DE69806544T2 - Quartäre Ammoniumverbindungen zur Verhinderung von Metallkorrosion - Google Patents
Quartäre Ammoniumverbindungen zur Verhinderung von MetallkorrosionInfo
- Publication number
- DE69806544T2 DE69806544T2 DE69806544T DE69806544T DE69806544T2 DE 69806544 T2 DE69806544 T2 DE 69806544T2 DE 69806544 T DE69806544 T DE 69806544T DE 69806544 T DE69806544 T DE 69806544T DE 69806544 T2 DE69806544 T2 DE 69806544T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- quaternary ammonium
- ammonium compounds
- oxygen
- bottoms
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 44
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 44
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 29
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 title claims description 26
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 37
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- -1 benzyl halide Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical group ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 5
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 2
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/04—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly acid liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/922—Fracture fluid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/922—Fracture fluid
- Y10S507/923—Fracture acidizing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/933—Acidizing or formation destroying
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/933—Acidizing or formation destroying
- Y10S507/934—Acidizing or formation destroying with inhibitor
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/939—Corrosion inhibitor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Methode für die Herstellung quartärer Ammoniumverbindungen und ihre Verwendung als Metallkorrosionshemmer in wässrigen sauren Lösungen.
- Unterirdische, Kohlenwasserstoff enthaltende, durch Bohrlöcher durchdrungene Formationen werden oft zum Stimulieren der Produktion von Kohlenwasserstoffen aus diesen mit wässrigen sauren Lösungen behandelt. Eine derartige Behandlung, die als das "Azidifizieren" bekannt ist, besteht aus dem Einführen einer wässrigen sauren Lösung in die unterirdische Formation unter Druck derart, dass die saure Lösung durch die Porenräume der Formation fließt. Die saure Lösung reagiert mit in der Formation enthaltenen säurelöslichen Materialien unter Erhöhung der Größe der Porenräume und der Durchlässigkeit der Formation. Eine andere, die Produktion stimulierende Behandlung, die als "Zerklüftungs- Azidifizierung" bekannt ist, umfasst die Bildung einer oder mehrerer Bruchlinien in der Formation und das Einführen einer wässrigen sauren Lösung in die Bruchlinien zum Ätzen der Bruchoberflächen, wobei Strömungskanäle gebildet werden, wenn die Bruchlinien sich schließen. Die wässrige saure Lösung vergrößert auch die Porenräume in den Bruchoberflächen in der Formation.
- Bei der Durchführung azidifizierender und zerklüftungsazidifizierender Behandlungen in Bohrlöchern und anderen ähnlichen Behandlungen unter Verwendung wässriger saurer Lösungen stellt die Korrosion von Metallrohrwaren, Pumpen und anderen Geräten oft ein Problem dar. Die mit dem Reparieren oder Ersetzen von korrosionsbeschädigten Rohrwaren und Geräten verbundenen Kosten können oft sehr hoch liegen. Bei einer Bohrlochbehandlung unter Verwendung einer wässrigen sauren Lösung führt die Korrosion von Metalloberflächen in Rohrwaren und Geräten zu einer mindestens teilweisen Neutralisation der wässrigen sauren Lösung, bevor sie mit säurelöslichen Materialien in der zu behandelnden unterirdischen Formation reagiert. Auch kann die Anwesenheit gelöster Metalle in der wässrigen sauren Lösung zum Ausfällen von unlöslichem Schlamm führen, wenn die wässrige saure Lösung mit rohem Erdöl in Berührung kommt, was wiederum die Durchlässigkeit der zu behandelnden unterirdischen Formation stark stören kann.
- Es sind schon eine Reihe verschiedener, die Metallkorrosion hemmender Rezepturen für die Verwendung in wässrigen sauren Lösungen entwickelt und bisher erfolgreich verwendet worden. Viele derartigen korrosionshemmenden Rezepturen haben quartäre Ammoniumverbindungen als wesentliche Bestandteile, insbesondere bei Hochtemperaturanwendungen, enthalten. Es hat sich gezeigt, dass die Fähigkeit einer quartären Ammoniumverbindung, die Metallkorrosion zu hemmen, in vielen Fällen mit steigender Molmasse und/oder einem steigenden Grad an Aromatizität der Verbindung zunimmt. Beispielsweise funktioniert eine quartäre Ammoniumverbindung mit drei aromatischen Ringen, die durch Reagieren von Chinolin mit einem Benzylhalogenid zubereitet wird, ausgezeichnet als Metallkorrosionshemmer in wässrigen sauren Lösungen. Im Britischen Patent Nr. 823.163 wird eine die Korrosion hemmende Zusammensetzung beschrieben, die eine quaternisierte N-heterocyclische Base, ein wasserlösliches nichtionisches, eine Polyoxyethylengruppe enthaltendes Tensid und einen Alkohol enthält. Die N- heterocyclische Base kann beispielsweise durch Reaktion mit Benzylchlorid quaternisiert werden. Wenn Chinolin mit einer Naphthalinverbindung wie Chrommethylnaphthalin unter Bildung einer quartären Ammoniumverbindung mit vier aromatischen Ringen reagiert wird, so funktioniert die quartäre Ammoniumverbindung besser als Metallkorrosionshemmer in wässrigen sauren Lösungen. Wenn Chinolin mit Acridin unter Bildung einer quartären Ammoniumverbindung mit fünf aromatischen Ringen reagiert wird, so funktioniert die quartäre Ammoniumverbindung noch besser als Metallkorrosionshemmer in sauren Lösungen. Im Britischen Patent Nr. 915.950 wird die Herstellung von heterocyclischen bis-Stickstoffverbindungen durch Verknüpfen von zwei Monomereinheiten wie zwei Chinolinmolekülen unter Verwendung eines Palladiumkatalysators beschrieben und in EP 328319 wird die Herstellung quartärer Chinolinverbindungen, die als Metallkorrosionshemmer nützlich sind, aus Chinolinoligomeren beschrieben. Die Herstellung der oben beschriebenen aromatischen quartären Verbindungen ist jedoch sehr kostspielig und ihre Verwendung als Metallkorrosionshemmer ist daher unpraktisch.
- Wir haben nun einige verbesserte quartäre Ammoniumverbindungen für die Verwendung als Metallkorrosionshemmer in wässrigen sauren Lösungen entdeckt, welche Verbindungen eine hohe Molmasse und einen hohen Grad an Aromatizität aufweisen und relativ billig herzustellen sind.
- Der vorliegenden Erfindung gemäß wird eine Methode zur Verfügung gestellt für die Herstellung einer Mischung quartärer Ammoniumverbindungen, die als Metallkorrosionshemmer in wässrigen sauren Lösungen nützlich sind, welche Methode Folgendes umfasst: (a) Inberührungbringen von durch Destillation von Chinolin aus Kohlenteer erhaltenem Destillationsverdampfer-Sumpfprodukt mit Sauerstoff in Gegenwart eines Katalysators zum Oligomerisieren darin enthaltener aromatischer Amine, und (b) Reagieren der oligomerisierte Amine enthaltenden Destillationsverdampfer-Sumpfprodukte mit einem Benzylhalogenid unter Bildung einer Mischung quartärer Ammoniumverbindungen.
- Die erfindungsgemäßen metallkorrosionsgehemmten wässrigen sauren Lösungen bestehen im Prinzip aus Wasser, einer Säure und einer wirksamen Menge eines Korrosionshemmers, der aus einer Mischung quartärer, wie oben beschrieben hergestellter Ammoniumverbindung besteht. Die in den wässrigen sauren Lösungen verwendete Säure wird bevorzugt aus der Gruppe ausgewählt, die aus Salzsäure, Fluorwasserstoffsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure und Mischungen derselben besteht.
- Die erfindungsgemäße Methode für das Schützen einer Metalloberfläche gegen Korrosion, wenn sie mit einer wässrigen sauren Lösungen in Berührung kommt, besteht im Prinzip aus den folgenden Schritten: Kombinieren einer wirksamen Menge eines Korrosionshemmers, der eine Mischung von wie oben beschrieben hergestellten quartären Ammoniumverbindungen enthält, mit der wässrigen sauren Lösung und darauffolgendes Inberührungbringen der Metalloberfläche mit der wässrigen, den Korrosionshemmer enthaltenden, sauren Lösung.
- Die der Erfindung gemäß hergestellten quartären Ammoniumverbindungen weisen eine hohe Molmasse und einen hohen Grad an Aromatizität auf Des weiteren können sie kostengünstig aus den Destillationsverdampfer-Sumpfprodukten zubereitet werden, die bei der Destillation von pharmazeutischem Chinolin aus Kohlenteer hergestellt werden. Derartige Destillationsverdampfer-Sumpfprodukte enthalten bestimmte Mengen von Chinolin und dessen Derivaten, Isochinolin und dessen Derivaten und andere aromatische Aminverbindungen wie Pyridin, Picolin, Lutidin und dergleichen. Das aus Chinolin-Destillationsverdampfer-Sumpfprodukten bestehende Ausgangsmaterial ist im Handel beispielsweise von Crowley Coal Tar Products Company of New York, New York, unter dem Handelsnamen "INHIBITOR JTM" erhältlich.
- Es wird eine bestimmte Menge des Destillationsverdampfer-Sumpfprodukts mit Sauerstoff in Gegenwart eines Katalysators, z. B. Kupfer(I)-chlorid in einer Menge im Bereich von ca. 0,1 bis ca. 2 Gew.-%, auf das Destillationsverdampfer- Sumpfprodukt bezogen, bei einer Temperatur und für eine Zeit in Berührung gebracht, die ausreichen, um die darin enthaltenen aromatischen Amine zu oligomerisieren. Es wird angenommen, dass der Kontakt mit Sauerstoff zu einer Verkupplungsreaktion führt, durch die die aromatischen Amine oligomerisiert und dadurch ihre Molmasse und der Aromatizitätsgrad derselben insgesamt erhöht werden. Der Ausdruck "Oligomerisieren" wie er hier verwendet wird, bedeutet das Binden mehrerer aromatischer Amine aneinander und/oder an andere aromatische Verbindungen. Der Kontakt des Destillationsverdampfer-Sumpfprodukts mit Sauerstoff findet bevorzugt durch Durchperlen von Sauerstoff oder Luft durch das Sumpfprodukt mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 · 10&supmin;&sup6; bis ca. 3 · 10&supmin;&sup5; Kubikmetern (ca. 2 bis ca. 30 Kubikzentimetern) pro Minute pro 100 ml Sumpfprodukt über eine Zeitspanne statt, die im Bereich von ca. 8 Stunden bis 48 Stunden liegt, während die Temperatur des Sumpfprodukts im Bereich von ca. 65ºC (150ºF) bis ca. 108ºC (ca. 225ºF) gehalten wird.
- Die Mischung oligomerisierter, durch Inberührungbringen der Destillationsverdampfer-Sumpfprodukt mit Sauerstoff hergestellter aromatischer Amine wird mit einem Benzylhalogenid wie Benzylchlorid bei einer Temperatur über eine Zeitspanne reagiert, die ausreicht, um eine Mischung von quartären Ammoniumverbindungen hoher Molmasse und Aromatizität daraus zu bilden. Im Allgemeinen liegt die Menge von mit dem oligomerisierten Sumpfprodukt reagiertem Benzylhalogenid im Bereich von ca. 70 bis 100 Gew.-%, auf das Sumpfprodukt bezogen. Die Reaktion wird bei einer Temperatur, die im Bereich von ca. 65ºC (150ºF) bis ca. 108ºC (ca. 225ºF) liegt, über eine Zeitspanne von ca. 8 Stunden bis ca. 48 Stunden oder bis die Farbe der Reaktionsmischung von braun zu scharlachrot umschlägt, durchgeführt.
- Wie oben erwähnt ist die Mischung wie oben beschrieben hergestellter quartärer Ammoniumverbindungen äußerst aktiv und funktioniert ausgezeichnet als Metallkorrosionshemmer in wässrigen sauren Lösungen.
- Die verbesserten, erfindungsgemäßen, metallkorrosionsgehemmten wässrigen sauren Lösungen bestehen aus Wasser, einer Säure und einer wirksamen Menge eines Metallkorrosionshemmers, der aus der äußerst aktiven Mischung quartärer Verbindungen besteht, die wie oben beschrieben aus Chinolin- Destillationsverdampfer-Sumpfprodukt hergestellt werden.
- Bei dem zur Bildung der erfindungsgemäßen sauren Lösungen verwendeten Wasser kann es sich um irgendein wässriges Fluid handeln, das mit den Bestandteilen der gehemmten wässrigen sauren Lösung nicht negativ reagiert. Beispielsweise kann es sich bei dem Wasser um frisches Wasser, Sole, Salzlösungen und dergleichen handeln.
- Bei der verwendeten Säure handelt es sich bevorzugt um eine Säure, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Salzsäure, Fluorwasserstoffsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure und Mischungen derselben besteht. Bevorzugt liegt die Säure in einer Menge im Bereich von ca. 2 bis ca. 100 Gew.-%, auf die saure Lösung bezogen, und noch bevorzugter von ca. 5 bis ca. 38% vor.
- Der Metallkorrosionshemmer, der aus einer Mischung wie oben beschrieben hergestellter quartärer Ammoniumverbindungen besteht, liegt in der wässrigen sauren Lösung in einer Menge vor, die zur Verhinderung oder Reduzierung der Korrosion von Metalloberflächen, die mit der sauren Lösung in Berührung kommen, wirksam ist. Bevorzugt liegt der Korrosionshemmer in einer Menge im Bereich von ca. 0,05 bis ca. 3 Vol.-%, auf die Lösung bezogen, vor.
- Wie sich der Fachmann im Klaren sein wird, können die erfindungsgemäßen, die metallkorrosionsgehemmten, wässrigen sauren Lösungen eine Reihe verschiedener anderer Zusatzmittel wie acetylenische Alkohole, verschiedene Korrosionshemmungsverstärker, Sulfidfänger, Lösungsmittel, Tenside und andere Bestandteile enthalten, die gewöhnlich in azidifizierenden Zusammensetzungen verwendet werden und dem Fachmann bekannt sind.
- Die erfindungsgemäßen Methoden für das Schützen einer Metalloberfläche gegen Korrosion, wenn sie mit einer wässrigen sauren Lösung in Berührung kommt, bestehen im Prinzip aus folgenden Schritten: Kombinieren einer wirksamen Menge eines Metallkorrosionshemmers, der aus einer Mischung von wie oben beschrieben hergestellten quartären Ammoniumverbindungen besteht, mit der wässrigen sauren Lösung, gefolgt vom Inberührungbringen der Metalloberfläche mit der den Korrosionshemmer enthaltenden wässrigen sauren Lösung.
- Der aus einer Mischung verbesserter, erfindungsgemäßer quartärer Ammoniumverbindungen bestehende Metallkorrosionshemmer kann zwar mit einer jeglichen wässrigen sauren Lösung kombiniert werden, die bei irgendeiner Anwendung verwendet wird, um mit reaktionsfähigen Materialien in Berührung gebracht zu werden und diese zu lösen, so dass Metalloberflächen, die ebenfalls mit der sauren Lösung in Berührung kommen, daran gehindert werden, korrodiert zu werden, der Korrosionshemmer eignet sich jedoch besonders gut für die Verwendung in wässrigen sauren Lösungen, die für das Azidifizieren und das Zerklüftungs- Azidifizieren unterirdischer Formationen verwendet werden.
- Um die erfindungsgemäßen wässrigen sauren Zusammensetzungen und Methoden noch genauer zu veranschaulichen, wird nun folgendes Beispiel aufgeführt.
- Es wurde ein aus einer Mischung verbesserter erfindungsgemäßer quartärer Ammoniumverbindungen bestehender Korrosionshemmer durch Inberührungbringen von 100 ml 1 Gew.-% Kupfer(I)-chlorid enthaltendem Chinolin- Destillationsverdampfer-Sumpfprodukt mit Sauerstoff mit einer Geschwindigkeit von 2 · 10&supmin;&sup5; Kubikmetern (20 Kubikzentimetern) pro Minute über eine Zeitspanne von 24 Stunden bei einer Temperatur von 79,4ºC (175ºF) hergestellt. Das verwendete Destillationsverdampfer-Sumpfprodukt wurde von Crowley Coal Tar Products Company unter dem Warennamen "INHIBITOR JTM" erhalten. Die dabei entstehende Mischung oligomerisierter aromatischer Amine wurde daraufhin mit 92 ml Benzylchlorid in Isopropylalkohol für 8 Stunden bei einer Temperatur von 107,2ºC (225ºF) reagiert. Ein Teil der dabei entstehenden Mischung quartärer Ammoniumverbindungen wurde mit anderen Bestandteilen unter Bildung einer ersten, die Korrosion hemmenden Rezeptur (als "Hemmer A" bezeichnet) wie folgt kombiniert:
- Tenside 18
- acetylenische Alkohole 5
- Lösungsmittel (Alkohole und Naphtha) 30
- Fettsäuren 30
- aus mit Sauerstoff behandelten Chinolin- Destillationsverdampfer-Sumpfprodukten hergestellte Mischung quartärer Ammoniumverbindungen 17
- 100
- Es wurde ein zweiter Korrosionshemmer wie oben beschrieben hergestellt; jedoch wurden die Chinolin-Destillationsverdampfer-Sumpfprodukte direkt mit dem Benzylchlorid reagiert, ohne zuerst mit Sauerstoff in Berührung gebracht zu werden. Daraufhin wurde dem Reaktionsprodukt ausreichend Kupfer(I)-chlorid zugegeben; um 1 Gew.-%, auf den Destillationsverdampfer-Sumpfprodukt-Bestandteil bezogen, zu entsprechen. Die dadurch hergestellte Mischung wurde mit den gleichen Bestandteilen unter Bildung einer zweiten Korrosionshemmerrezeptur (als "Hemmer B" bezeichnet) wie folgt kombiniert:
- Tenside 18
- acetylenische Alkohole 5
- Lösungsmittel (Alkohole und Naphtha) 30
- Fettsäuren 30
- aus mit Sauerstoff behandelten Chinolin Destillationsverdampfer-Sumpfprodukten hergestellte Mischung quartären Ammoniumverbindungen 17
- 100
- 0,3 ml-Anteile Hemmer A und Hemmer B wurden mit 100 ml-Anteilen einer wässrigen Salzsäurelösung von 15 Gew.-%, die 2 Gew.-% eines ethoxylierten Amindispergiermittels und 2 Gew.-% einer die Schlammbildung verhindernden, Dodecylbenzolsulfonsäure enthaltenden Rezeptur enthalten, kombiniert.
- Die dadurch enthaltenen, korrosionsgehemmten Proben wurden auf 93,3ºC (200ºF) erhitzt und ein vorher gewogenes Prüfstück von N-80-Stahl wurde in jede Probe eingelegt, während die Temperatur der Proben 4 Stunden auf dem gleichen Niveau gehalten wurde. Nach den vierstündigen Prüfperioden wurde das Korrosionsprüfstück entfernt, gespült und gewogen, um die Korrosionsraten während der Tests zu bestimmen.
- Die Ergebnisse der Tests waren wie folgt:
- Folgenden Hemmer enthaltende Probe Korrosionsrate, kg pro Quadratmeter
- (Pfund pro Quadratfuß)
- Hemmer A 0,0146 (0,003)
- Hemmer B 0,1123 (0,023)
- Die obigen Testergebnisse zeigen, dass der Korrosionshemmer einen ausgezeichneten Schutz gegen die Korrosion bietet.
Claims (8)
1. Methode für die Herstellung einer Mischung quartärer
Ammoniumverbindungen, die als Metallkorrosionshemmer in wässrigen sauren
Lösungen nützlich sind, welche Methode Folgendes umfasst: (a) Inberührungbringen
von durch Destillation von Chinolin aus Kohlenteer erhaltenem
Destillationsverdampfer-Sumpfprodukt mit Sauerstoff in Gegenwart eines
Katalysators zum Oligomerisieren darin enthaltener aromatischer Amine, und (b)
Reagieren der oligomerisierte Amine enthaltenden Destillationsverdampfer-
Sumpfprodukte mit einem Benzylhalogenid unter Bildung einer Mischung quartärer
Ammoniumverbindungen.
2. Methode nach Anspruch 1, wobei der in Schritt (a) verwendete Katalysator
aus Kupfer(I)-chlorid besteht, das im Sumpfprodukt in einer Menge von 0,1 bis 2
Gew.-%, auf das Sumpfprodukt bezogen, vorliegt.
3. Methode nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Sumpfprodukt in Schritt (a) mit
Sauerstoff mit einer Geschwindigkeit von 2 bis 30 Kubikzentimetern (2 · 106 bis 3 ·
10&supmin;&sup5; Kubikmetern) pro Minute pro 100 ml Sumpfprodukt in Berührung gebracht
wird.
4. Methode nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei das Sumpfprodukt in Schritt (a)
mit Sauerstoff bei einer Temperatur von 65 bis 108ºC (150 bis 225ºF) in Berührung
gebracht wird.
5. Methode nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, wobei das Sumpfprodukt in Schritt (a)
für eine Zeitspanne von 8 Stunden bis 48 Stunden mit Sauerstoff in Berührung
gebracht wird.
6. Methode nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das oligomerisierte Amine
enthaltende Sumpfprodukt in Schritt (b) mit einer Menge Benzylhalogenid von 70
bis 100 Gew.-%, auf das Sumpfprodukt bezogen, reagiert wird.
7. Methode nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das oligomerisierte Amine
enthaltende Sumpfprodukt in Schritt (b) bei einer Temperatur von 65 bis 108ºC (150
bis 225ºF) mit Benzylhalogenid reagiert wird.
8. Methode nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei es sich bei dem
Benzylhalogenid um Benzylchlorid handelt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/855,049 US5756004A (en) | 1997-05-13 | 1997-05-13 | Quaternary ammonium compounds useful for inhibiting metal corrosion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69806544D1 DE69806544D1 (de) | 2002-08-22 |
| DE69806544T2 true DE69806544T2 (de) | 2002-10-31 |
Family
ID=25320212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69806544T Expired - Fee Related DE69806544T2 (de) | 1997-05-13 | 1998-05-13 | Quartäre Ammoniumverbindungen zur Verhinderung von Metallkorrosion |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756004A (de) |
| EP (1) | EP0878607B1 (de) |
| CA (1) | CA2237542C (de) |
| DE (1) | DE69806544T2 (de) |
| DK (1) | DK0878607T3 (de) |
| NO (1) | NO320397B1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107787379A (zh) * | 2015-06-10 | 2018-03-09 | 通用电气(Ge)贝克休斯有限责任公司 | 减少金属表面上的腐蚀 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5792420A (en) * | 1997-05-13 | 1998-08-11 | Halliburton Energy Services, Inc. | Metal corrosion inhibitor for use in aqueous acid solutions |
| US5976416A (en) * | 1997-05-13 | 1999-11-02 | Halliburton Energy Services, Inc. | Corrosion inhibited organic acid compositions and methods |
| US6192987B1 (en) | 1999-04-06 | 2001-02-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Metal corrosion inhibitors, inhibited acid compositions and methods |
| US6866797B1 (en) | 2000-08-03 | 2005-03-15 | Bj Services Company | Corrosion inhibitors and methods of use |
| US6787506B2 (en) * | 2002-04-03 | 2004-09-07 | Nalco Energy Services, L.P. | Use of dispersion polymers as friction reducers in aqueous fracturing fluids |
| US7753402B2 (en) * | 2006-10-09 | 2010-07-13 | Key Safety Systems, Inc. | Air bag assembly and clip therefor |
| US20080308770A1 (en) * | 2007-06-14 | 2008-12-18 | Laxmikant Tiwari | Mono and bis-ester derivatives of pyridinium and quinolinium compounds as environmentally friendly corrosion inhibitors |
| US8765020B2 (en) * | 2009-05-26 | 2014-07-01 | Baker Hughes Incorporated | Method for reducing metal corrosion |
| US9074289B2 (en) | 2011-11-08 | 2015-07-07 | Nalco Company | Environmentally friendly corrosion inhibitor |
| CN102676140A (zh) * | 2012-04-26 | 2012-09-19 | 南京华洲新材料有限公司 | 一种含氮杂环类季铵盐酸化缓蚀剂及其制备方法 |
| US8969263B2 (en) | 2012-09-21 | 2015-03-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment fluid containing a corrosion inhibitor of a polymer including a silicone and amine group |
| MX2017001224A (es) | 2014-08-26 | 2017-10-02 | Halliburton Energy Services Inc | Emulsiones acuosas inhibidoras de la corrosion que contienen polimeros de silicona funcionalizados con grupos hidrofilicos. |
| GB2532990A (en) | 2014-12-05 | 2016-06-08 | Schlumberger Holdings | Corrosion inhibition |
| GB2537597A (en) * | 2015-04-13 | 2016-10-26 | Schlumberger Holdings | Corrosion Inhibition |
| GB2543498A (en) | 2015-10-19 | 2017-04-26 | Schlumberger Holdings | Corrosion inhibition |
| US10876036B2 (en) | 2016-01-06 | 2020-12-29 | Championx Usa Inc. | Temperature-stable paraffin inhibitor compositions |
| WO2017120286A1 (en) | 2016-01-06 | 2017-07-13 | Ecolab Usa Inc. | Temperature-stable paraffin inhibitor compositions |
| RU2742444C2 (ru) | 2016-04-07 | 2021-02-05 | ЭКОЛАБ ЮЭсЭй ИНК. | Термостабильные композиции ингибиторов парафиноотложения |
| US10858575B2 (en) | 2017-06-02 | 2020-12-08 | Championx Usa Inc. | Temperature-stable corrosion inhibitor compositions and methods of use |
| US12065582B2 (en) | 2022-05-11 | 2024-08-20 | Saudi Arabian Oil Company | Corrosion inhibitor solutions and corrosion-resistant substrates that include bis-quaternized ammonium compounds and methods of making the same |
| US11866666B1 (en) | 2023-01-20 | 2024-01-09 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for corrosion reduction in petroleum transportation and storage |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2758970A (en) * | 1953-06-10 | 1956-08-14 | American Chem Paint Co | Derivatives of rosin amines |
| GB823163A (en) * | 1956-08-21 | 1959-11-04 | Fairweather Harold G C | Corrosion inhibition |
| US3164599A (en) * | 1960-11-28 | 1965-01-05 | California Research Corp | Bis-nitrogen heterocyclic compounds and a method of their preparation |
| GB1324644A (en) * | 1969-10-31 | 1973-07-25 | Ici Ltd | Process for the manufacture of 4,4-bipyridyls |
| US4341657A (en) * | 1979-04-23 | 1982-07-27 | Petrolite Corporation | Use of quaternized derivatives of polymerized pyridines and quinolines as corrosion inhibitors |
| US4498997A (en) * | 1983-06-24 | 1985-02-12 | Halliburton Company | Method and composition for acidizing subterranean formations |
| US4552672A (en) * | 1984-06-21 | 1985-11-12 | Halliburton Company | Method and composition for acidizing subterranean formations |
| US4880907A (en) * | 1986-07-17 | 1989-11-14 | Exxon Research And Engineering Company | Quaternary salts of quinoline oligomer as metal surface protective materials (C-2212) |
| US4698168A (en) * | 1986-08-29 | 1987-10-06 | Hughes Tool Company | Corrosion inhibitor for well acidizing treatments |
| USH751H (en) * | 1988-06-10 | 1990-03-06 | Sullivan Daniel S | Method of inhibiting acid corrosion of ferrous metals |
| US5366643A (en) * | 1988-10-17 | 1994-11-22 | Halliburton Company | Method and composition for acidizing subterranean formations |
| US5158693A (en) * | 1991-08-29 | 1992-10-27 | Exxon Research And Engineering Co. | Oligoquinolinium metal oxide salts as sulfur corrosion inhibitors |
| US5441929A (en) * | 1994-06-23 | 1995-08-15 | Halliburton Company | Hydrochloric acid acidizing composition and method |
-
1997
- 1997-05-13 US US08/855,049 patent/US5756004A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-13 DE DE69806544T patent/DE69806544T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 CA CA002237542A patent/CA2237542C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 NO NO19982179A patent/NO320397B1/no unknown
- 1998-05-13 DK DK98303762T patent/DK0878607T3/da active
- 1998-05-13 EP EP98303762A patent/EP0878607B1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107787379A (zh) * | 2015-06-10 | 2018-03-09 | 通用电气(Ge)贝克休斯有限责任公司 | 减少金属表面上的腐蚀 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO320397B1 (no) | 2005-11-28 |
| NO982179D0 (no) | 1998-05-13 |
| EP0878607B1 (de) | 2002-07-17 |
| EP0878607A3 (de) | 1999-05-19 |
| DE69806544D1 (de) | 2002-08-22 |
| DK0878607T3 (da) | 2002-11-04 |
| CA2237542C (en) | 2004-12-28 |
| CA2237542A1 (en) | 1998-11-13 |
| EP0878607A2 (de) | 1998-11-18 |
| NO982179L (no) | 1998-11-16 |
| US5756004A (en) | 1998-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69806544T2 (de) | Quartäre Ammoniumverbindungen zur Verhinderung von Metallkorrosion | |
| DE69809118T2 (de) | Einsatz von korrosionsverhindernden organischen Säurezusammensetzungen | |
| DE69113174T2 (de) | Verfahren und Zusammensetzung zum Schutz von Chromstahl. | |
| DE60212427T2 (de) | Gegenseitige lösungsmittel für hochkonzentrierte behandlungsflüssigkeiten | |
| DE69101965T2 (de) | Ansäuerung von unterirdischen Formationen. | |
| DE69412729T2 (de) | Verstärktes Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu seiner Verwendung | |
| DE60103197T2 (de) | Zusammensetzungen für Säurebehandlung von Bohrlöchern | |
| DE69227730T2 (de) | Korrosionsinhibierung in stark säuren Medien mittels Pyridinsalzen zusammen mit bestimmten kationischen Tensiden | |
| DE69315810T2 (de) | Kontrollieren von Eisenniederschlägen in wässrigen Bohrlochfrakturierungsflüssigkeiten | |
| DE2119629C3 (de) | Korrosionsschutzmittel und Verfahren zum Schutz vor Schwefelwasserstoffspannungsrisskorrosion | |
| DE69812472T2 (de) | Herstellung von aromatischen Aminen und ihr Gebrauch als Metallkorrosionsverhinderer | |
| EP0009080B1 (de) | Korrosionsinhibitoren; Gemische zum Schützen von eisenhaltigen Metallen und die geschützten Metalle | |
| DE2852098A1 (de) | Korrosionsinhibitormassen | |
| DE1301067B (de) | Verfahren zur Hemmung der Polymerisation von Monomeren | |
| DE69203036T2 (de) | Verfahren zur Vorbeugung der Bildung von Schmutzniederschlägen auf Metalloberflächen. | |
| DE69909160T2 (de) | Umweltfreundlicher Korrosionsinhibitor für Säuren | |
| DE2925748C2 (de) | Verfahren zur Verzögerung der Reaktionsgeschwindigkeit einer Säurebehandlungsflüssigkeit für eine kalkhaltige Formation und Flüssigkeit zur Durchführung des Verfahrens | |
| DE69225023T2 (de) | Amin-Addukte als Korrosionsinhibitoren | |
| DE60121152T2 (de) | Mittel zur korrosionsverhütung | |
| DE2840112C2 (de) | Wassermischbare Korrosionsschutzmittel und Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenmetallen | |
| DE3446489A1 (de) | Verfahren zum trennen von oel-in-wasser-emulsionen | |
| DE4227436A1 (de) | Mehrbasige saeureester als korrosionshemmer fuer oelbohrungen | |
| DE69806543T2 (de) | Verringerung der Metallkorrosivität von organischen Säuren | |
| DE69208288T2 (de) | Korrosioninhibierung in stark sauren Umgebungen | |
| DE68915357T2 (de) | Korrosionsinhibitoren für hochfesten und mittelfesten Stahl. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |