn auf sie Purpurrot-Farbstoff-Kombinationen der US-A-Anmeldung mit der Serial No. 08/920 921 aufgedruckt werden, eine neutrale Farbe, die sehr ähnlich ist den gegenwärtigen Produkt-Kontrollmaterialien zusätzlich dazu, dass sie einen verbesserten neutralen 100% Punkt zeigt.

Claims

1. Donorelement mit einem blaugrünen Farbstoff für die thermische Farbstoffübertragung mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht befindet mit einer Mischung aus blaugrünen Farbstoffen, die in einem polymeren Bindemittel dispergiert sind, wobei mindestens einer der blaugrünen Farbstoffe der Formel entspricht:

worin: R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Allylgruppe;

oder worin R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden können;

oder worin einer oder beide der Reste R¹ und R² gemeinsam mit R einen 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden können; und worin

R steht für ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und wobei mindestens ein anderer der Farbstoffe der Formel entspricht:

worin: R&sup8; und R&sup9; jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen;

R&sup8; und R&sup9; die Elemente darstellen können, die gemeinsam einen 5- oder 6- gliedrigen heterocyclischen Ring bilden;

Y jeweils unabhängig voneinander steht für Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; eine Alkoxygruppe OR&sup8;; Halogen oder worin zwei einander benachbarte Reste Y für die Atome stehen können, die gemeinsam einen ankondensierten carbocyclischen aromatischen Ring bilden;

n gleich 0 bis 4 ist;

wobei die Position von Y in ortho-Stellung zu dem Stickstoff auch kombiniert werden kann mit R&sup8; unter Erzeugung eines 5- oder 6-gliedrigen nicht-aromatischen, 1 oder 2 Stickstoffatome enthaltenden heterocyclischen Ringes, unter Erzeugung eines kondensierten Ringsystems; und

R¹&sup0; steht für eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Allylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Acylgruppe mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Aroylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Heteroaroylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen; oder

einem Farbstoff mit der Formel:

oder

2. Element nach Anspruch 1, in dem R in Formel I für Wasserstoff oder Methyl steht.

3. Element nach Anspruch 1, in dem R¹ und R² in Formel I jeweils für -C&sub4;H&sub9; oder -C&sub2;H&sub5; stehen.

4. Element nach Anspruch 1, in dem das Farbstoff-Donorelement einen infrarote Strahlung absorbierenden Farbstoff in der Farbstoffschicht enthält.

5. Element nach Anspruch 1, in dem in Formel II die Position von Y in ortho-Stellung zu dem Stickstoffatom mit R&sup8; unter Erzeugung eines Tetrahydrochinolinringsystems kombiniert ist.

6. Element nach Anspruch 1, in dem R¹&sup0; in Formel II für eine Allylgruppe steht.

7. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoff-Übertragungsbildes, das umfasst die bildweise Erhitzung eines Donorelementes mit einem blaugrünen Farbstoff wie in Anspruch 1 beschrieben, und Übertragung eines Farbstoffbildes auf ein Farbstoff-Empfangselement unter Erzeugung des Farbstoff-Übertragungsbildes.

8. Verfahren nach Anspruch 7, in dem R in Formel I steht für Wasserstoff oder Methyl und R¹ und R² jeweils stehen für -C&sub4;H&sub9; oder -C&sub2;H&sub5;.

9. Zusammenstellung für die thermische Farbstoffübertragung mit:

a) einem Donorelement mit einem blaugrünen Farbstoff wie in Anspruch 1 beschrieben und

b) einem Farbstoff-Empfangselement mit einem Träger, auf dem sich eine Farbbild-Empfangsschicht befindet,

wobei das Farbstoff-Empfangselement sich in übergeordneter Beziehung zu dem Donorelement mit dem blaugrünen Farbstoff befindet, so dass die Farbstoffschicht in Kontakt mit der Farbbild-Empfangsschicht gelangt.

10. Zusammenstellung nach Anspruch 9, in dem R in Formel I steht für Wasserstoff oder Methyl und R¹ und R² jeweils stehen für -C&sub4;H&sub9; oder -C&sub2;H&sub5;.