DE69730544T2

DE69730544T2 - Bildaufzeichnungselement mit einer elektrisch leitfähigen Schicht

Info

Publication number: DE69730544T2
Application number: DE69730544T
Authority: DE
Inventors: Kimon Rochester Papadopoulos
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1996-01-18
Filing date: 1997-01-06
Publication date: 2005-10-06
Anticipated expiration: 2017-01-07
Also published as: JPH09244182A; EP0785464A1; DE69730544D1; EP0785464B1; US5576162A

Description

Diese Erfindung betrifft ganz allgemein Bildaufzeichnungselemente, wie photographische, elektrostatographische und thermische Bildaufzeichnungselemente und insbesondere Bildaufzeichnungselemente mit einem Träger, einer ein Bild erzeugenden Schicht sowie einer elektrisch leitfähigen Schicht. Spezieller ausgedrückt betrifft diese Erfindung elektrisch leitfähige Schichten, welche die Vorteile der chemischen Inertheit sowie Feuchtigkeits-unabhängigen Leitfähigkeit miteinander verbinden und die Verwendung derartiger elektrisch leitfähiger Schichten in Bildaufzeichnungselementen für derartige Zwecke wie dem Schutz gegenüber der Erzeugung von statischen elektrischen Ladungen oder der Verwendung als Elektrode, die an einem ein Bild erzeugenden Verfahren teilnimmt.
Probleme, die mit der Erzeugung und Entladung von elektrostatischen Ladungen während der Herstellung und Verwendung von photographischen Filmen und Papieren verbunden sind, sind seit vielen Jahren in der photographischen Industrie bekannt. Die Ansammlung von Ladungen auf Film- oder Papieroberflächen führt zur Anziehung von Staub, was zur Erzeugung von physikalischen Defekten führen kann. Die Entladung von akkumulierten Ladungen während oder nach dem Aufbringen der sensibilisierten Emulsionsschicht oder der sensibilisierten Emulsionsschichten kann irreguläre Schleiermuster oder "statische Markierungen" in der Emulsion erzeugen. Das Auftreten von statischen Problemen hat sich sehr stark vergrößert durch die Erhöhung der Empfindlichkeit neuer Emulsionen, durch Erhöhung der Geschwindigkeit der Beschichtungsvorrichtungen und durch Erhöhung der Trocknungs-Effizienz nach der Beschichtung. Die Ladungen, die während des Beschichtungsprozesses erzeugt werden, ergeben sich primär aus der Tendenz der Bahnen aus hochdielektrischen Polymerfilmträgern, sich während des Aufspulens und Umspulens (Umspul-Statik), während des Transportes durch die Beschichtungsvorrichtungen (Transport-Statik) und während der Nach-Beschichtungsoperationen wie dem Schlit zen und Spulen aufzuladen. Statische Ladungen können ferner während der Verwendung des fertigen photographischen Filmproduktes erzeugt werden. Im Falle einer automatischen Kamera kann das Abspulen von Rollfilm aus der Filmkassette und zurück in die Filmkassette, insbesondere in einer Umgebung von relativ niedriger Feuchtigkeit, zu einer statischen Aufladung führen. In entsprechender Weise kann die automatisierte Filmentwicklung bei hoher Geschwindigkeit zur Erzeugung von statischen Aufladungen führen. Blattförmige Filme unterliegen insbesondere einer statischen Aufladung während der Entfernung aus lichtdichten Packungen (z. B. Röntgenstrahlfilme).
Es ist allgemein bekannt, dass elektrostatische Ladungen wirksam abgeführt werden können durch Einführung von einer oder mehreren elektrisch leitfähigen "antistatischen" Schichten in die Filmstruktur. Antistatische Schichten können auf eine oder beide Seiten des Filmträgers aufgebracht werden als die Haftung verbessernde Schichten, entweder unter den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten oder auf der Seite gegenüber den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten. Eine antistatische Schicht kann alternativ als eine äußere aufgetragene Schicht erzeugt werden, entweder über den Emulsionsschichten oder auf der Seite des Filmträgers gegenüber den Emulsionsschichten oder auf beiden Seiten. Im Falle einiger Anwendungen kann das antistatische Mittel in die Emulsionsschichten eingeführt werden. Alternativ kann das antistatische Mittel direkt in den Filmträger selbst eingebracht werden.
Eine große Vielzahl von elektrisch leitfähigen Materialien kann in antistatische Schichten eingeführt werden, um einen breiten Bereich von Leitfähigkeiten zu erzeugen. Die meisten der traditionellen antistatischen Systeme für photographische Anwendungen verwenden ionische Leiter. Die Ladung wird in ionischen Leitern durch die Massen-Diffusion von geladenen Spezies durch einen Elektrolyten übertragen. Antistatische Schichten, die einfache anorganische Salze, Alkalimetallsalze von oberflächenaktiven Mitteln, ionische leitfähige Polymere, polymere Elektrolyten, die alkalische Metallsalze enthalten sowie kolloidale Metalloxidsole (stabilisiert durch Metallsalze), sind bereits beschrieben worden. Die Leitfähigkeiten dieser ionischen Leiter sind in typischer Weise stark abhängig von der Temperatur und der relativen Feuchtigkeit ihrer Umgebung. Bei niedrigen Feuchtigkeiten und Temperaturen sind die Diffusions-Mobilitäten der Ionen stark reduziert und die Leitfähigkeit ist stark vermindert. Bei hohen Feuchtigkeiten absorbieren antistatische Rückschichten oftmals Wasser, sie quellen und erweichen. Im Falle von Rollfilmen führt dies zu einer Adhäsion der Rückschicht an der Emulsionsseite des Films. Ferner sind viele der anorganischen Salze, polymeren Elektrolyten und oberflächenaktiven Mittel von niedrigem Molekulargewicht, die verwendet werden, in Wasser löslich und werden aus den antistatischen Schichten während der Entwicklung ausgelaugt, was zu einem Verlust der antistatischen Funktion führt.
Oftmals werden in Bildaufzeichnungselementen kolloidale Metalloxidsole verwendet, die eine ionische Leitfähigkeit zeigen, wenn sie in antistatische Schichten eingeführt werden. In typischer Weise werden Alkalimetallsalze oder anionische oberflächenaktive Mittel zur Stabilisierung dieser Sole verwendet. Eine dünne antistatische Schicht, bestehend aus einem gelierten Netzwerk aus kolloidalen Metalloxidteilchen (z. B. Kieselsäure, Antimonpentoxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Stannioxid, Zirkoniumdioxid) mit gegebenenfalls einem polymeren Bindemittel zur Verbesserung der Adhäsion gegenüber sowohl dem Träger als auch darüberliegenden Emulsionsschichten wird in der EP 250 154 beschrieben. Ein gegebenenfalls ambifunktionelles Silan- oder Titanat-Kupplungsmittel kann dem gelierten Netzwerk zugegeben werden, um die Adhäsion gegenüber aufliegenden Emulsionsschichten zu verbessern (z. B. EP 301 827 ; US-A-5 204 219), gegebenenfalls gemeinsam mit einem Alkalimetallorthosilicat, um den Verlust an Leitfähigkeit durch das gelierte Netzwerk auf ein Minimum zu reduzieren, wenn es mit Gelatine enthaltenden Schichten überschichtet wird (US-A-5 236 818). Ferner wurde angegeben, dass Beschichtungen, die kolloidale Metalloxide enthalten (z. B. Antimonpentoxid, Aluminiumoxid, Zinnoxid, Indiumoxid) und kolloidale Kieselsäure mit einem Organopolysiloxan-Bindemittel zu einem verstärkten Abriebwiderstand führen, wie auch zur Erzeugung einer antistatischen Funktion (US-A-4 442 168 und 4 571 365).
Auch sind antistatische Systeme beschrieben worden, die elektronische Leiter verwenden. Da die Leitfähigkeit überwiegend von elektronischen Mobilitäten abhängt anstatt von ionischen Mobilitäten, ist die beobachtete elektronische Leitfähigkeit abhängig von der relativen Feuchtigkeit und wird lediglich geringfügig beeinflusst durch die Umgebungstemperatur. Es wurden antistatische Schichten beschrieben, die konjugierte Polymere enthalten, leitfähige Kohleteilchen oder halbleitende anorganische Teilchen.
Trevoy (US-A-3 245 833) lehrt die Herstellung von leitfähigen Beschichtungen, die halbleitendes Silber- oder Kupferiodid enthalten, das in Form von Teilchen dispergiert ist, die eine Größe von weniger als 0,1 μm haben, in einem isolierenden, filmbildenden Bindemittel mit einem Oberflächenwiderstand von 10² bis 10¹¹ Ohm/Quadrat. Die Leitfähigkeit dieser Beschichtungen ist praktisch unabhängig von der relativen Feuchtigkeit. Ferner sind die Beschichtungen relativ klar und ausreichend transparent, um ihre Verwendung als antistatische Schichten für photographische Filme zu erlauben. Wurde jedoch eine Beschichtung, enthaltend Kupfer- oder Silberiodide als Haftschicht auf der gleichen Seite des Filmträgers wie die Emulsion verwendet, so fand Trevoy (US-A-3 428 451), dass es nötig war, die leitfähige Schicht mit einer dielektrischen, für Wasser impermeablen Trennschicht zu überschichten, um die Wanderung von halbleitendem Salz in die Silberhalogenidemulsionsschicht während der Entwicklung zu vermeiden. Ohne die Trennschicht kann das halbleitende Salz nachteilig mit der Silberhalogenidschicht reagieren, unter Erzeugung von Schleier und einem Verlust an Emulsionsempfindlichkeit. Ohne eine Trennschicht werden ferner die halbleitenden Salze löslich gemacht durch Entwicklungslösungen, was zu einem Verlust an antistatischer Funktion führt.
Ein anderes halbleitendes Material wurde von Nakagiri und Inayama (US-A-4 078 935) als geeignet für antistatische Schichten für photographische Anwendungen beschrieben. Transparente, bindemittelfreie, elektrisch halbleitende dünne Metalloxidfilme werden erzeugt durch Oxidation von dünnen Metallfilmen, die auf einem Filmträger durch Dampfabscheidung aufgetragen wurden. Zu geeigneten Übergangsmetallen gehören Titan, Zirkonium, Vanadium und Niobium. Es hat sich gezeigt, dass die Mikrostruktur der dünnen Metalloxidfilme nicht-gleichförmig und diskontinuierlich ist mit einer "Insel"-Struktur, einer fast "teilchenförmigen" Natur. Der Oberflächenwiderstand von derartigen halbleitenden dünnen Metalloxidfilmen ist unabhängig von der relativen Feuchtigkeit und es wird angegeben, dass er im Bereich von 10⁵ bis 10⁹ Ohm/Quadrat liegt. Die dünnen Metalloxidfilme sind jedoch für photographische Anwendungen ungeeignet, da das Gesamtverfahren, das zur Herstellung dieser dünnen Filme angewandt wird, kompliziert und kostspielig ist, wobei der Abriebwiderstand dieser dünnen Filme gering ist und wobei die Adhäsion dieser dünnen Filme gegenüber dem Träger schlecht ist.
Eine hocheffektive antistatische Schicht mit einem "amorphen" halbleitenden Metalloxid wurde von Guestaux (US-A-4 203 769) beschrieben. Die antistatische Schicht wird hergestellt durch Auftragen einer wässrigen Lösung, die ein kolloidales Gel von Vanadiumpentoxid enthält, auf einen Filmträger. Das kolloidale Vanadiumpentoxidgel besteht in typischer Weise aus miteinander verwickelten flachen Bändern einer Breite von 50–100 Å, einer Dicke von 10 Å und einer Länge von 1000–10000 Å von hohem Aspektverhältnis. Diese Bänder sind flach in Richtung senkrecht zur Oberfläche aufgestapelt, wenn das Gel auf den Filmträger aufgetragen wird. Dies führt zu elektrischen Leitfähigkeiten im Falle von dünnen Filmen von Vanadiumpentoxidgelen (1 Ω^–1cm^–1), die in typischer Weise drei Größenordnungen größer sind als die Leitfähigkeiten, die im Falle von Filmen ähnlicher Dicke beobachtet werden, die kristalline Vanadiumpentoxidteilchen enthalten. Zusätzlich können niedrige Oberflächenwiderstände erhalten werden mit sehr geringen Vanadiumpentoxid-Beschichtungsstärken. Dies führt zu einer niedrigen optischen Absorption und geringen Streuverlusten. Auch haften die dünnen Filme fest an in geeigneter Weise hergestellten Filmträgern an. Jedoch ist Vanadiumpentoxid löslich bei hohen pH-Werten und muss mit einer nicht-permeablen, hydrophoben Trennschicht beschichtet werden, damit es die Entwicklung überlebt. Bei Verwendung mit einer leitfähigen Haftschicht muss die Trennschicht mit einer hydrophilen Schicht beschichtet werden, um die Adhäsion der darüberliegenden Emulsionsschichten zu fördern (vergleiche Anderson u. A., US-A-5 006 451).
Feine leitfähige Teilchen von kristallinen Metalloxiden, dispergiert in einem polymeren Bindemittel, wurden dazu verwendet, um optisch transparente, Feuchtigkeitsunempfindliche antistatische Schichten für verschiedene Bildaufzeichnungs-Anwendungen herzustellen. Es wurde festgestellt, dass verschiedene Metalloxide – wie ZnO, TiO₂, ZrO₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, SiO₂, MgO, BaO, MoO₃ und V₂O₅ – als anti statische Mittel in photographischen Elementen geeignet sind oder als leitende Mittel in elektrostatographischen Elementen, wie in solchen Patentschriften beschrieben wie den US-A-4 275 103, 4 394 441, 4 416 963, 4 418 141, 4 431 764, 4 495 276, 4 571 361, 4 999 276 und 5 122 445. Viele dieser Oxide führen jedoch nicht zu akzeptierbaren Leistungs-Charakteristika in diesen Umgebungen von hohen Anforderungen. Bevorzugte Metalloxide sind mit Antimon dotiertes Zinnoxid, mit Aluminium dotiertes Zinkoxid und mit Niobium dotiertes Titanoxid. Es wird angegeben, dass die Oberflächenwiderstände liegen bei 10⁶–10⁹ Ohm/Quadrat im Falle von antistatischen Schichten, die diese bevorzugten Metalloxide enthalten. Um hohe elektrische Leitfähigkeiten zu erzielen, muss eine relativ große Menge (0,1–10 g/m²) an Metalloxid in die antistatische Schicht eingebracht werden. Dies führt zu einer verminderten optischen Transparenz im Falle dicker antistatischer Beschichtungen. Die hohen Brechungsindex-Werte (> 2,0) der bevorzugten Metalloxide erfordern, dass die Metalloxide in Form von ultrafeinen Teilchen (< 0,1 μm) dispergiert werden, um die Lichtstreuung (Schleier) durch die antistatische Schicht zu minimieren.
Antistatische Schichten, die elektroleitfähige keramische Teilchen enthalten, wie Teilchen von TiN, NbB₂, TiC, LaB₆ oder MoB, dispergiert in einem Bindemittel wie einem in Wasser löslichen Polymeren oder in einem in einem Lösungsmittel löslichen Harz, werden beschrieben in der japanischen Kokai Nr. 4/55492, veröffentlicht am 24. Februar 1992.
Fasrige, leitfähige Pulver mit mit Antimon dotiertem Zinnoxid, aufgetragen auf nicht-leitenden Kaliumtitanat-Whiskern, wurden dazu verwendet, um leitfähige Schichten für photographische und elektrographische Anwendungen herzustellen. Derartige Materialien werden beispielsweise beschrieben in den US-A-4 845 369 und 5 116 666. Schichten, die diese leitfähigen Whisker, dispergiert in einem Bindemittel, enthalten, werden beschrieben als solche, die eine verbesserte Leitfähigkeit bei niedrigeren volumetrischen Konzentrationen aufweisen als andere leitfähige feine Teilchen als Folge ihres hohen Aspektverhältnisses. Jedoch werden die Vorteile, die als Folge der verminderten Volumen-Prozentsatz-Erfordernisse erzielt werden, ausgeglichen durch die Tatsache, dass diese Materialien eine relativ große Größe auf weisen, wie eine Länge von 10 bis 20 Mikrometern und derartige Größen zu einer erhöhten Lichtstreuung und zu schleirigen Beschichtungen führen.
Die Verwendung von hohen Volumen-Prozentsätzen von leitfähigen Teilchen in einer elektro-leitfähigen Beschichtung zur Erzielung eines wirksamen antistatischen Verhaltens kann zu einer verminderten Transparenz führen aufgrund von Streuungsverlusten und zur Erzeugung von spröden Schichten, die Risse bilden und eine schlechte Adhäsion gegenüber dem Trägermaterial aufweisen. Es ist infolgedessen offensichtlich, dass es extrem schwierig ist, nicht-spröde, haftende, hochtransparente, farblose elektro-leitfähige Beschichtungen herzustellen mit einem Feuchtigkeitsunabhängigen, den Entwicklungsprozess überlebenden antistatischen Leistungsverhalten.
Die Erfordernisse für antistatische Schichten in photographischen Silberhalogenidfilmen sind besonders hoch, aufgrund der großen optischen Erfordernisse. Andere Typen von Bildaufzeichnungselementen, wie photographische Papiere und thermische Bildaufzeichnungselemente erfordern ebenfalls häufig die Verwendung einer antistatischen Schicht, doch weisen diese Bildaufzeichnungselemente, ganz allgemein gesprochen, geringere Erfordernisse auf.
Elektrisch leitfähige Schichten werden ferner üblicherweise in Bildaufzeichnungselementen verwendet zu Zwecken, die von der Erzeugung eines statischen Schutzes verschieden sind. Beispielsweise ist es bei der elektrostatographischen Bildaufzeichnung allgemein bekannt, Bildaufzeichnungselemente zu verwenden mit einem Träger, einer elektrisch leitfähigen Schicht, die als eine Elektrode dient und mit einer photoleitfähigen Schicht, die als die ein Bild erzeugende Schicht dient. Elektrisch leitfähige Mittel, die als antistatische Mittel in photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungselementen verwendet werden, sind oftmals ferner in der Elektrodenschicht von elektrostatographischen Bildaufzeichnungselementen geeignet.
Die US-A-5 087 517 von Sagawa u. A. beschreibt eine Verbundfolie für die Reproduktion von elektrostatischen Bildern, die eine Schicht umfasst, die beschrieben wird als eine Halbleiterschicht und eine hoch dielektrische Schicht. Die "Halbleiterschicht" enthält einen elektro-leitfähigen Füllstoff, der zu einem gleichförmigen Oberflächenwiderstand von 103 bis 1 D'O iTsquare dieser Schicht führt. Gemäß Spalte 5, Zeilen 18 bis 21 in Kombination mit Spalte 6, Zeilen 19 und 20, sind Kohlefasern mit einem Aspektverhältnis von 10 bis 10000 und einer Hauptachsenlänge von 0,1 μm bis 5 mm geeignete elektro-leitfähige Füllstoffe.
Wie im Vorstehenden beschrieben, ist der Stand der Technik betreffend, elektrisch leitfähige Schichten in Bildaufzeichnungselementen, umfangreich, und eine sehr große Vielfalt von unterschiedlichen Materialien ist für die Verwendung als elektrisch leitfähiges Mittel vorgeschlagen worden. Es besteht jedoch dennoch ein kritisches Bedürfnis nach verbesserten elektrisch leitfähigen Schichten, die in einer großen Vielzahl von Bildaufzeichnungselementen geeignet sind, die zu geeigneten Kosten hergestellt werden können, die gegenüber den Effekten eines Feuchtigkeits-Wechsels resistent sind, die dauerhaft sind und abriebresistent, die bei niedrigen Beschichtungsstärken wirksam sind, die akzeptabel sind für eine Verwendung mit transparenten Bildaufzeichnungselementen, die keinen nachteiligen sensitometrischen oder photographischen Effekten unterliegen und die praktisch unlöslich sind in Lösungen, mit denen die Bildaufzeichnungselemente in typischer Weise in Kontakt gelangen, z. B. den wässrigen alkalischen Entwicklungslösungen, die zur Entwicklung von photographischen Silberhalogenidfilmen verwendet werden.
Obgleich die Verwendung von Metalloxidteilchen in Bildaufzeichnungselementen wie hier beschrieben viele Vorteile aufweist, hat die Verwendung jedoch auch beträchtliche Nachteile, die die kommerzielle Anwendung behindert haben. Beispielsweise sind die Metalloxidteilchen relativ kostspielig. Auch leiden Metalloxidteilchen an dem Nachteil, dass sie zu einem starken Abrieb der Perforierungs- und Schlitzvorrichtung führen, die üblicherweise im Falle von Bildaufzeichnungselementen verwendet wird. Ein weiteres Problem im Falle von Metalloxidteilchen bezieht sich auf Umweltprobleme, die mit der Beseitigung von Abfällen verbunden sind, die Schwermetalle enthalten.
Die vorliegende Erfindung ist somit gerichtet auf die Bereitstellung von verbesserten elektrisch leitfähigen Schichten, die effektiver den unterschiedlichen Bedürfnissen von Bildaufzeichnungselementen genügen – insbesondere photographischen Silberhalogenidfilmen, jedoch auch einem breiten Bereich von anderen Bildaufzeichnungselementen – als jene Elemente des Standes der Technik.
Gemäß dieser Erfindung weist ein Bildaufzeichnungselement für die Verwendung im Rahmen eines ein Bild erzeugenden Verfahrens einen Träger auf, eine ein Bild erzeugende Schicht und eine elektrisch leitende Schicht; wobei die elektrisch leitende Schicht eine Dispersion von Kohlenstoff-Nanofasern in einem filmbildenden Bindemittel enthält.
Die Bildaufzeichnungselemente dieser Erfindung können ein oder mehrere ein Bild erzeugende Schichten aufweisen und ein oder mehrere elektrisch leitfähige Schichten, und derartige Schichten können auf beliebige einer großen Vielfalt von Trägern aufgetragen werden. Die Verwendung von Kohlenstoff-Nanofasern, dispergiert in einem geeigneten, einen Film bildenden Bindemittel, ermöglicht die Herstellung einer dünnen, hochleitfähigen, transparenten Schicht, die stark an photographischen Trägern anhaftet wie auch an darüberliegenden Schichten, wie Emulsionsschichten, Pelloiden, Deckschichten, Rückschichten und dergleichen. Die elektrische Leitfähigkeit, die durch die leitfähige Schicht dieser Erfindung erzeugt wird, ist unabhängig von der relativen Feuchtigkeit und die Schicht bleibt bestehen, selbst nach der Exponierung mit wässrigen Lösungen mit einem breiten Bereich von pH-Werten (d. h. 1 ≤ pH ≤ 13), wie sie bei der Entwicklung photographischer Elemente auftreten.
Kohlenstoff-Nanofasern sind allgemein bekannte Materialien, die eine Vielfalt von Anwendungen gefunden haben. Beispielsweise beschreibt N. M. Rodriguez in "A Review of Catalytically Grown Carbon Nanofibers", J. Mater Res., Band 8, Nr. 12, Seiten 3233–3250, Dezember 1993, ihre Verwendung als Katalysatoren und Katalysatorträger als Adsorptionsmittel in fasrigen Zusammensetzungen und in Energiespeichergeräten. Bis heute jedoch findet sich keine Offenbarung bezüglich der Verwendung von Kohlenstoff-Nanofasern in einer elektrisch leitfähigen Schicht eines Bildaufzeichnungselementes.
Zu Patentschriften und Veröffentlichungen, die sich auf Kohlenstoff-Nanofasern beziehen, auf Methoden ihrer Herstellung und von Gegenständen und Zusammensetzungen, in denen sie in geeigneter Weise verwendet werden können, gehören:

(1) Yates u. A., US-A-4 565 683 "Production of Carbon Filaments", veröffentlicht am 21. Januar 1986.
(2) Tennent, US-A-4 663 230 "Carbon Fibrils, Method For Producing Same And Compositions Containing Same", veröffentlicht am 5. Mai 1987.
(3) Tennent u. A., US-A-5 165 909 "Carbon Fibrils And Method For Producing Same", veröffentlicht am 24. November 1992.
(4) Baker u. A., US-A-5 149 584 "Carbon Fiber Structures Having Improved Interlaminar Properties", veröffentlicht am 22. September 1992.
(5) Tennent, US-A-5 171 560 "Carbon Fibrils, Method For Producing Same, and Encapsulated Catalyst", veröffentlicht am 15. Dezember 1992.
(6) Noland u. A., US-A-5 360 669 "Carbon Fibers", veröffentlicht am 1. November 1994.
(7) Alig u. A., US-A-5 374 415 "Method For Forming Carbon Fibers", veröffentlicht am 20. Dezember 1994.
(8) Endo u. A., "Formation Of Carbon Nanofibers" J. Phys. Chem., 96, 6941–6944, 1992.
(9) Ajayan u. A., "Growth Of Manganese Filled Carbon Nanofibers in The Vapor Phase", Physical Review Letters, Band 72, Nr. 11, 1722–1725, 14. März 1994.
(10) Rodriguez u. A., "Carbon Nanofibers: A Unique Catalyst Support Medium", J. Phys. Chem., 98, 13108–13111, 1994.
(11) Downs u. A., "Modification Of The Surface Properties Of Carbon Fibers Via The Catalytic Growth Of Carbon Nanofibers", J. Mater Res., Band 10, Nr. 3, 625–633, März 1995.

Das Merkmal "Nanofaser", das hier verwendet wird, soll einschließen Fasern in der Form von hohlen Röhren und Fasern in Form von festen Zylindern und soll umfassen Fasern mit Durchmessern im Bereich von 1 bis 1000 Nanometern und Längen im Bereich von 1 bis 100 Mikrometern. Bezeichnungen wie "Kohlenstoff-Fäden" und "Kohlenstoff-Fibrillen" werden im Stande der Technik als Alternativen zu der Bezeichnung "Kohlenstoff-Nanofasern" verwendet.
Die Verwendung von Kohlenstoff-Nanofasern in Bildaufzeichnungselementen gemäß dieser Erfindung hat viele Vorteile. So können beispielsweise praktisch klare antistatische Beschichtungen aus wässrigen Dispersionen von Kohlenstoff-Nanofasern in geeigneten, einen Film bildenden Bindemitteln hergestellt werden. Sowohl der hohe Grad an elektrischer Leitfähigkeit, wie auch die geringe optische Dichte, die für elektrisch leitfähige Schichten in vielen Bildaufzeichnungs-Anwendungen erforderlich sind, werden leicht durch die Verwendung von Kohlenstoff-Nanofasern erreicht. Die Verwendung von Kohlenstoff-Nanofasern führt zu elektrisch leitfähigen Schichten, deren Verhalten Feuchtigkeits-unabhängig ist und die eine Entwicklung überleben. Insbesondere überlebt die Leitfähigkeit den Kontakt mit Lösungen eines breiten Bereiches von pH-Werten, der die extremsten Bedingungen umfasst, die in beliebigen photographischen Verfahren zu erwarten sind. Keine schützende Deckschicht, die auf der elektrisch leitfähigen Schicht aufliegt, ist erforderlich. Die Kosten der Verwendung der Kohlenstoff-Nanofasern sind gering, insbesondere dann, wenn man die extrem niedrigen Beschichtungsstärken berücksichtigt, in denen sie verwendet werden können. Sie sind bei Raumtemperatur chemisch inert, wodurch die Möglichkeit einer unerwünschten Reaktion mit anderen Komponenten eines Bildaufzeichnungssystems minimiert wird. Sie sind umweltfreundlich und erfordern lediglich die Vorsichtsmaßnahmen, die im Falle eines jeden feinteiligen Materials erforderlich sind. Zum Ausgleich bieten sie eine Kombination von Attributen, die in ihrer Gesamtheit nicht erreicht werden durch irgendwelche anderen elektrisch leitfähigen Materialien, von denen bekannt ist, dass sie für Bildaufzeichnungselemente geeignet sind.
Die Verwendung von Kohlenstoffteilchen zur Erzeugung von leitfähigen Schichten in Bildaufzeichnungselementen ist aus dem Stande der Technik allgemein bekannt. So werden beispielsweise Lichthofschutzschichten aus kolloidalem Kohlenstoff, die sowohl einen antistatischen Schutz als auch Lichthofschutz-Charakteristika liefern, in photographischen Filmen seit vielen Jahren verwendet, wobei sie beispielsweise beschrieben werden in den US-A-2 271 234 und 2 327 828. Derartige Schichten sind jedoch relativ opak und als Folge müssen sie bei der Entwicklung entfernt werden, weshalb sie keinen den Entwicklungsprozess überdauernden antistatischen Schutz liefern. In bemerkenswertem Gegensatz hierzu sind die elektrisch leitfähigen Schichten dieser Erfindung transparente Schichten, die einen antistatischen Schutz liefern sowohl vor als auch nach der Entwicklung. Eine Transparenz wird erzielt als Folge der extrem geringen Durchmesser der Kohlenstoff-Nanofasern und aufgrund der Tatsache, dass lediglich sehr geringe Mengen erforderlich sind, um den erwünschten Grad an elektrischer Leitfähigkeit zu erzeugen. Die Möglichkeit der Verwendung von sehr geringen Beschichtungsstärken an Kohlenstoff-Nanofasern ist auf die Tatsache zurückzuführen, dass die Fasern eine geometrische Konfiguration haben im Gegensatz zu beispielsweise Kügelchen, die besonders gut geeignet ist zur Erzeugung des miteinander verbundenen Netzwerks, das erforderlich ist, um einen kontinuierlichen elektrischen Weg zu erzeugen.
Kohlenstoff-Nanofasern sind in ihrem Verhalten ähnlich Vanadiumpentoxid, das aufgrund seiner Morphologie bekannt ist für eines der wirksamsten elektrisch leitfähigen Mittel für die Verwendung in Bildaufzeichnungselementen (vergleiche z. B. die US-A-5 006 451). Jedoch ungleich Vanadiumpentoxid, das in Entwicklungslösungen löslich ist, sind Kohlenstoff-Nanofasern gegenüber Entwicklungslösungen hochresistent und bieten daher einen den Entwicklungsprozess überlebenden antistatischen Schutz.
1 ist eine graphische Darstellung des Oberflächenwiderstandes (SER) in Abhängigkeit von der Kohlenstoff-Beschichtungsstärke und gibt experimentelle Daten wieder für Kohlenstoff-Nanofasern mit einem nominalen Durchmesser von 200 Nanometern und stellt Kurven dar, die erhalten wurden durch Berechnung für nominale Durchmesser von 100 bzw. 50 Nanometern.
2 ist eine graphische Darstellung einer erweiterten Skala von Oberflächenwiderständen (SER) in Abhängigkeit von der Kohlenstoff-Beschichtungsstärke der Kohlenstoff-Nanofasern von 50 Nanometern gemäß 1.
3 ist eine graphische Aufzeichnung der optischen Dichte in Abhängigkeit von der Kohlenstoff-Beschichtungsstärke im Falle von Kohlenstoff-Nanofasern mit einem nominalen Durchmesser von 200 Nanometern und die Aufzeichnung stellt experimentelle Daten dar für sowohl die ultravioletten als auch sichtbaren Bereiche des Spektrums.
4 ist eine graphische Darstellung einer erweiterten Skala der optischen Dichte in Abhängigkeit von der Kohlenstoff-Beschichtungsstärke für den Bereich niedriger Beschichtungsstärke von 3.
5 ist eine graphische Darstellung des Oberflächenwiderstandes in Relation zur Zeit und dem pH-Wert im Falle extremer pH-Behandlungen für elektrisch leitfähige Schichten, die Kohlenstoff-Nanofasern enthalten.
Die Bildaufzeichnungselemente dieser Erfindung können vielen unterschiedlichen Typen angehören, je nach der speziellen Verwendung, für die sie bestimmt sind. Zu solchen Elementen gehören beispielsweise photographische, elektrostatographische und photothermographische Bildaufzeichnungselemente, Migrations-Bildaufzeichnungselemente, elektrothermographische und dielektrische Aufzeichnungselemente und thermische Farbstoff-Übertragungs-Bildaufzeichnungselemente.
Photographische Elemente, die mit einer antistatischen Schicht gemäß dieser Erfindung ausgestattet werden können, können sich weitestgehend in der Struktur und der Zusammensetzung unterscheiden. Beispielsweise können sie sich stark unterscheiden durch den Typ des Trägers, der Anzahl und Zusammensetzung der ein Bild erzeugenden Schichten und der Art der Hilfsschichten, die in den Elementen vorliegen. Insbesondere können die photographischen Elemente Stand-Filme sein, Kine-Filme, Röntgenstrahl-Filme, Filme für das graphische Gebiet, Papier-Prints oder Microfiche-Filme. Sie können Schwarz-Weiß-Elemente sein, Farbelemente für die Verwendung in einem Negativ-Positiv-Prozess oder Farbelemente für die Verwendung im Rahmen eines Umkehrverfahrens.
Photographische Elemente können beliebige einer großen Vielzahl von Trägern aufweisen. Zu typischen Trägern gehören ein Cellulosenitratfilm, Celluloseacetatfilm, Poly(vinylacetal)film, Polystyrolfilm, Poly(ethylenterephthalat)film, Poly(ethylennaphthalat)film, Polycarbonatfilm, Träger aus Glas, Metall, Papier sowie mit einem Polymeren beschichteten Papier und dergleichen. Die ein Bild erzeugende Schicht oder die ein Bild erzeugenden Schichten des Elementes umfassen in typischer Weise ein strahlungsempfindliches Mittel, z. B. Silberhalogenid, dispergiert in einem hydrophilen, für Wasser permeablen Kolloid. Zu geeigneten hydrophilen Trägern gehören sowohl natürlich vorkommende Substanzen wie Proteine, z. B. Gelatine, Gelatinederivate, Cellulosederivate, Polysaccharide, wie Dextran, Gummiarabikum und dergleichen wie auch synthetische polymere Substanzen, wie in Wasser lösliche Polyvinylverbindungen, wie Poly(vinylpyrrolidon), Acrylamidpolymere und dergleichen. Ein besonders übliches Beispiel für eine ein Bild erzeugende Schicht ist eine Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht.
Im Falle der Elektrostatographie wird ein Bild mit einem Muster eines elektrostatischen Potentials hergestellt (auch als ein elektrostatisches latentes Bild bezeichnet) auf einer isolierenden Oberfläche nach beliebigen verschiedenen Verfahren. Beispielsweise kann das elektrostatische latente Bild auf elektrophotographischem Wege erzeugt werden (d. h. durch bildweise Strahlungs-induzierte Entladung eines gleichförmigen Potentials, das zuvor auf einer Oberfläche eines elektrophotographischen Elementes erzeugt wurde mit mindestens einer photoleitfähigen Schicht und einem elektrisch leitfähigen Substrat), oder es kann erzeugt werden durch dielektrische Aufzeichnung (d. h. durch direkte elektrische Formation eines Musters von elektrostatischem Potential auf der Oberfläche eines dielektrischen Materials). In typischer Weise wird das elektrostatische latente Bild dann entwickelt zu einem Tonerbild durch Kontaktieren des latenten Bildes mit einem elektrographischen Entwickler (falls erwünscht, kann das latente Bild auf eine andere Oberfläche vor der Entwicklung übertragen werden). Das erhaltene Tonerbild kann dann auf der Oberfläche fixiert werden durch Einwirkung von Wärme und/oder Druck oder nach ande ren bekannten Methoden (in Abhängigkeit von der Natur der Oberfläche und des Tonerbildes) oder es kann nach bekannten Methoden auf eine andere Oberfläche übertragen werden, auf der es dann in entsprechender Weise fixiert werden kann.
In vielen elektrostatographischen Bildaufzeichnungsverfahren ist die Oberfläche, auf die das Tonerbild übertragen wird, um hierauf fixiert zu werden, die Oberfläche eines Blattes von einfachem Papier oder wenn es erwünscht ist, das Bild durch übertragenes Licht zu betrachten (z. B. durch Projektion mittels eines Overhead-Projektors), die Oberfläche eines transparenten Filmelementes.
Im Falle von elektrostatographischen Elementen kann die elektrisch leitfähige Schicht eine separate Schicht sein, ein Teil der Trägerschicht oder die Trägerschicht. Es gibt viele Typen von leitfähigen Schichten, die auf dem elektrostatographischen Gebiet bekannt sind, wobei die üblichsten im Folgenden aufgelistet sind:

(a) metallische Laminate, wie ein Aluminium-Papierlaminat,
(b) Metallplatten, z. B. aus Aluminium, Kupfer, Zink, Messing usw.,
(c) Metallfolien, z. B. Aluminiumfolien, Zinkfolien usw.,
(d) durch Dampfbeschichtung abgeschiedene Metallschichten, wie Schichten aus Silber, Aluminium, Nickel usw.,
(e) Halbleiter, die in Harzen dispergiert sind, wie Poly(ethylenterephthalat), wie sie beschrieben werden in der US-A-3 245 833,
(f) elektrisch leitende Salze, wie sie beschrieben werden in den US-A-3 007 801 und 3 267 807.

Leitfähige Schichten (d), (e) und (f) können transparent sein und können dort verwendet werden, wo transparente Elemente erforderlich sind, wie in Verfahren, bei denen das Element von der Rückseite belichtet wird anstatt von der Frontseite oder wo das Element als Diapositiv verwendet wird.
Auf thermischem Wege entwickelbare Bildaufzeichnungselemente, wozu Filme und Papiere gehören, zur Herstellung von Bildern durch thermische Entwicklung, sind allgemein bekannt. Zu diesen Elementen gehören thermographische Elemente, in denen ein Bild erzeugt wird durch bildweise Erhitzung des Elementes. Derartige Elemente werden beispielsweise beschrieben in Research Disclosure, Juni 1978, Nr. 17029; in den US-A-3 457 075; 3 933 508 und 3 080 254.
Photothermographische Elemente enthalten in typischer Weise eine ein Bild erzeugende Kombination durch einen Oxidations-Reduktionsprozess, die ein organisches Silbersalz-Oxidationsmittel enthalten, vorzugsweise ein Silbersalz einer langkettigen Fettsäure. Derartige organische Silbersalz-Oxidationsmittel sind gegenüber einem Dunkelwerden durch Belichtung resistent. Bevorzugte organische Silbersalz-Oxidationsmittel sind Silbersalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen. Zu Beispielen von geeigneten organischen Silbersalz-Oxidationsmitteln gehören Silberbehenat, Silberstearat, Silberoleat, Silberlaurat, Silberhydroxystearat, Silbercaprat, Silbermyristat und Silberpalmitat. Auch sind Kombiantionen von organischen Silbersalz-Oxidationsmitteln geeignet. Zu Beispielen von geeigneten Silbersalz-Oxidationsmitteln, bei denen es sich um keine Silbersalze von langkettigen Fettsäuren handelt, gehören z. B. Silberbenzoat und Silberbenzotriazol.
Photothermographische Elemente weisen ferner eine photosensitive Komponente auf, die im Wesentlichen aus photographischem Silberhalogenid besteht. Es wird angenommen, dass in photothermographischen Materialien das latente Silberbild aus dem Silberhalogenid als Katalysator für die bilderzeugende Oxidations-Reduktions-Kombination bei der Entwicklung wirkt. Eine bevorzugte Konzentration an photographischem Silberhalogenid liegt im Bereich von 0,01 bis 10 Molen photographischem Silberhalogenid pro Mol organischem Silbersalz-Oxidationsmittel, wie pro Mol Silberbehenat in dem photothermographischen Material. Andere photosensitive Silbersalze sind geeignet in Kombination mit dem photographischen Silberhalogenid, falls dies erwünscht ist. Bevorzugte photographische Silberhalogenide sind Silber chlorid, Silberbromid, Silberbromoiodid, Silberchlorobromoiodid und Mischungen dieser Silberhalogenide. Ein sehr feinkörniges photographisches Silberhalogenid ist besonders geeignet.
Migrations-Bildaufzeichnungsprozesse umfassen in typischer Weise die Anordnung von Teilchen auf einem erweichbaren Medium. In typischer Weise wird dieses Medium, das fest und impermeabel bei Raumtemperatur ist, durch Wärme oder Lösungsmittel zum Erweichen gebracht, um Teilchen die Wanderung in bildweiser Form zu ermöglichen.
Wie es in R. W. Gundlach, "Xeroprinting Master with Improved Contrast Potential", Xerox Disclosure Journal, Band 14, Nr. 4, Juli/August 1984, Seiten 205–06 beschrieben wird, kann die Migrations-Bildaufzeichnung dazu verwendet werden, um ein Xeroprinting-Masterelement herzustellen. Im Falle dieses Verfahrens wird eine Monoschicht aus photosensitiven Teilchen auf die Oberfläche einer Schicht aus polymerem Material aufgebracht, das sich in Kontakt mit einer leitfähigen Schicht befindet. Nach der Aufladung wird das Element bildweise exponiert, wodurch das polymere Material zur Erweichung gebracht wird und wodurch eine Migration von Teilchen erfolgt, wo eine solche Erweichung erfolgte (d. h. in Bildbereichen). Wird das Element nachfolgend aufgeladen und exponiert, so können die Bildbereiche (jedoch nicht die Nicht-Bildbereiche) aufgeladen, entwickelt und auf Papier übertragen werden.
Ein anderer Typ einer Migrations-Bildaufzeichnungstechnik, beschrieben in den US-A-4 536 457 im Namen von Tam, der US-A-4 536 458 in Namen von Ng und der US-A-4 883 731 im Namen von Tam u. A., verwendet ein festes Migrations-Bildaufzeichnungselement mit einem Substrat und einer Schicht aus einem erweichbaren Material mit einer Schicht aus photosensitivem Markierungsmaterial, das auf oder nahe der Oberfläche der erweichbaren Schicht abgeschieden ist. Ein latentes Bild wird durch elektrische Aufladung des Elementes erzeugt sowie anschließender Exponierung des Elementes mit einem bildweisen Lichtmuster unter Entladung ausgewählter Teilchen der Markierungsmaterialschicht. Die gesamte erweichbare Schicht wird dann permeabel gemacht durch Einwirkung von Wärme oder einem Lösungsmittel oder beidem auf das Markierungsmaterial. Die Teile des Markierungsmaterials, die eine restliche Differential-Ladung beibehalten aufgrund der Lichtexponierung, wandern dann durch elektrostatische Kräfte in die erweichte Schicht.
Ein bildweises Muster kann ferner erzeugt werden mit farbigen Teilchen in einem festen Bildaufzeichnungselement durch Errichtung eines Dichte-Differentials (z. B. durch Teilchen-Agglomeration oder Koaleszenz) zwischen Bild- und Nicht-Bildbereichen. In spezieller Weise werden farbige Teilchen gleichförmig dispergiert und dann selektiv zum Wandern gebracht, so dass sie in verschiedenen Ausmaßen dispergiert werden ohne Veränderung der Gesamtmenge der Teilchen auf dem Element.
Eine weitere Migrations-Bildaufzeichnungstechnik umfasst eine Wärmeentwicklung, wie es beschrieben wird von R. M. Schaffert, Electrophotography, (Zweite Ausgabe, Verlag Focal Press, 1980, Seiten 44–47) und in der US-A-3 254 997. Im Falle dieses Verfahrens wird ein elektrostatisches Bild auf ein festes Bildaufzeichnungselement übertragen, das kolloidale Pigmentteilchen dispergiert in einem durch Wärme erweichbaren Harzfilm auf einem transparenten leitfähigen Substrat aufweist. Nach dem Erweichen des Films durch Einwirkung von Wärme wandern die aufgeladenen kolloidalen Teilchen zu dem entgegengesetzt aufgeladenen Bild. Als Folge hiervon haben Bildbereiche eine erhöhte Teilchendichte, während die Hintergrundbereiche eine geringere Dichte aufweisen.
Ein Bildaufzeichnungsverfahren, bekannt als "Laser-Tonerfusion", bei dem es sich um ein trockenes elektrothermographisches Verfahren handelt, ist ebenfalls von beträchtlicher kommerzieller Bedeutung. Im Falle dieses Verfahrens werden gleichförmige Abscheidungen von trockenem Tonerpulver auf nicht-photosensitiven Filmen, Papieren oder lithographischen Druckplatten bildweise der Einwirkung von Laserdioden hoher Energie (0,2–0,5 W) ausgesetzt, wodurch die Tonerteilchen auf dem oder den Substraten "zur Haftung" gebracht werden. Die Tonerschicht wird geschaffen und der nicht zur Bilderzeugung verwendete Toner wird entfernt, unter Anwendung derartiger Techniken wie der elektrographischen "Magnetbürsten"-Technologie, ähnlich derjenigen, die in Kopiergeräten angewandt wird. Eine abschließende Blankett-Fusionsstufe kann ferner erforderlich sein, in Abhängigkeit von den Exponierungsgraden.
Ein anderes Beispiel für Bildaufzeichnungselemente, die eine antistatische Schicht verwenden, sind Farbstoff-Empfangselemente, die im Falle von thermischen Farbstoff-Übertragungssystemen verwendet werden.
Thermische Farbstoff-Übertragungssysteme werden üblicherweise dazu verwendet, um Abzüge von Bildern herzustellen, die auf elektronischem Wege erzeugt wurden mittels einer Farbvideokamera. Gemäß einer Methode zur Herstellung derartiger Abzüge wird ein elektronisches Bild zunächst einer Farbtrennung durch Farbfilter unterworfen. Die entsprechend farb-getrennten Bilder werden dann in elektrische Signale überführt. Diese Signale werden dann dazu verwendet, um blaugrüne, purpurrote und gelbe elektrische Signale zu erzeugen. Diese Signale werden dann einem Thermodrucker zugeführt. Um einen Abzug zu erhalten, wird ein blaugrünes, purpurrotes oder gelbes Farbstoff-Donorelement gesichtsseitig mit einem Farbstoff-Empfangselement in Kontakt gebracht. Die zwei Elemente werden dann zwischen einen Thermodruckerkopf und eine Druckwalze eingeführt. Ein Thermodruckerkopf vom Strichtyp wird dazu verwendet, um Wärme von der Rückseite des Farbstoff-Donorblattes zuzuführen. Der Thermodruckerkopf weist viele Heizelemente auf und wird in Folge entsprechend den blaugrünen, purpurroten und gelben Signalen aufgeheizt. Das Verfahren wird dann für die anderen zwei Farben wiederholt. Eine farbige Hartkopie wird auf diese Weise erhalten, die dem Originalbild entspricht, das auf einem Schirm betrachtet wird. Weitere Details dieses Verfahrens sowie einer Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens werden in der US-A-4 621 271 beschrieben.
In der EPA 194 106 werden antistatische Schichten für das Auftragen auf die Rückseite eines Farbstoff-Empfangselementes beschrieben. Unter den Materialien, die für die Verwendung beschrieben werden, finden sich elektrisch leitfähige anorganische Pulver, wie ein "feines Pulver aus Titanoxid oder Zinkoxid".
Ein weiterer Typ eines bilderzeugenden Verfahrens, bei dem das Bildaufzeichnungselement Gebrauch von einer elektrisch leitfähigen Schicht machen kann, ist ein Verfahren, bei dem eine bildweise Exponierung mit elektrischem Strom eines einen Farbstoff erzeugenden elektrisch aktivierbaren Aufzeichnungselementes erfolgt, um dadurch ein entwickelbares Bild zu erzeugen, worauf sich die Formation eines Farbstoffbildes anschließt, in typischer Weise durch thermische Entwicklung. Farbstoffe erzeugende elektrisch aktivierbare Aufzeichnungselemente und Verfahren sind allgemein bekannt und werden beschrieben in solchen Patentschriften wie den US-A-4 343 880 und 4 727 008.
In den Bildaufzeichnungselementen dieser Erfindung kann die ein Bild erzeugende Schicht irgendeinem der Typen von bilderzeugenden Schichten angehören, wie sie oben beschrieben wurden wie auch beliebigen anderen, ein Bild erzeugenden Schichten, die für die Verwendung im Rahmen von Bildaufzeichnungselementen bekannt sind.
Sämtliche der hier beschriebenen Bildaufzeichnungsprozesse wie auch viele andere Prozesse haben gemeinsam die Verwendung einer elektrisch leitfähigen Schicht als eine Elektrode oder als eine antistatische Schicht. Die Erfordernisse für eine geeignete elektrisch leitfähige Schicht in einer Bildaufzeichnungsumgebung sind extrem kritisch, weshalb seit langem nach einem Verfahren gesucht wurde, um elektrisch leitfähige Schichten verbessert zu entwickeln, die die notwendige Kombination von physikalischen, optischen und chemischen Eigenschaften aufweisen.
Wie im Vorstehenden beschrieben, weisen die Bildaufzeichnungselemente dieser Erfindung mindestens eine elektrisch leitfähige Schicht auf mit einer Dispersion von Kohlenstoff-Nanofasern in einem einen Film bildenden Bindemittel.
Kohlenstoff-Nanofasern sind hier definiert als Kohlenstoff-Fasern mit Durchmessern im Bereich von 1 bis 1000 Nanometern und Längen im Bereich von 1 bis 100 Mikrometern. Die Verwendung von Kohlenstoff-Fasern von wesentlich größeren oder kleineren Dimensionen ist unerwünscht, da übermäßig kleine Fasern nicht die gewünschte elektrische Leitfähigkeit für die Verwendung in Bildaufzeichnungsele menten herbeiführen und weil übermäßig große Fasern die erwünschte Transparenz stark beeinträchtigen.
Bevorzugte Kohlenstoff-Nanofasern für die hier beschriebene Verwendung haben einen Durchmesser von weniger als 500 Nanometern, weiter bevorzugt weniger als 200 Nanometern und in am meisten bevorzugter Weise von weniger als 100 Nanometern. In vorteilhafter Weise haben die Kohlenstoff-Nanofasern, die im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden, ein Verhältnis von Länge zu Durchmesser von mindestens 20, weiter bevorzugt mindestens 50 sowie einen Oberflächenbereich im Bereich von 5 bis 250 m²/g.
Das Gew.-Verhältnis von Kohlenstoff-Nanofasern zu dem einen Film bildenden Bindemittel in der elektrisch leitfähigen Schicht dieser Erfindung liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 zu 1 bis 100 zu 1, weiter bevorzugt im Bereich von 0,1 zu 1 bis 10 zu 1 und in am meisten bevorzugter Weise im Bereich von 0,5 zu 1 bis 2 zu 1.
Die Kohlenstoff-Nanofasern, die im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden, haben vorzugsweise einen "Pulver"-Widerstand von weniger als einem Ohm-cm.
Die Beschichtungsstärke, in der die Kohlenstoff-Nanofasern verwendet werden, hängt von den speziellen Erfordernissen des Bildaufzeichnungselementes ab. Bevorzugte Beschichtungsstärken, bezogen auf das Gewicht des Kohlenstoffs, liegen bei 1 bis 300 mg/m² und weiter bevorzugt im Bereich von 2 bis 50 mg/m².
Zu einen Film bildenden Bindemitteln, die für die Verwendung in den elektrisch leitfähigen Schichten dieser Erfindung geeignet sind, gehören: in Wasser lösliche Polymere, wie Gelatine, Gelatinederivate, Maleinsäureanhydridcopolymere; Celluloseverbindungen, wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Celluloseacetatbutyrat, Diacetylcellulose oder Triacetylcellulose; synthetische hydrophile Polymere, wie Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Acrylsäurecopolymere, Polyacrylamide, ihre Derivate und teilweise hydrolysierten Produkte, Vinylpolymere und Copolymere, wie Polyvinylacetat und Polyacrylatsäureester; Derivate der obigen Polymeren und andere synthetische Harze. Zu anderen geeigneten Bindemitteln gehören wässrige Emulsionen von Polymeren vom Additionstyp und Zwischenpolymere, hergestellt aus ethylenisch ungesättigten Monomeren wie Acrylaten, einschließlich Acrylsäure, Methacrylaten, einschließlich Methacrylsäure, Acrylamiden und Methacrylamiden, Itaconsäure und ihren Halbestern und Diestern, Styrole, einschließlich substituierte Styrole, Acrylonitril und Methacrylonitril, Vinylacetate, Vinylether, Vinyl- und Vinylidenhalogenide, Olefine und wässrige Dispersionen von Polyurethanen oder Polyesterionomeren.
Eine zusätzliche Klasse von einen Film bildenden Bindemitteln, die sich für die Verwendung im Rahmen dieser Erfindung eignen, ist die Klasse der Polyalkoxysilane. Zu Verbindungen dieser Klasse gehören jene, die durch die Formeln I oder II wie folgt dargestellt werden: Si(OR₁)₄ I R₂-Si(OR₃)₃ IIworin R₁ und R₃ einzeln stehen für unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl und worin R₂ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe ist, wie eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und n-Octadecyl; oder eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe.
Zu speziellen Beispielen von geeigneten Polyalkoxysilanen zum Zwecke dieser Erfindung gehören:
Si(OC₂H₅)₄
Si(OCH₃)₄
CH₃Si(OC₂H₅)₃
CH₃Si(OCH₃)₃
C₆H₅Si(OC₂H₅)₃
C₆H₅Si(OCH₃)₃
NH₂CH₂CH₂CH₂Si(OC₂H₅)₃
NH₂CH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃
CH₃(CH₂)₁₇Si(OC₂H₅)₃.
Einen Film bildende Bindemittel, auf die sich der Stand der Technik bezieht, wie Polyesterionomere oder Polyesteranionomere sind im vorliegenden Falle besonders geeignet. Das Merkmal anionisches Polyesterionomer oder Polyesteranionomer bezieht sich auf Polyester, die mindestens einen anionischen Rest aufweisen. Derartige anionische Reste wirken dahingehend, dass sie das Polymer in Wasser dispergierbar machen.
Zu den Bindemitteln auf Polyesteranionomerbasis, die besonders geeignet für diese Erfindung sind, gehören jene Polyester, die Carboxylsäuregruppen aufweisen, Metallsalze von Carboxylsäuren, Sulfonsäuregruppen und Metallsalze von Sulfonsäuregruppen. Die Metallsalze können Natrium-, Lithium- oder Kaliumsalze sein. Die Polyesteranionomeren werden dadurch hergestellt, dass bei der Herstellung der Polyester eine Verbindung eingeführt wird, die unter Erzeugung einer Polymerkette reagiert, jedoch auch anionische Gruppen enthält. Zu derartigen Verbindungen gehören Tricarboxylsäuren, wie 1,3,5-Benzoltricarboxylsäure, 1,4,6-Naphthalintricarboxylsäure, Metallsalze von Tricarboxylsäuren wie jene mit zwei Carboxylsäuregruppen für eine Veresterungsreaktion und mit einer dritten Gruppe, bei der es sich um ein Metallsalz einer Carboxylsäuregruppe handelt, wie 2,6-Dibenzoesäure-5-sodiocarboxylat, 5-Sodiocarboxyisophthalsäure, 4-Sodiocarboxy-2,7-naphthalindicarboxylat und die entsprechenden Lithium- und Kaliumsalze und dergleichen; Sulfonylgruppen enthaltende Dicarboxylsäuren, wie Hydroxysulfonylterephthalsäuren, Hydroxysulfonylisophthalsäure, insbesondere 5-Sulfoisophthalsäure, 4-Hydroxysulfonyl-2,7-naphthalindicarboxylsäure und dergleichen; die entsprechenden Alkalimetallsulfodicarboxylsäuren und dergleichen.
In typischer Weise wird der anionische Rest erzeugt durch einige der wiederkehrenden Dicarboxylsäureeinheiten, wobei der Rest der wiederkehrenden Dicarboxylsäureeinheiten von Natur aus nicht-ionisch ist. Vorzugsweise enthalten die anionischen Dicarboxylsäuren eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz hiervon. Zu Beispielen gehören die Natrium-, Lithium- oder Kaliumsalze der Sulfoterephthalsäure, Sulfonaphthalindicarboxylsäure, Sulfophthalsäure und Sulfoisophthalsäure oder ihre funktionell äquivalenten Anhydride, Diester oder Disäurehalogenide. In am meisten bevorzugter Weise werden die ionischen wiederkehrenden Dicarboxylsäureeinheiten erzeugt durch 5-Sodiosulfoisophthalsäure oder Dimethyl-5-sodiosulfoisophthalat.
Diese Polyester werden hergestellt durch Umsetzung von einer oder mehreren Dicarboxylsäuren oder ihren funktionellen Äquivalenten wie Anhydriden, Diestern oder Disäurehalogeniden mit einem oder mehreren Diolen nach Schmelzphasen-Polykondensationstechniken, die aus dem Stande der Technik allgemein bekannt sind (vergleiche z. B. die US-A-3 018 272; 3 929 489; 4 307 174 und 4 419 437). Zu Beispielen von dieser Klasse von Polymeren gehören z. B. Eastman AQ Polyesterionomere, hergestellt von der Firma Eastman Chemical Co..
Die nicht-ionischen wiederkehrenden Dicarboxylsäureeinheiten werden erzeugt durch Dicarboxylsäuren oder ihre funktionellen Äquivalente, dargestellt durch die Formel:
worin R ein aromatischer oder aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist oder sowohl aromatische als auch aliphatische Kohlenwasserstoffreste enthält. Zu beispielhaften Verbindungen gehören Isophthalsäure, Terephthalsäure, 2,5-, 2,6- oder 2,7-Naphthalindicarboxylsäure, Succinsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Diphenyldicarboxylsäure, Cyclohexylendicarboxylsäure und dergleichen.
Geeignete Diole werden dargestellt durch die Formel HO-R-OH, worin R ein aromatischer oder aliphatischer Rest ist oder sowohl aromatische als auch aliphatische Kohlenwasserstoffreste enthält. Zu geeigneten Diolen gehören Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,3-Propanoldiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und dergleichen.
Zu Lösungsmitteln, die für die Herstellung der Beschichtungen von Kohlenstoff-Nanofasern geeignet sind, gehören: Wasser, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon; Ester, wie Methylacetat und Ethylacetat; Glykolether, wie Methylcellosolve, Ethylcellosolve und Mischungen hiervon. Es ist ein besonderer Vorteil dieser Erfindung, dass ausgezeichnet elektrisch leitfähige Schichten hergestellt werden können aus wässrigen Dispersionen, wodurch die Notwendigkeit der Verwendung von organischen Lösungsmitteln vermieden wird.
Zusätzlich zu Bindemitteln und Lösungsmitteln können andere Komponenten, die aus dem photographischen Stande der Technik bekannt sind, ebenfalls in der elektrisch leitfähigen Schicht vorliegen. Zu diesen zusätzlichen Komponenten gehören: oberflächenaktive Mittel und Beschichtungshilfsmittel, Dickungsmittel, Dispergiermittel, Quervernetzungsmittel oder Härtungsmittel, lösliche und/oder feste teilchenförmige Farbstoffe, Antischleiermittel, Mattierungskügelchen, Gleitmittel und andere Komponenten.
Im Rahmen der Praxis dieser Erfindung können Dispersionen von Kohlenstoff-Nanofasern, hergestellt unter Verwendung von Bindemitteln und Additiven, auf eine Vielzahl photographischer Träger aufgetragen werden. Zu geeigneten Filmträgern gehören Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polycarbonat, Polystyrol, Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat und Laminate hiervon. Die Filmträger können entweder transparent oder opak sein, je nach der Verwendung. Transparente Filmträger können entweder farblos sein oder gefärbt sein durch Zugabe eines Farbstoffes oder eines Pigmentes. Filmträger können einer Oberflächenbehandlung unterworfen werden durch verschiedene Verfahren, einschließlich einer Corona-Entladung, Glühentladung, UV-Exponierung, Lösungsmittelwäsche oder sie können beschichtet sein mit Polymeren, wie Vinylidenchlorid enthaltenden Copolymeren, Copolymeren auf Butadienbasis, Glycidylacrylat oder -methacrylat enthaltenden Copolymeren oder Maleinsäureanhydrid enthaltenden Copolymeren. Zu geeigneten Papierträgern gehören mit Polyethylen, Polypropylen und mit Ethylen-Butylencopolymeren beschichtete oder laminierte Papiere und synthetische Papiere.
Die hergestellten Dispersionen können auf die vorerwähnten Film- oder Papierträger nach beliebigen einer Vielzahl von allgemein bekannten Beschichtungsmethoden aufgetragen werden. Zu Handbeschichtungsmethoden gehören die Verwendung eines Beschichtungsstabes oder Beschichtungsmessers oder eines Doctor-Blades. Zu maschinellen Beschichtungsverfahren gehören die Skim-Pan/Luftmesserbeschichtung, die Walzenbeschichtung, die Gravurebeschichtung, die Vorhangbeschichtung, die Wulstbeschichtung und die Gleittrichterbeschichtung.
Die antistatische Schicht oder die antistatischen Schichten, die die Kohlenstoff-Nanofasern enthalten, können auf den Träger in verschiedenen Konfigurationen aufgebracht werden, je nach den Erfordernissen der speziellen Anwendung. Im Falle von photographischen Elementen für das graphische Gebiet kann eine antistatische Schicht auf einen Polyesterfilmträger aufgebracht werden während des Herstellungsverfahrens des Trägers nach Orientierung des gegossenen Polymeren auf eine polymere Unterschicht. Die antistatische Schicht kann als eine die Haftung verbessernde Schicht unter der sensibilisierten Emulsion angeordnet werden, auf der Seite des Trägers gegenüber der Emulsion oder auf beiden Seiten des Trägers. Wird die antistatische Schicht als eine die Haftung verbessernde Schicht unter der sensibilisierten Emulsion angeordnet, so ist es nicht erforderlich, irgendwelche Zwischenschichten als Trennschichten oder die Adhäsion fördernde Schichten zwischen ihr und der sensibilisierten Emulsion anzuordnen, obgleich sie gegebenenfalls vorliegen können. Alternativ kann die antistatische Schicht als Teil einer die Krümmung steuernden Multikomponentenschicht auf der Seite des Trägers angeordnet werden, die der sensibilisierten Emulsion gegenüber liegt. Die antistatische Schicht wird in typischer Weise dem Träger am nächsten angeordnet. Eine Zwischenschicht, die hauptsächlich Bindemittel und Lichthofschutzfarbstoffe enthält, wirkt als Lichthofschutzschicht. Die äußerste Schicht, die Bindemittel, Mattierungsmittel und oberflächenaktive Mittel enthält, wirkt als schützende Deckschicht. Andere Zusätze, wie Polymerlatizes zur Verbesserung der Dimensionsstabilität, Härtungsmittel oder Quervernetzungsmittel und verschiedene andere übliche Additive können gegebenenfalls in einer oder sämtlichen der Schichten zugegen sein.
Im Falle von photographischen Elementen für die direkte oder indirekte Röntgenstrahl-Anwendungen kann die antistatische Schicht als Haftschicht auf einer Seite oder beiden Seiten des Filmträgers angeordnet werden. Im Falle eines Typs eines photographischen Elementes wird die antistatische Haftschicht auf lediglich eine Seite des Filmträgers aufgebracht und die sensibilisierte Emulsion wird auf beide Seiten des Filmträgers aufgetragen. Ein anderer Typ eines photographischen Elementes enthält eine sensibilisierte Emulsion auf lediglich einer Seite des Trägers und ein Pelloid, enthaltend Gelatine auf der gegenüberliegenden Seite des Trägers. Eine antistatische Schicht kann unter der sensibilisierten Emulsion angeordnet werden oder vorzugsweise dem Pelloid. Gegebenenfalls können zusätzliche Schichten vorhanden sein. Im Falle eines anderen photographischen Elementes für Röntgenstrahl-Anwendungen kann eine antistatische Haftschicht angeordnet werden entweder unter oder über einer Gelatine-Haftschicht, die einen Antilichthoffarbstoff oder ein Antilichthofpigment enthält. Alternativ können beide Funktionen, nämlich die Lichthofschutzfunktion wie auch die antistatische Funktion in einer einzelnen Schicht kombiniert werden, die leitfähige Teilchen enthält, Lichthofschutzfarbstoff und ein Bindemittel. Diese Hybridschicht kann auf eine Seite eines Filmträgers aufgebracht werden unter der sensibilisierten Emulsion.
Die leitfähige Schicht dieser Erfindung kann ferner als äußerste Schicht eines Bildaufzeichnungselementes verwendet werden, beispielsweise als die schützende Deckschicht, die auf der photographischen Emulsionsschicht aufliegt. Alternativ kann die leitfähige Schicht als eine abriebresistente Rückschicht wirken, die auf die Seite des Filmträgers aufgebracht wird, die der Bildaufzeichnungsschicht gegenüberliegt.
Es wird ferner empfohlen, dass die elektrisch leitfähige Schicht, die hier beschrieben wird, in Bildaufzeichnungselementen verwendet wird, in denen eine relativ transparente Schicht verwendet wird, die magnetische Teilchen enthält, die in einem Bindemittel dispergiert sind. Die elektrisch leitfähige Schicht dieser Erfindung wirkt in solch einer Kombination gut und führt zu ausgezeichneten photographischen Ergebnissen. Transparente magnetische Schichten sind allgemein bekannt und werden beispielsweise beschrieben in der US-A-4 990 276, in der EP 459 349 sowie in der Literaturstelle Research Disclosure, Nr. 34390, November 1992, wobei auf die Offenbarun gen hier Bezug genommen wird. Wie in diesen Literaturstellen dargelegt, können die magnetischen Teilchen von jedem beliebigen zur Verfügung stehenden Typ sein, wie magnetischen Ferro- und Ferrioxiden, komplexen Oxiden mit anderen Metallen, Ferriten usw. und sie können bekannte teilchenförmige Formen und Größen aufweisen, sie können Dotiermittel enthalten und sie können den pH-Wert aufweisen, wie er aus dem Stande der Technik bekannt ist. Die Teilchen können mit einer Hülle beschichtet sein und sie können in dem typischen Beschichtungsbereich angewandt werden.
Bildaufzeichnungselemente mit den leitfähigen Schichten dieser Erfindung, die geeignet sind für andere spezielle Anwendungen, wie Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Schwarz-Weiß-Filme, Farb- und Schwarz-Weiß-Papiere, elektrophotographische Medien, thermische Farbstoffübertragungs-Aufzeichnungsmedien usw. können ferner nach den Verfahren hergestellt werden, wie sie im Vorstehenden angegeben wurden.
Die Erfindung wird ferner durch die folgenden Praxisbeispiele veranschaulicht. Im Falle dieser Beispiele wurde der Oberflächenwiderstand (SER) gemessen unter Verwendung einer Zweipunkt-Sondenmethode, wie sie beschrieben wird in der US-A-2 801 191, wobei der Oberflächenwiderstand angegeben wird in log Ohm/Quadrat. Dichten in dem sichtbaren und ultravioletten Bereich wurden bestimmt unter Verwendung eines Densitometers.
Beispiele 1–13
Antistatische Beschichtungen wurden aus wässrigen Dispersionen von Kohlenstoff-Nanofasern in verschiedenen einen Film bildenden Bindemitteln hergestellt. Die verwendeten Kohlenstoff-Nanofasern waren Kohlenstoff-Nanofasern vom Typ PYROGRAF III mit einem nominalen Durchmesser von 200 Nanometern, erhalten der Firma Applied Sciences, Inc., Cedarville, Ohio. Zusätzlich zu den Kohlenstoff-Nanofasern und dem einen Film bildenden Bindemittel enthielt die Beschichtungszusammensetzung das Dispergiermittel TAMOL SN, ein anionisches Disulfonat-Naphthalin-Kondensationsprodukt, erhältlich von der Firma ROHM & HAAS CORPORATION und das oberflächenaktive Mittel TRITON TX-100, ein nicht-ioni sches Octylphenoxypolyethylenoxid, erhältlich von der Firma ROHM & HAAS CORPORATION.
Die einen Film bildenden Bindemittel, die verwendet wurden und die Menge an Bindemittel, die Kohlenstoff-Nanofasern, die Dispergiermittel und die oberflächenaktiven Mittel, die verwendet wurden, sind in der Tabelle I unten angegeben. Die Kohlenstoff-Beschichtungsstärke, der log SER und die optische Dichte sind in Tabelle II unten zusammengefasst. Der Oberflächenwiderstand (SER) wurde bestimmt unter Umgebungsbedingungen, bei 20%iger relativer Feuchtigkeit und nach der Behandlung mit den Entwicklungsbädern, die im Rahmen des KODAK C-41-Farbnegativprozesses verwendet werden. Optische Dichtemessungen sind angegeben unter Bezugnahme auf sowohl die ultraviolette Dichte als auch die sichtbare Dichte.
Die Werte des Oberflächenwiderstandes, die in Tabelle II aufgelistet sind, sind in 1 aufgetragen, bei der es sich um eine Aufzeichnung der SER-Werte in log Ohm/Quadrat in Abhängigkeit von der Kohlenstoff-Beschichtung in mg/m² handelt. 1 enthält ferner Kurven, die sich ableiten aus der Berechnung von den experimentellen Daten für Kohlenstoff-Nanofasern mit nominalen Durchmessern von 100 Nanometern und 50 Nanometern. In 2 wird die Beziehung zwischen dem Oberflächenwiderstand und der Kohlenstoff-Beschichtungsstärke dargestellt auf einer verlängerten Skala, um die Ergebnisse klarer zu demonstrieren, die erzielbar sind mit Kohlenstoff-Nanofasern mit einem nominalen Durchmesser von lediglich 50 Nanometern. 3 ist eine Aufzeichnung der Daten der optischen Dichte, die in Tabelle II angegeben sind und veranschaulicht den Effekt der Kohlenstoff-Beschichtungsstärke auf die optische Dichte, gemessen sowohl im ultravioletten Bereich wie auch im sichtbaren Bereich. 4 ist eine Aufzeichnung der optischen Dichte in Abhängigkeit von der Kohlenstoff-Beschichtungsstärke, dargestellt auf einer ausgedehnten Skala, um eindeutiger die Ergebnisse zu veranschaulichen, die erzielbar sind durch die Verwendung von sehr geringen Beschichtungsstärken. 5 stellt den Bereich der Werte des Oberflächenwiderstandes dar, die gemessen wurden, wenn die elektrisch leitfähige Schicht der Einwirkung von Pufferlösungen bei 39°C für eine Anzahl von Sekunden ausgesetzt wurde bei dem angegebenen pH-Wert, z. B. 30 Sekunden bei einem pH-Wert von 1,1; 75 Sekunden bei einem pH-Wert von 1,1; 180 Sekunden bei einem pH-Wert von 1,1; 30 Sekunden bei einem pH-Wert von 11,4; 7,5 Sekunden bei einem pH-Wert von 11,4 und 180 Sekunden bei einem pH-Wert von 11,4. Diese Werte stellen die extremsten Werte dar, die bei der photographischen Entwicklung auftreten und sie veranschaulichen die ausgezeichneten Fähigkeiten der elektrisch leitfähigen Schicht, die Entwicklung zu überleben.
Wie im Vorstehenden beschrieben, überwindet die Verwendung von Kohlenstoff-Nanofasern zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Schichten in Bildaufzeichnungselementen viele der Schwierigkeiten, die bisher nach dem Stande der Technik aufgetreten sind. Insbesondere ermöglicht es die Verwendung von Kohlenstoff-Nanofasern gemeinsam mit einem geeigneten Bindemittel, dass elektrisch leitfähige Schichten hergestellt werden können, die sich für eine große Vielfalt von Bildaufzeichnungselementen eignen, die zu vertretbaren Kosten hergestellt werden können, die gegenüber den Effekten einer Feuchtigkeitsveränderung resistent sind, die dauerhaft und abriebresistent sind, die wirksam bei niedrigen Beschichtungsgraden sind, die anpassbar an die Verwendung mit transparenten Bildaufzeichnungselementen sind, die keine nachteiligen sensitometrischen oder photographischen Effekte haben und die praktisch unlöslich in Lösungen sind, mit denen die Bildaufzeichnungselemente in typischer Weise in Kontakt gelangen.

Claims

Bildaufzeichnungselement für die Verwendung in einem Bild-Herstellungsverfahren, das aufweist einen Träger, eine ein Bild erzeugende Schicht sowie eine elektrisch leitfähige Schicht, wobei die elektrisch leitfähige Schicht eine Dispersion von Kohlenstoff-Nanofasern in einem filmbildenden Bindemittel enthält.
Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 1, in dem die Beschichtungsstärke der Kohlenstoff-Nanofasern, bezogen auf das Gewicht an Kohlenstoff, bei 1 bis 300 mg/m² liegt.
Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 1 oder 2, in dem der Träger ein Poly(ethylenterephthalat)film oder ein Poly(ethylennaphthalat)film ist.
Bildaufzeichnungselement nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in dem der Träger ein transparenter Polymerfilm ist, in dem die Bild aufzeichnende Schicht Silberhalogenidkörner, dispergiert in Gelatine enthält, und in dem das filmbildende Bindemittel in der elektrisch leitfähigen Schicht Gelatine ist.
Bildaufzeichnungselement nach einem der vorherstehenden Ansprüche, das ferner eine transparente magnetische Schicht aufweist mit magnetischen Teilchen, die in einem filmbildenden Bindemittel dispergiert sind.
Bildaufzeichnungselement nach einem der vorstehenden Ansprüche, das ein photo-graphischer Film ist mit: 1) einem Träger; 2) einer elektrisch leitfähigen Schicht, die als antistatische Schicht dient und über dem Träger liegt; und 3) einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die über der elektrisch leitfähigen Schicht liegt, wobei die elektrisch leitfähige Schicht eine Dispersion von Kohlenstoff-Nanofasern in einem filmbildenden Bindemittel enthält.
Bildaufzeichnungselement nach einem der Ansprüche 1 bis 5, das ein photographischer Film ist mit: 1) einem Träger; 2) einer Silberhalogenidemulsionsschicht auf einer Seite des Trägers; 3) einer elektrisch leitfähigen Schicht, die als antistatische Schicht dient auf der gegenüberliegenden Seite des Trägers; und 4) einer die Krümmung steuernden Schicht über der elektrisch leitfähigen Schicht, wobei die elektrisch leitfähige Schicht eine Dispersion von Kohlenstoff-Nanofasern in einem filmbildenden Bindemittel enthält.
Bildaufzeichnungselement nach einem der Ansprüche 1 bis 5, das ein photographischer Film ist mit: 1) einem Träger; 2) einer Silberhalogenidemulsionsschicht auf einer Seite des Trägers; und 3) einer elektrisch leitfähigen Schicht, die als antistatische Rückschicht auf der entgegengesetzten Seite des Trägers dient; wobei die elektrisch leitfähige Schicht eine Dispersion von Kohlenstoff-Nanofasern in einem filmbildenden Bindemittel enthält.
Bildaufzeichnungselement nach einem der Ansprüche 1 bis 5, das ein photographischer Film ist mit: 1) einem Träger; 2) einer Silberhalogenidemulsionsschicht auf einer Seite des Trägers; 3) einer elektrisch leitfähigen Schicht, die als antistatische Rückschicht auf der entgegengesetzten Seite des Trägers dient; und 4) einer abriebresistenten Rückschicht, die auf der elektrisch leitfähigen Schicht liegt; wobei die elektrisch leitfähige Schicht eine Dispersion von Kohlenstoff-Nanofasern in einem filmbildenden Bindemittel enthält.