DE69728563T2 - NON-CELLULOSE FIBERGLAVES WITH AN IMPROVED WET STRENGTH - Google Patents

NON-CELLULOSE FIBERGLAVES WITH AN IMPROVED WET STRENGTH Download PDF

Info

Publication number
DE69728563T2
DE69728563T2 DE69728563T DE69728563T DE69728563T2 DE 69728563 T2 DE69728563 T2 DE 69728563T2 DE 69728563 T DE69728563 T DE 69728563T DE 69728563 T DE69728563 T DE 69728563T DE 69728563 T2 DE69728563 T2 DE 69728563T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
nonwoven fabric
fibers
latex binder
weight
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69728563T
Other languages
German (de)
Other versions
DE69728563D1 (en
Inventor
F. David DIEHL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Omnova Solutions Inc
Original Assignee
Omnova Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omnova Solutions Inc filed Critical Omnova Solutions Inc
Priority claimed from PCT/US1997/002034 external-priority patent/WO1998035085A1/en
Publication of DE69728563D1 publication Critical patent/DE69728563D1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE69728563T2 publication Critical patent/DE69728563T2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Vliesstoff aus chemisch gebundenen Nicht-Cellulose-Fasern mit verbesserten Zugfestigkeitseigenschaften in Wasser. Genauer gesagt betrifft die vorliegende Erfindung einen Vliesstoff aus Nicht-Cellulose-Fasern, der ein im Wesentlichen formaldehydfreies Latex-Bindemittel umfasst und zur Bereitstellung verbesserter Zugfestigkeitseigenschaften im Wasser fähig ist. Ein Verfahren zur Herstellung solcher Stoffe ist ein weiterer Aspekt der Erfindung.The The present invention relates to a nonwoven fabric chemically bonded Non-cellulose fibers with improved tensile properties in water. More precisely The present invention relates to a nonwoven fabric of non-cellulose fibers, comprising a substantially formaldehyde-free latex binder and to provide improved tensile properties able in the water is. A process for producing such substances is another Aspect of the invention.

Hintergrund der Erfindungbackground the invention

Ein Vliesstoff ist ein Gewebe oder eine Endlosbahn aus mechanisch abgelegten Fasern. Die Fasern können zufällig angeordnet oder in eine Richtung ausgerichtet sein. Die am weitesten verbreiteten Fasern umfassen Cellulose-Fasern, Polyamide, Polyester, Polypropylen und Polyethylen. Die gesponnenen Fasern, die gezogen werden können, werden durch Kardieren, aerodynamisches Ablegen oder Nassvliesverfahren direkt auf einem porösen Band abgelegt, häufig mithilfe von elektrostatischer Ladung. Die Schicht wird dann mit einem Bindemittel verbunden und in einem Ofen oder einem Kalander behandelt, um den Bindevorgang abzuschließen.One Nonwoven fabric is a fabric or a continuous web made of mechanically deposited Fibers. The fibers can fortuitously arranged or oriented in one direction. The farthest Commonly used fibers include cellulose fibers, polyamides, polyesters, Polypropylene and polyethylene. The spun fibers that pulled can be are made by carding, aerodynamic deposition or wet-laid process directly on a porous Band filed, often using electrostatic charge. The layer is then with bonded to a binder and in an oven or calender treated to complete the binding process.

Eine Reihe von Verfahren wurde entwickelt, um ein Bindemittel auf zufällig verteilte Fasern aufzutragen. Typischerweise wird ein Emulsionsbindemittelsystem auf Wasserbasis verwendet, worin ein thermoplastischer oder duroplastischer synthetischer Polymerlatex hergestellt und ein zu behandelndes loses Fasergewebe in Hinblick auf die strukturelle Schwäche des Gewebes darin eingetaucht wird, damit getränkt oder unter Verwendung spezieller Geräte damit besprüht wird; das so behandelte Gewebe wird getrocknet und gehärtet, um angemessene Bindung zu erreichen. Alternativ dazu kann ein wässriges oder auf einer Lösungsmittellösung basierendes Bindemittelsystem aus einem thermoplastischen oder duroplastischen Harz verwendet werden, um das Fasernetz zu imprägnieren.A Series of procedures has been developed to randomize a binder Apply fibers. Typically, an emulsion binder system water-based, wherein a thermoplastic or thermosetting synthetic polymer latex manufactured and a loose to be treated Fibrous tissue in view of the structural weakness of Fabric is dipped in, soaked with or using special equipment sprayed with it becomes; the fabric thus treated is dried and cured to to achieve adequate bonding. Alternatively, an aqueous or based on a solvent solution Binder system of a thermoplastic or thermosetting Resin can be used to impregnate the fiber network.

Andere Verfahren umfassen das Auftragen von thermoplastischen oder duroplastischen Harzpulvern auf die Fasern vor oder nach Herstellung eines Gewebes daraus und das Durchführen des Gewebes durch Warmwalzen oder eine Heißpresse, um die Fasern zu verbinden. Alternativ dazu können thermoplastische Fasern mit einem Erweichungspunkt unter dem der Basisfasern in einem Gewebe der Letzteren dispergiert werden, wobei ausreichend Hitze und Druck angewendet wird, beispielsweise durch die Verwendung von Warmwalzen, um die thermoplastischen Fasern zu erweichen und das Fasernetzwerk zu binden.Other Methods include the application of thermoplastic or thermoset Resin powders on the fibers before or after production of a fabric from it and the performing of the fabric by hot rolling or a hot press to join the fibers. Alternatively, you can thermoplastic fibers having a softening point below that of Base fibers are dispersed in a fabric of the latter, wherein sufficient heat and pressure is applied, for example by the use of hot rollers to apply the thermoplastic fibers soften and bind the fiber network.

Allgemein verbreitete Latices für Vliesstoffe sind solche, die aus Polymeren von Butadien-Styrol, Butadien-Acrylnitril, Vinylacetat, Acrylmonomeren, wie z.B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, und dergleichen hergestellt werden. Diese können Acrylnitril enthalten. Siehe Beispielsweise GB-A-1.112.888, EP-A-470.689 und US-A-4.752.523. Während das Emulsionsbindemittelsystem das am meisten verbreitete Verfahren zur Herstellung von Vliesstoffen ist, bringen die bisher dafür verwendeten Homopolymere, Copolymere und Terpolymere einen oder mehrere Nachteile mit sich. Um als Textilmaterial geeignet zu sein, muss das synthetische Polymer verschiedene physikalische Eigenschaften aufweisen. Die gewünschten Eigenschaften umfassen angemessene Zugfestigkeit über einen relativ großen Temperaturbereich, einen hohen Modul oder hohe Steifigkeit unter bestimmten Bedingungen und gute Textilqualitäten, wie z.B. Festigkeit, Griff und Fall.Generally spread latices for Nonwovens are those made from polymers of butadiene-styrene, Butadiene-acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic monomers, e.g. methyl acrylate, Ethyl acrylate, methyl methacrylate, and the like. these can Contain acrylonitrile. See, for example, GB-A-1,112,888, EP-A-470,689 and US-A-4,752,523. While the emulsion binder system is the most widely used method for the production of nonwovens, bring the previously used Homopolymers, copolymers and terpolymers have one or more disadvantages with himself. To be suitable as a textile material, the synthetic must Polymer have different physical properties. The desired Properties include adequate tensile strength over one relatively large Temperature range, high modulus or high rigidity below certain conditions and good textile qualities, e.g. Firmness, grip and case.

Es versteht sich, dass die Verwendung von selbstvernetzenden oder mit Melamin-Formaldehyd-Harz "aufgeklebten" Latices weit verbreitet ist, um einem Nicht-Cellulose-Vliesprodukt verbesserte Zugfestigkeitseigenschaften in Wasser zu verleihen. Diese Systeme enthalten jedoch Formaldehyd und geben dieses während des Trocknungs/Härtungs-Zyklus ab. Außerdem erfordern im Wesentlichen alle handelsüblichen selbstvernetzenden und Melamin aufgegebenen Latices für eine angemessene Vernetzung eine Temperatur von zumindest 138 °C (280 °F) und vorzugsweise 149 °C (300 °F).It It is understood that the use of self-crosslinking or with Melamine-formaldehyde resin "glued" latex widely used is to give a non-cellulosic nonwoven product improved tensile properties to lend in water. However, these systems contain formaldehyde and give this during the Drying / curing cycle from. Furthermore essentially require all commercially available self-crosslinking and melamine discontinued latices for proper cross-linking a temperature of at least 138 ° C (280 ° F) and preferably 149 ° C (300 ° F).

Die US-A-5.326.853 verringert die Formaldehydbildung durch die Verwendung eines mit Ketoxim oder Amid blockierten Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanats anstelle der herkömmlichen N-Methylol-funktinellen Monomere, um das aromatische Dien/ Vinyl-Gemisch zu vernetzen. Optionale zusätzliche Monomere umfassen Acrylnitril. Die Verwendung sowohl mit Papier als auch mit Nicht-Cellulose-Vliesen wird vorgeschlagen. Die Emulsionspolymerisation wird unter Verwendung herkömmlicher Emulsionstenside durchgeführt. Die Latexbeispiele wurden mit Papier getestet, wobei bei 158 °C (315 °F) getrocknet wurde.The US-A-5,326,853 reduces formaldehyde formation by use a ketoxime or amide blocked isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate instead of the conventional one N-methylol funktinellen monomers to the aromatic diene / vinyl mixture to network. Optional additional Monomers include acrylonitrile. Use with both paper as well as with non-cellulose nonwovens is proposed. The emulsion polymerization is using conventional Emulsion surfactants performed. The latex examples were tested on paper, drying at 158 ° C (315 ° F) has been.

Da der Schmelzpunkt vieler Nicht-Cellulose-Fasern unter der für geeignetes Vernetzen erforderlichen Temperatur liegt, Polypropylen schmilzt beispielsweise bei etwa 121 °C (250 °F), können herkömmliche Latices nicht verwendet werden. Demgemäß waren Polypropylenfasern in der Vliesindustrie nie sehr erfolgreich. Das Problem bestand in der spezifischen Entwicklung eines geeigneten Latex-Bindemittels, um annehmbare Zugfestigkeitseigenschaften bereitzustellen.There the melting point of many non-cellulose fibers below that suitable Crosslinking required temperature is lying, polypropylene melts for example at about 121 ° C (250 ° F), can conventional latices Not used. Accordingly were Polypropylene fibers have never been very successful in the nonwovens industry. The Problem existed in the specific development of a suitable Latex binder to provide acceptable tensile properties.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Vliesstoffs aus chemisch gebundenen Nicht-Cellulose-Fasern. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Vliesstoffs, der eine zufällige Anordnung von Nicht-Cellulose-Fasern und ein im Wesentlichen formaldehydfreies Latex-Bindemittel umfasst, das bei Temperaturen unter der Schmelzbindetemperatur der Nicht-Cellulose-Fasern zur Entwicklung maximaler Zugfestigkeitseigenschaften fähig ist. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Vliesstoffs, der eine zufällige Anordnung von Nicht-Cellulose-Fasern und ein im Wesentlichen formaldehydfreies Latex-Bindemittel umfasst, das zur Bereitstellung von verbesserten Zugfestigkeitseigenschaften in Wasser fähig ist. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Vliesstoffs aus chemisch gebundenen Nicht-Cellulose-Fasern, der einfach und wirtschaftlich hergestellt werden kann.One The aim of the present invention is to provide a Nonwoven fabric made of chemically bonded non-cellulose fibers. One Another object of the present invention is to provide a Nonwoven fabric, which is a random Arrangement of non-cellulose fibers and a substantially formaldehyde-free Latex binder comprises, at temperatures below the meltbonding temperature non-cellulose fibers to develop maximum tensile properties is capable. Another object of the present invention is to provide a nonwoven fabric that is a random Arrangement of non-cellulose fibers and a substantially formaldehyde-free Latex binder includes that to provide improved Tensile properties in water is capable. Another goal The present invention is to provide a nonwoven fabric made of chemically bonded non-cellulose fibers, which is simple and economical can be produced.

Zusammenfassung der ErfindungSummary the invention

Kurz gesagt wird gemäß dieser Erfindung ein Vliesstoff bereitgestellt, der eine zufällige Anordnung von Nicht-Cellulose-Fasern und ein im Wesentlichen formaldehydfreies Latex-Bindemittel umfasst, wie er in Anspruch 1 dargelegt ist. Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung solch eines Stoffs gemäß Anspruch 15. Das Latex-Bindemittel umfasst ein Latexpolymer, das durch Emulsionspolymerisation eines Monomergemischs in Gegenwart eines polymeren Tensids hergestellt wird. Das monomere Gemisch besteht aus einem konjugierten Dien-Monomer, einem vinylsubstituierten aromatischen Monomer und einem Vinylcyanid-Monomer. Das konjugierte Dien-Monomer kann aus Piperylen, Isopren, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und 1,3-Butadien ausgewählt sein. Das vinylsubstituierte aromatische Monomer kann aus α-Methylstyrol, p-tert-Butylstyrol, m-Vinyltoluol, p-Vinyltoluol, 3-Ethylstyrol und Styrol ausgewählt sein. Das Vinylcyanid-Monomer kann aus Acrylnitril, Methacrylnitril, Ethacrylnitril und Phenylacrylnitril ausgewählt sein.Short is said according to this Invention provided a nonwoven fabric, which is a random arrangement non-cellulose fibers and a substantially formaldehyde-free Latex binder as set forth in claim 1. One Another aspect of the invention is a method for the production such a substance according to claim 15. The latex binder comprises a latex polymer prepared by emulsion polymerization of a monomer mixture in the presence of a polymeric surfactant becomes. The monomeric mixture consists of a conjugated diene monomer, a vinyl-substituted aromatic monomer and a vinyl cyanide monomer. The conjugated diene monomer can be selected from piperylene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and 1,3-butadiene selected be. The vinyl-substituted aromatic monomer may be selected from α-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, 3-ethylstyrene and styrene. The vinyl cyanide monomer may be acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and phenylacrylonitrile be.

Das polymere Tensid macht etwa 15 bis 35 Gew.-% bezogen auf trockenen Latex aus. Das bevorzugte polymere Tensid enthält vorzugsweise etwa 25 bis 27 Gew.-% eines Styrol/Acrylsäure/α-Methylstyrol-Copolymers in Wasser, das mit etwa 6 bis 7 Gew.-% Ammoniumhydroxid neutralisiert wurde.The polymeric surfactant makes up about 15 to 35% by weight, based on dry Latex out. The preferred polymeric surfactant preferably contains about 25 to 27% by weight of a styrene / acrylic acid / α-methylstyrene copolymer in water, which neutralizes with about 6 to 7 wt .-% ammonium hydroxide has been.

Das im Wesentlichen formaldehydfreie Latex-Bindemittel enthält zumindest etwa 6,7 Gew.-% Vinylcyanid-Monomer, um die Nicht-Cellulose-Fasern zu binden und einen Vliesstoff herzustellen, der zumindest etwa 78 % der Nasszugfestigkeit in Querrichtung beibehalten kann. Der Vliesstoff aus chemisch gebundenen Nicht-Cellulose-Fasern weist im Vergleich zu einem vergleichbaren Vliesstoff vom selben Typ, der im Wesentlichen die gleiche monomere Formulierung mit im Wesentlichen formaldehydfreiem Latex-Bindemittel aufweist, aber frei vom Vinylcyanid-Monomer ist, eine zumindest 10%ige Verbesserung der Nasszugfestigkeit auf.The contains substantially formaldehyde-free latex binder at least about 6.7 weight percent vinyl cyanide monomer to the non-cellulose fibers to bind and produce a nonwoven fabric that is at least about 78 % of the wet tensile strength in the transverse direction can be maintained. The nonwoven fabric From chemically bound non-cellulose fibers has in comparison to a comparable nonwoven fabric of the same type, essentially the same monomeric formulation with substantially formaldehyde-free Latex binder, but is free of vinyl cyanide monomer, an at least 10% improvement in wet tensile strength.

Geeignete Nicht-Cellulose-Fasern umfassen Glasfasern oder Fasern aus Hochpolymeren. Die Hochpolymere umfassen Polyolefine, Polyester, Acrylate, Polyamide und dergleichen. Die Polyolefinfasern umfassen Polypropylen, Polyethylen, Polybuten und Copolymere davon. Die Polyesterfasern umfassen ein langkettiges synthetisches Polymer, das aus zumindest 85 Gew.-% eines Esters eines zweiwertigen Alkohols und einer Terephthalsäure, wie beispielsweise Polyethylenterephthalat, und zusätzlich Flüssigkristallpolyestern, thermotropen Polyestern und dergleichen besteht. Die Acrylfasern umfassen alle faserbildenden Substanzen, die ein langkettiges synthetisches Polymer umfassen, die aus zumindest 85 Gew.-% Acrylnitrileinheiten -CH2CH(CN)- bestehen. Natürlich können auch andere Arten von Nicht-Cellulose-Fasern gemäß den Lehren der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Beispielsweise können auch Hochmodulfasern, die eher als Graphitfasern bekannt sind, aus Reyon, Polyacrylnitril oder Petrolpech verwendet werden.Suitable non-cellulosic fibers include glass fibers or high polymer fibers. The high polymers include polyolefins, polyesters, acrylates, polyamides and the like. The polyolefin fibers include polypropylene, polyethylene, polybutene and copolymers thereof. The polyester fibers comprise a long-chain synthetic polymer consisting of at least 85% by weight of an ester of a dihydric alcohol and a terephthalic acid such as polyethylene terephthalate, and additionally liquid crystal polyesters, thermotropic polyesters and the like. The acrylic fibers include all fiber-forming substances comprising a long-chain synthetic polymer consisting of at least 85% by weight of acrylonitrile units -CH 2 CH (CN) -. Of course, other types of non-cellulosic fibers may also be used in accordance with the teachings of the present invention. For example, high modulus fibers, more commonly known as graphite fibers, can also be used from rayon, polyacrylonitrile or petrol pitch.

Der Vliesstoff aus Nicht-Cellulose-Fasern wird durch die Bereitstellung einer zufälligen Anordnung von Nicht-Cellulose-Fasern gebildet. Als Nächstes wird ein im Wesentlichen formaldehydfreies Latex-Bindemittel auf die Fasern aufgetragen. Dann wird das Latex-Bindemittel erhitzt, um die Nicht-Cellulose-Fasern chemisch zu binden und einen dimensionsstabilen Vliesstoff zu bilden.Of the Nonwoven fabric made from non-cellulosic fibers is provided by the supply a random one Arrangement of non-cellulose fibers formed. Next is a substantially formaldehyde-free latex binder on the Applied fibers. Then the latex binder is heated to chemically bond the non-cellulose fibers and a dimensionally stable To form nonwoven fabric.

Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformendetailed Description of the Preferred Embodiments

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Vliesstoff aus chemisch gebundenen Nicht-Cellulose-Fasern. Der Stoff kann für weiche und drapierbare Stoffe, wie beispielsweise Windelwaren, Damenbinden, medizinische Kleidung, Masken, Kappen und Gardinen sowie für steife und elastische Stoffe, wie beispielsweise Einlagestoffe für Kleidungsstücke, Möbelstoffe, Steppdecken, Wasserbettdämpfungen und Isolierung und Polsterung von Kleidung, verwendet werden.The present invention relates to a nonwoven fabric of chemically bonded non-cellulosic fibers. The fabric can be used for soft and drapable fabrics such as diapers, sanitary napkins, medical clothing, masks, caps and curtains, as well as rigid and elastic fabrics such as garment inserts, upholstery fabrics, quilts, waterbed cushioning, and insulation and upholstery of clothing ,

Der Stoff gemäß vorliegender Erfindung wird durch Herstellung einer Bahn aus zufällig angeordneten Nicht-Cellulose-Fasern gebildet, die mithilfe eines im Wesentlichen formaldehydfreiem Latex-Bindemittels chemisch gebunden sind. Das im Wesentlichen formaldehydfreie Latex-Bindemittel kann die Nicht-Cellulose-Fasern chemisch binden und einen dimensionsstabilen Vliesstoff bilden. Wie auf dem Gebiet der Erfindung allgemein bekannt ist, kann das Latex-Bindemittel in einem periodisch beabstandeten Bindestellenmuster auf die Schicht aus zufällig angeordneten Nicht-Cellulose-Fasern aufgetragen oder gleichförmig auf die gesamte Schicht aus Nicht-Cellulose-Fasern aufgetragen werden.Of the Fabric according to the present The invention is accomplished by making a web of randomly-arranged non-cellulosic fibers formed using a substantially formaldehyde-free latex binder chemically bound. The essentially formaldehyde-free latex binder can bind the non-cellulose fibers chemically and a dimensionally stable Form nonwoven fabric. As is well known in the art For example, the latex binder may be periodically spaced Binding pattern on the layer of randomly arranged non-cellulose fibers applied or uniform applied to the entire layer of non-cellulosic fibers.

Der Begriff "im Wesentlichen formaldehydfrei" bezieht sich auf ein Latex-Bindemittel, das – nach dem auf dem Gebiet der Erfindung allgemein bekannten Nash/HPLC-Verfahren (Hochleistungs-Flüssigkeitschromatographie) bestimmt – während des herkömmlichen Trocknungs/Härtungs-Zyklus des Latex-Bindemittels nicht mehr als 0,7 (ppm) Teile Formaldehyd pro Million Teilen Latex-Bindemittel abgibt, und der Begriff "chemisch gebunden" bezieht sich hierin auf eine Bindung, die nicht als Folge einer Wärmebehandlung gebildet wird, wie das beispielsweise beim Schmelzbinden der Fall ist, was durch eine physikalische Veränderung in den Fasern belegt wird.Of the Term "essentially formaldehyde-free "refers on a latex binder, which - after in the field of Invention Well Known Nash / HPLC Method (High Performance Liquid Chromatography) determined - during the usual Drying / curing cycle of the latex binder does not exceed 0.7 (ppm) parts of formaldehyde per million parts of latex binder, and the term "chemically bound" refers herein to a bond that is not formed as a result of a heat treatment, as is the case, for example, during fusion bonding, what through a physical change is occupied in the fibers.

Die Nicht-Cellulose-Fasern des Stoffs können Glasfasern oder Fasern aus Hochpolymeren sein. Die Glasfasern gehören zu einem Typ, der auf dem Gebiet der Erfindung allgemein bekannt ist und aus geschmolzenem Glas hergestellt wird, das durch kleine Öffnungen extrudiert und dann mit hoher Geschwindigkeit gesponnen wird. Geeignete Hochpolymere umfassen Polyolefine, Polyester und Acrylate, Polyamide und dergleichen. Die Polyolefinfasern umfassen Polypropylen, Polyethylen, Polybuten und Copolymere davon. Die Polyesterfasern umfassen alle langkettigen synthetischen Polymere, die aus zumindest 85 Gew.-% eines Esters eines zweiwertigen Alkohols und einer Terephthalsäure, wie beispielsweise Polyethylenterephthalat, und zusätzlich Flüssigkristallpolyestern, thermotropen Polyestern und dergleichen besteht. Die Acrylfasern umfassen alle faserbildenden Substanzen, die ein langkettiges synthetisches Polymer umfassen, die aus zumindest 85 Gew.-% Acrylnitrileinheiten -CH2CH(CN)- bestehen. Natürlich können auch andere Arten von Nicht-Cellulose-Fasern gemäß den Lehren der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Beispielsweise können auch Hochmodulfasern, die eher als Graphitfasern bekannt sind, aus Reyon, Polyacrylnitril oder Petrolpech verwendet werden.The non-cellulosic fibers of the fabric may be glass fibers or high polymer fibers. The glass fibers are of a type well known in the art and made of molten glass which is extruded through small openings and then spun at high speed. Suitable high polymers include polyolefins, polyesters and acrylates, polyamides and the like. The polyolefin fibers include polypropylene, polyethylene, polybutene and copolymers thereof. The polyester fibers include any of the long chain synthetic polymers consisting of at least 85% by weight of an ester of a dihydric alcohol and a terephthalic acid such as polyethylene terephthalate, and additionally liquid crystal polyesters, thermotropic polyesters, and the like. The acrylic fibers include all fiber-forming substances comprising a long-chain synthetic polymer consisting of at least 85% by weight of acrylonitrile units -CH 2 CH (CN) -. Of course, other types of non-cellulosic fibers may also be used in accordance with the teachings of the present invention. For example, high modulus fibers, more commonly known as graphite fibers, can also be used from rayon, polyacrylonitrile or petrol pitch.

Die Nicht-Cellulose-Fasern können jede beliebige geeignete Größe aufweisen und in jeder geeigneten Dicke zufällig angeordnet sein, je nach gewünschter Endanwendung des Vliesstoffs. Die Nicht-Cellulose-Fasern weisen typischerweise eine Länge von etwa 6,3 bis 51 mm (0,25 bis 2 Zoll) und typischerweise etwa 1,3 bis 6,7 tex (1,2 bis 6 Denier) auf. Die Nicht-Cellulose-Fasern können in einer überlappenden, überkreuzten zufälligen Anordnung zu einer Dicke von etwa 6,3 mm (0,25 Zoll) oder weniger übereinandergelegt werden, um eine Bahn aus Nicht-Cellulose-Fasern zu bilden. Die Nicht-Cellulose-Fasern können auf beliebige Weise angeordnet werden, wie beispielsweise durch ein Nassvliesverfahren, aerodynamisches Ablegen oder Kardieren.The Non-cellulose fibers can have any suitable size and be randomly arranged in any suitable thickness, as appropriate desired End use of the nonwoven fabric. The non-cellulose fibers have typically one length from about 6.3 to 51 mm (0.25 to 2 inches) and typically about 1.3 to 6.7 tex (1.2 to 6 denier). The non-cellulose fibers can in an overlapping, crossed over random Arrangement to a thickness of about 6.3 mm (0.25 inches) or less superimposed to form a web of non-cellulosic fibers. The non-cellulose fibers can be arranged in any manner, such as by a wet-laid process, aerodynamic laying or carding.

Nachdem die Kardieren wie gewünscht zufällig angeordnet worden sind, wird ein Latex-Bindemittel auf die Fasern aufgetragen. Das Latex-Bindemittel wird in einer wirksamen Menge eingesetzt, die dazu führt, dass der resultierende Stoff ausreichende Festigkeit und Kohäsionskraft für die beabsichtigte Endanwendung aufweist. Natürlich hängt die genaue Menge des verwendeten Latex-Bindemittels teilweise von Faktoren, wie beispielsweise der Faserart, dem Gewicht der Faserschicht, der Zusammensetzung des Latex-Bindemittels und dergleichen, ab. Bei Endanwendungen, die stärkere Stoffe erfordern, kann beispielsweise mehr Bindemittel verwendet werden. Eine typische Menge an Latex-Bindemittel, die auf eine Bahn aus Nicht-Cellulose-Fasern aufgetragen wird, beträgt etwa 15 bis 40 Gew.-%. Vorzugsweise wird die minimale Menge Latex-Bindemittel aufgetragen, um die minimalen erforderlichen physikalischen Eigenschaften des Vliesstoffs, wie beispielsweise Zugfestigkeit, Griff und dergleichen, zu erhalten, wie auf dem Gebiet der Erfindung allgemein bekannt ist.After this the carding as desired fortuitously A latex binder is applied to the fibers applied. The latex binder is in an effective amount used, which leads to that the resulting fabric has sufficient strength and cohesiveness for the intended end use. Of course, the exact amount of used depends Latex binder partly due to factors such as the Fiber type, the weight of the fiber layer, the composition of the fiber Latex binder and the like, from. For end use, the more For example, more binders may be used become. A typical amount of latex binder on a web made of non-cellulose fibers is, is about 15 to 40 wt .-%. Preferably, the minimum amount of latex binder is applied, to the minimum required physical properties of the Nonwoven fabric, such as tensile strength, grip and the like, as is well known in the art is.

Das gemäß vorliegender Erfindung verwendete Latex-Bindemittel kann durch allgemein bekannte herkömmliche Emulsionspolymerisationsverfahren unter Verwendung von einem oder mehreren ethylenisch ungesättigten Monomeren und einem polymeren Tensid hergestellt werden, wie hierin offenbart ist, und zusätzlich können herkömmliche Additive, wie beispielsweise radikalische Initiatoren, gegebenenfalls Kettenübertragungsmittel, Chelatbildner und dergleichen, verwendet werden, wie im US-Patent Nr. 5.166.259 von Schmeing und White dargelegt ist.The latex binder used in accordance with the present invention may be prepared by well-known conventional emulsion polymerization methods using one or more ethylenically unsaturated monomers and a polymeric surfactant as disclosed herein, and additionally conventional additives such as free-radical initiators, optionally chain transfer agents, chelating agents and the like, as described in U.S. Patent No. 5,166,259 to Schmeing and White is set forth.

Geeignete ethylenisch ungesättigte Monomere für die Emulsionspolymerisationsreaktion umfassen konjugierte Dien-Monomere, vinylsubstituierte aromatische Monomere und Vinylcyanid-Monomere.suitable ethylenically unsaturated Monomers for the emulsion polymerization reaction include conjugated diene monomers, vinyl-substituted aromatic monomers and vinyl cyanide monomers.

Die konjugierten Dien-Monomere enthalten im Allgemeinen 4 bis 10 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 4 bis 6 Kohlenstoffatome. Beispiele für spezifische Dien-Monomere umfassen Piperylen, Isopren, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und dergleichen, und vorzugsweise 1,3-Butadien. Die Menge der verwendeten konjugierten Dien-Monomere beträgt etwa 50 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 55 bis 65 Gew.-%, insbesondere etwa 60 Gew.-%. Die vinylsubstituierten aromatischen Monomere enthalten im Allgemeinen 8 bis 12 Gesamtkohlenstoffatome. Beispiele für spezifische vinylsubstituierte aromatische Monomere umfassen α-Methylstyrol, p-tert-Butylstyrol, m-Vinyltoluol, p-Vinyltoluol, 3-Ethylstyrol und dergleichen, und vorzugsweise Styrol. Die Menge der verwendeten vinylsubstituierten aromatischen Monomere beträgt etwa 16 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 27 bis 50 Gew.-%, insbesondere etwa 27 Gew.-%. Natürlich wird, wenn die Menge der vinylsubstiuierten aromatischen Monomere in der vorliegenden Erfindung mehr als etwa 50 Gew.-% beträgt, der Latex brüchig, wodurch es als Bindemittel nicht mehr annehmbar ist und Nicht-Cellulose-Vliesstoffen unannehmbare Trocken- und Nasszugfestigkeitseigenschaften verleiht. Außerdem werden, je mehr konjugierte Dien-Monomere und je weniger vinylsubstituierte aromatische Monomere zugesetzt werden, im Allgemeinen weicherer Griff und niedrigere Zugfestigkeitseigenschaften in Nicht-Cellulose-Vliesstoffen erhalten. Auf ähnliche Weise werden, je weniger konjugierte Dien-Monomere und je mehr vinylsubstituierte aromatische Monomere zugesetzt werden, im Allgemeinen steiferer Griff und höhere Zugfestigkeitseigenschaften in den Nicht-Cellulose-Vliesstoffen erhalten, und zwar in solch einem Ausmaß, dass das Latex-Bindemittel keinen kontinuierlichen Film bildet und die Zugfestigkeitseigenschaften abnehmen, wodurch die Nicht-Cellulose-Vliesstoffe zu steif werden.The conjugated diene monomers generally contain 4 to 10 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms. Examples of specific Diene monomers include piperylene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like, and preferably 1,3-butadiene. The amount of used conjugated diene monomers about 50 to 70 wt .-%, preferably about 55 to 65 wt .-%, in particular about 60% by weight. Containing the vinyl-substituted aromatic monomers generally 8 to 12 total carbon atoms. Examples of specific vinyl-substituted aromatic monomers include α-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, 3-ethylstyrene and the like, and preferably styrene. The amount the vinyl-substituted aromatic monomers used is about 16 to 50 wt .-%, preferably about 27 to 50 wt .-%, in particular about 27% by weight. Naturally when the amount of vinyl-substituted aromatic monomers in the present invention is more than about 50% by weight, the Latex brittle, whereby it is no longer acceptable as a binder and non-cellulosic nonwovens imparts unacceptable dry and wet tensile properties. Furthermore the more conjugated diene monomers and the less vinyl substituted aromatic monomers are added, generally softer handle and lower tensile properties in non-cellulosic nonwovens receive. Similarly, the fewer conjugated diene monomers and the more vinyl substituted aromatic monomers are added, generally more rigid Handle and higher Tensile properties in non-cellulosic nonwovens obtained, to such an extent that the latex binder does not form a continuous film and the tensile properties decrease, which makes the non-cellulose nonwoven fabrics too stiff.

Die Vinylcyanid-Monomere können Methacrylnitril, Ethacrylnitril, Phenylacrylnitril und dergleichen und vorzugsweise Acrylnitril sein. Die Menge der verwendeten Vinylcyanid-Monomere beträgt zumindest etwa 6,7 Gew.-%, vorzugsweise etwa 6,7 bis 15 Gew.-%, insbesondere etwa 6,7 bis 10 Gew.-%.The Vinyl cyanide monomers can Methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile and the like and preferably acrylonitrile. The amount of vinyl cyanide monomers used is at least about 6.7% by weight, preferably about 6.7 to 15% by weight, in particular about 6.7 to 10 wt .-%.

Das polymere Tensid ist vorzugsweise ein in Lösung neutralisiertes Acrylharz. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das polymere Tensid ein Harz, das etwa 25 bis 27 Gew.-% eines Styrol/Acrylsäure/α-Methylstyrol-Copolymers in Wasser enthält, das mit einer Base, wie beispielsweise Ammoniumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid und dergleichen, neutralisiert wurde und einen Säurewert von etwa 100 bis 300 und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von mehr als 7.000 aufweist. Insbesondere wird das polymere Tensid mit etwa 6 bis 7 Gew.-% Ammoniumhydroxid neutralisiert und weist einen Säurewert von etwa 205, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von etwa 8.500 und ein mittleres Monomer-Gewichtsverhältnis zwischen α-Methylstyrol, Styrol und Acrylsäure in Gewichtsteilen von etwa 37:32:31 auf.The polymeric surfactant is preferably a solution-neutralized acrylic resin. In a preferred embodiment For example, the polymeric surfactant is a resin containing about 25 to 27% by weight of a Styrene / acrylic acid / α-methyl styrene copolymer contains in water, with a base such as ammonium hydroxide, potassium hydroxide, Calcium hydroxide and the like, was neutralized and an acid value from about 100 to 300 and a weight average molecular weight of more than 7,000. In particular, the polymeric surfactant is with neutralizes about 6 to 7 wt .-% ammonium hydroxide and has a acid value of about 205, a weight average molecular weight of about 8,500 and an average monomer weight ratio between α-methylstyrene, Styrene and acrylic acid in parts by weight of about 37:32:31.

Das Harz wird gemäß dem im US-Patent Nr. 4.529.787 von Schmidt et al. beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei eine geringe Menge Diethylenglykolmonoethylether als Lösungsmittel verwendet wird. Zusätzliche Harze, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, können gemäß den Lehren des US-Patents Nr. 4.414.370 von Hamielec et al. und des US-Patents Nr. 4.546.160 von Brandt et al. hergestellt werden.The Resin is made according to the im U.S. Patent No. 4,529,787 to Schmidt et al. produced method described wherein a small amount of diethylene glycol monoethyl ether as a solvent is used. additional Resins useful in the present invention may be prepared according to the teachings U.S. Patent No. 4,414,370 to Hamielec et al. and the US patent No. 4,546,160 to Brandt et al. getting produced.

Die Menge des zum Reaktor zugesetzten polymeren Tensids beträgt etwa 15 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise etwa 26 Gew.-%, auf einer trockenen Latexbasis, wobei angenommen wird, dass etwa 30 Gew.-% insbesondere zu bevorzugen sind.The Amount of the polymer surfactant added to the reactor is about 15 to 35 wt .-%, preferably about 26 wt .-%, on a dry Latex base, it being believed that about 30% by weight in particular are to be preferred.

Die radikalischen Initiatoren, die zur Polymerisation der verschiedenen obigen Latex-Bindemittel bildenden Monomere verwendet werden, umfassen Natriumpersulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat und dergleichen. Auch andere radikalische Initiatoren können verwendet werden, die während der Polymerisation verwendeten Temperatur zerfallen oder aktiv werden, wie beispielsweise unterschiedliche Peroxide, wie z.B. Cumolhydroperoxid, Dibenzoylperoxid, Diacetylperoxid.The radical initiators that are used to polymerize the various above latex binder forming monomers include sodium persulfate, Ammonium persulfate, potassium persulfate and the like. Others too radical initiators can to be used during temperature used to decay or become active, such as different peroxides, e.g. cumene hydroperoxide, Dibenzoyl peroxide, diacetyl peroxide.

Das optionale Kettenübertragungsmittel kann im Allgemeinen jedes auf dem Gebiet der Erfindung bekannte geeignete Kettenübertragungsmittel sein. Optionale Kettenübertragungsmittel umfassen Mercaptane, wie z.B. Alkyl- und/oder Arylmercaptane mit 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise etwa 12 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen. Die tertiären Alkylmercaptane mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen sind insbesondere zu bevorzugen. Beispiele für geeignete Mercaptane umfassen n-Octylmercaptan, n-Dodecymercaptan, t-Octylmercaptan, t-Dodecylmercaptan, Tridecylmercaptan, Tetradecylmercaptan, Hexadecylmercaptan und dergleichen sowie Gemisch daraus. Die Menge des Kettenübertragungsmittels beträgt im Allgemeinen etwa 0,2 bis etwa 2,5 Teile pro 100 Teilen Monomer, vorzugsweise 0,4 bis etwa 0,9 Teile pro 100 Teilen Monomer, noch bevorzugter etwa 0,7 Teile pro 100 Teilen Monomer. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Kettenübertragungsmittel ein Dodecylmercaptan-Kettenübertragungsmittel, wie beispielsweise Sulfole 120, das von Phillips 66 Co. vertrieben wird.The optional chain transfer agent may generally be any suitable chain transfer agent known in the art. Optional chain transfer agents include mercaptans such as alkyl and / or aryl mercaptans having from 8 to about 18 carbon atoms, and preferably from about 12 to about 14 carbon atoms. The tertiary alkyl mercaptans having 12 to 14 carbon atoms are particularly preferable. Examples of suitable mercaptans include n-octylmercaptan, n-dodecylmercaptan, t-octylmercaptan, t-dodecylmercaptan, tridecylmercaptan, tetradecylmercaptan, hexadecylmercaptan and the like, and mixtures thereof. The amount of chain transfer agent is generally about 0.2 to about 2.5 parts per 100 parts monomer, preferably from 0.4 to about 0.9 parts per 100 parts monomer, more preferably about 0.7 parts per 100 parts monomer. In a preferred embodiment, the chain transfer agent is a dodecylmercaptan chain transfer agent such as Sulfole 120 sold by Phillips 66 Co.

Chelatbildner können ebenfalls während der Polymerisation eingesetzt werden, um verschiedene Metallverunreinigungen zu binden und um eine gleichförmige Polymerisation zu erreichen. Die Menge solcher Chelatbildner ist im Allgemeinen gering und beträgt etwa 0,02 bis etwa 0,08, vorzugsweise etwa 0,05 Teile Chelatbildner pro 100 Teilen Gesamtmonomer. Beispiele für geeignete Chelatbildner umfassen Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Citronensäure und Ammonium-, Kalium- und Natriumsalze davon. Bevorzugte Chelatbildner umfassen jene Chelatbildner, die unter der Bezeichnung Hamp-ene von Hampshire Chemical erhältlich sind.chelating agent can also during The polymerization can be used to various metal contaminants to bind and to form a uniform To achieve polymerization. The amount of such chelating agents is generally low and amounts from about 0.02 to about 0.08, preferably about 0.05 parts of chelating agent per 100 parts total monomer. Examples of suitable chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, citric acid and ammonium, potassium and ammonium Sodium salts thereof. Preferred chelating agents include those chelating agents, available under the name Hamp-ene from Hampshire Chemical.

In einer bevorzugten Ausführungsform findet die Polymerisation der ethylenisch ungesättigten Monomere und des polymeren Tensids sequentiell statt. Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der sequentiellen Zusetzung der ethylenisch ungesättigten Monomere und des polymeren Tensids, um das Latex-Bindemittel herzustellen.In a preferred embodiment finds the polymerization of the ethylenically unsaturated monomers and the polymeric Surfactants take place sequentially. The following examples are for illustration the sequential addition of the ethylenically unsaturated Monomers and the polymeric surfactant to produce the latex binder.

Beispiele 1 und 2Examples 1 and 2

Zwei separate Latices wurden gemäß vorliegender Erfindung hergestellt. Jeder Latex wurde durch Zusetzen einer Charge von entionisiertem Wasser, polymerem Tensid und Hamp-ene zu einem Reaktor mit einem Volumen von etwa 76 dm3 (20 Gallonen) und einem Fassungsvermögen von etwa 63,5 kg (140 Pfund) Latex hergestellt. Nachdem das polymere Tensid zugesetzt worden war, wurde der Reaktor evakuiert (etwa 508 mm (20 Zoll) Quecksilber), mit Stickstoff gespült und auf eine gewünschte Temperatur erhitzt. Ammoniumpersulfat wurde dann als 10%ige Lösung in entionisiertem Wasser zum Reaktor zugesetzt.Two separate latices were prepared according to the present invention. Each latex was made by adding a charge of deionized water, polymeric surfactant and hemi-ene to a reactor having a volume of about 76 dm 3 (20 gallons) and a capacity of about 63.5 kg (140 pounds) latex. After the polymeric surfactant had been added, the reactor was evacuated (about 508 mm (20 inches) of mercury), purged with nitrogen, and heated to a desired temperature. Ammonium persulfate was then added to the reactor as a 10% solution in deionized water.

Eine Charge, die Styrol, Butadien, Acrylnitril und Dodecylmercaptan umfasste, wurde dann sequentiell in gleichen Beschickungen zum Reaktor zugesetzt. In Tabelle 1 sind die gewichtsprozentuellen Mengen Styrol, Butadien, Acrylnitril und Dodecylmercaptan angeführt, die für die als Beispiel 1 und 2 bezeichneten Latices zum Reaktor zugesetzt wurden.A Batch comprising styrene, butadiene, acrylonitrile and dodecylmercaptan, was then added to the reactor sequentially in equal feeds. In Table 1, the weight percentages of styrene, butadiene, Acrylonitrile and dodecyl mercaptan listed for example 1 and 2 labeled latices were added to the reactor.

Tabelle 1

Figure 00120001
Table 1
Figure 00120001

Die erste Beschickung für jeden Latex wurde etwa 5 min nach dem Zusetzen des Ammoniumpersulfats zum Reaktor zugegeben. Zusätzliche Beschickungen wurden dann in gestuften Intervallen von etwa 15 oder 20 min zum Reaktor zugesetzt. Die Beschickungen können je nach Menge des zu polymerisierenden Latex-Bindemittels über jede beliebige Anzahl an gestuften Intervallen zugesetzt werden. Beispielsweise können die Beschickungen in 6 bis 12 Stufen oder mehr in gleichen Einzelproben zugesetzt werden. Nachdem die letzte Beschickung zum Reaktor zugesetzt worden war, wurde die Reaktion überwacht, bis der Feststoffgehalt an Latex im Reaktor einen annehmbaren Umsetzungsgrad aufzeigte. In Fällen, in denen die Reaktionsgeschwindigkeit während der Verweilzeit unerwünscht langsam war, wurde eine zusätzliche Menge Ammoniumpersulfat zugesetzt.The first loading for each latex was added about 5 minutes after adding the ammonium persulfate Reactor added. additional Feeds were then graded at intervals of about 15 or 20 min added to the reactor. The feeds can vary depending on the amount of polymerizable Latex binder over any number of graduated intervals may be added. For example, the Feeds in 6 to 12 stages or more in equal incremental samples be added. After adding the last batch to the reactor was the reaction was monitored, until the solids content of latex in the reactor is an acceptable degree of conversion pointed. In cases, in which the reaction rate during the residence time undesirably slow was an extra Amount of ammonium persulfate added.

Nachdem der gewünschte Überführungsgrad erreicht worden war, wurden die einzelnen Latices in ein 227 dm3 (60 Gallonen) fassendes Gefäß gegeben und dampf- und vakuumgestrippt. Dieses Verfahren umfasste den Zusatz eines Entschäumers, wie beispielsweise Drew L198. Auch das Konservierungsmittel Kathon® LX wurde zusammen mit dem Antioxidans Bostex® 362-C von Akron Dispersion Inc. zugesetzt, wie auf dem Gebiet der Erfindung allgemein bekannt ist. Bostex 362-C ist ein wässriges Gemisch aus Ditridecythiodipropionat, 4-Methylphenol und einem Reaktionsprodukt von Dicyclopentadien und Isobutylen, Natriumdodecylbenzolsulfonat.After the desired degree of conversion was achieved, the individual latices were placed in a 227 dm 3 (60 gallon) vessel and steam and vacuum stripped. This process involved the addition of a defoamer, such as Drew L198. Also, the preservative Kathon LX ® was added together with the antioxidant Bostex ® 362-C by Akron Dispersion Inc. as on the Field of the invention is generally known. Bostex 362-C is an aqueous mixture of ditridecythiodipropionate, 4-methylphenol and a reaction product of dicyclopentadiene and isobutylene, sodium dodecylbenzenesulfonate.

Repräsentative physikalische Eigenschaften der bevorzugten Sytrol-Butadien-Acrylnitril-Latex-Bindemittel sind in Tabelle 2 angeführt.Representative physical properties of the preferred Sytrol-butadiene-acrylonitrile-latex binder are listed in Table 2.

Tabelle 2

Figure 00130001
Table 2
Figure 00130001

Beispiel 3Example 3

Zu Vergleichszwecken wurde ein Latex-Bindemittel unter Verwendung der gleichen Verfahren und Bestandteile wie in Beispiel 1 und 2 hergestellt, mit der Ausnahme, dass das Acrylnitrilmonomer aus der Reaktorcharge zur Polymerisation weggelassen wurde, um die Wirkung des Acrylnitrilmonomers zu bestimmen. Die gewichtsprozentuelle Menge an Styrol, Butadien und Dodecylmercaptan, die zum Reaktor für das als Beispiel 3 bezeichnete Latex zugesetzt wurde, ist in der folgenden Tabelle 3 angeführt.To For comparative purposes, a latex binder was prepared using the same procedures and components as in Example 1 and 2, with the exception that the acrylonitrile monomer from the reactor charge was omitted for polymerization to the effect of the acrylonitrile monomer to determine. The weight percent of styrene, butadiene and dodecylmercaptan resulting in the reactor referred to as Example 3 Latex was added is shown in the following Table 3.

Tabelle 3

Figure 00140001
Table 3
Figure 00140001

Die physikalischen Eigenschaften des Latex aus Beispiel 3 sind in Tabelle 4 zusammengefasst.The Physical properties of the latex of Example 3 are shown in Table 4 summarized.

Tabelle 4

Figure 00140002
Table 4
Figure 00140002

Die resultierenden Latex-Bindemittel der Beispiele 1 bis 3 wurden dann auf separate Proben von Nicht-Cellulose-Vliesfasern eines weiter oben beschriebenen Typs unter Verwendung von Polyester aufgetragen. Natürlich kann jedes beliebige auf dem Gebiet der Erfindung allgemein bekannte Verfahren verwendet werden, wie beispielsweise Tränken, Eintauchen oder Aufsprühen. Detaillierte Beschreibungen der unterschiedlichen Geräte und Bearbeitungsvorgänge sowie von Bedingungen zum Auftra gen eines Latex-Bindemittels auf Fasern, um einen Stoff herzustellen, sind in Literatur der Vliesstoffindustrie zu finden.The resulting latex binders of Examples 1 to 3 were then on separate samples of non-cellulose nonwoven fibers of a further applied on the type described above using polyester. Naturally may be any of those well known in the art Be used methods such as soaking, immersion or spraying. Detailed descriptions of different devices and machining operations as well conditions for applying a latex binder to fibers, to make a fabric are in the literature of the nonwovens industry to find.

Nachdem die Latex-Bindemittel auf die Nicht-Cellulose-Vliesfasern aufgetragen worden waren, wurden die Latex-Bindemittel zuerst luftgetrocknet und dann wärmebehandelt, um die Nicht-Cellulose-Fasern zu binden und einen dimensionsstabilen Vliesstoff zu bilden. Natürlich können die Latex-Bindemittel auch getrocknet werden, indem sie über die Oberfläche mehrerer dampfbeheizter Gefäße oder durch einen Heizkanal oder Ofen geführt werden, in denen zirkulierende Heißluft oder Infrarotlampen zum Trocknen der Latex-Bindemittel verwendet werden können. Die Trocknungszeit hängt von einer Reihe von Faktoren, wie beispielsweise der Wärmekapazität der Nicht-Cellulose-Fasern, der Heizart, der Ofentemperatur, der Luftgeschwindigkeit (wenn zirkulierende Luft verwendet wird) und der Geschwindigkeit, mit der die Nicht-Cellulose-Fasern durch den Ofen oder Heiztunnel geführt werden, ab. Die Latex-Bindemittel können beispielsweise wärmebehandelt werden, indem die Fasern etwa 60 s lang bei einer Temperatur zwischen etwa 104 und 121 °C (etwa 220 und 250 °F) erhitzt und getrocknet werden.After this the latex binders are applied to the non-cellulose nonwoven fibers The latex binders were first air dried and then heat treated, to bind the non-cellulose fibers and a dimensionally stable To form nonwoven fabric. Naturally can The latex binders are also dried by passing over the surface several steam-heated vessels or be passed through a heating channel or furnace in which circulating hot air or infrared lamps used to dry the latex binder can be. The drying time hangs from a number of factors, such as the heat capacity of non-cellulose fibers, the type of heating, the oven temperature, the air speed (when circulating Air is used) and the rate at which the non-cellulose fibers through the oven or heating tunnel, from. The latex binders can be heat treated, for example, by passing the fibers for about 60 seconds at a temperature between about 104 and 121 ° C (about 220 and 250 ° F) heated and dried.

Die Stoffe gemäß vorliegender Erfindung wiesen verbesserte Zugfestigkeitseigenschaften in Wasser auf, wie aus Tabelle 5 ersichtlich ist. Alle der angegebenen Leistungseigenschaften wurden bestimmt, nachdem die Stoffe gemäß vorliegender Erfindung etwa 24 h lang bei TAPPI- (Technical Association of the Pulp and Paper In dustry) Standardbedingungen von etwa 22 °C (72 °F) und etwa 50 % relativer Feuchte konditioniert worden waren. Die Zugfestigkeitswerte, sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand, wurden gemäß ASTM D 1117–80 mit dem Titel "Standard Methods of Testing Nonwoven Fabrics", veröffentlicht im 1980 Annual Book of ASTM Standards, bestimmt. Indem das ASTM-Standardtestverfahren befolgt wurde, wurden trockene Zugfestigkeitsmessungen durchgeführt, indem 25 mm × 102 mm große (1 Zoll breite und 4 Zoll lange) Streifen des Stoffs mit einer Geschwindigkeit von 127 mm (5 Zoll) pro min bei einem anfänglichen Backenabstand von 76 mm (3 Zoll) auf einem Instron gezogen wurden. Die nassen Zugfestigkeitsmessungen wurden auf im Wesentlichen dieselbe Weise durchgeführt wie die trockenen Zugfestigkeitsmessungen, mit der Ausnahme, dass der Stoffstreifen vor dem Test auf dem Instron etwa 30 s lang in eine Wasserlösung getaucht wurde. Griffwerte sind, wie in der Textilindustrie allgemein bekannt ist, ein quantitatives Maß für den Stoff. Die angegebenen Griffwerte sind ein Mittelwert der Ablesungen auf einem Thwing-Albert-Handle-O-Meter, wobei ein quadratisches Stoffstück mit einer Seitenlänge von 127 mm (5 Zoll) verwendet wurde. Die Stoffe wurden auf dem Handle-O-Meter in Querrichtung und Laufrichtung getestet, und dann wurde ein Mittelwert berechnet. Die Menge an Latex-Bindemittel wurde wie folgt berechnet. Das Gewicht der Fasern (F) wurde vor dem Auftragen des Latex-Bindemittels (L) bestimmt. Nachdem das Latex-Bindemittel (L) aufgetragen worden war, wurden die Fasern luftgetrocknet, wonach das Endgewicht des Stoffs (F + L) bestimmt wurde. Der nachstehend angeführte Gehalt an Latex-Bindemittel wurde dann mithilfe der folgenden Gleichung bestimmt: L / (F + L) × 100. Das Basisgewicht der einzelnen reinen Faser einer bestimmten Faserart (Tabelle 5) wurde konstant gehalten. 254 × 254 mm (10 Zoll × 10 Zoll) große quadratische Proben aus reinen Fasern wurden geschnitten und in Gewichtsbereiche mit nur 0,1 g Abweichung pro 645 cm2 (100 Quadratzoll) innerhalb einer bestimmten Tabelle sortiert.The fabrics of the present invention had improved tensile properties in water, as shown in Table 5. All of the stated performance characteristics were determined after conditioning the fabrics of the present invention for about 24 hours at TAPPI (Technical Association of the Pulp and Paper Industry) standard conditions of about 22 ° C (72 ° F) and about 50% relative humidity were. Tensile strength values, both wet and dry, were determined according to ASTM D 1117-80 entitled "Standard Methods of Testing Nonwoven Fabrics" published in the 1980 Annual Book of ASTM Standards. By following the ASTM standard test procedure, dry tensile measurements were made by passing 25 mm x 102 mm (1 inch wide and 4 inch long) strips of the fabric at a speed of 127 mm (5 inches) per minute with an initial jaw spacing of 76 3 inches) on an Instron. The wet tensile measurements were made in substantially the same manner as the dry tensile measurements except that the fabric strip was immersed in a water solution for about 30 seconds prior to testing on the Instron. Hold values are a quantitative measure of the fabric, as is well known in the textile industry. The grip values given are an average of the readings on a Thwing-Albert-Handle-O-Meter, using a square piece of fabric with a side length of 127 mm (5 inches). The fabrics were tested on the Handle-O-Meter in cross direction and running direction, and then an average was calculated. The amount of latex binder was calculated as follows. The weight of the fibers (F) was determined before applying the latex binder (L). After the latex binder (L) had been applied, the fibers were air dried, after which the final weight of the fabric (F + L) was determined. The latex binder content given below was then determined using the following equation: L / (F + L) × 100 Basis weight of the individual pure fiber of a certain type of fiber (Table 5) was kept constant. Pure 254 x 254 mm (10 in x 10 in) square samples were cut and sorted into weight ranges of only 0.1 gram deviation per 645 cm 2 (100 square inches) within a given table.

Tabelle 5

Figure 00160001
Table 5
Figure 00160001

Figure 00170001
Figure 00170001

Tabelle 5 zeigt die verbesserte Leistung eines Nicht-Cellulose-Vliesstoffs auf, auf den ein oben beschriebenes Latex-Bindemittel aufgetragen wurde. Wie in Tabelle 5 angeführt, wurden gemäß vorliegender Erfindung Polyesterfasern verbesserte Zugfestigkeitseigenschaften in Wasser verliehen. Es wird angenommen, dass Ähnliches auch mit anderen Fasern, wie beispielsweise Acrylfasern, Polypropylenfasern, Polyethylenglasfasern, Polyamidfasern und dergleichen erzielt werden kann.table Figure 5 shows the improved performance of a non-cellulose nonwoven fabric on which a latex binder described above is applied has been. As indicated in Table 5, were according to the present Invention Polyester fibers improved tensile properties lent in water. It is believed that similar to other fibers, such as acrylic fibers, polypropylene fibers, polyethylene glass fibers, Polyamide fibers and the like can be achieved.

Überraschenderweise wies der Nicht-Cellulose-Vliesstoff gemäß vorliegender Erfindung verbesserte Zugfestigkeitseigenschaften in Wasser auf, ohne ein Melamin-Formaldehyd-Harz als Additiv im Latex-Bindemittel zu erfordern, um die Zugfestigkeitseigenschaften zu verbessern. Obwohl typischerweise Acrylnitril in einem Latex-Bindemittel verwendet wird, um die Lösungsmittelbeständigkeit des Latex, beispielsweise die Perchlorethylenbeständigkeit, zu verbessern, zeigte sich, dass der Zusatz eines Acrylnitrilmonomers eine unbedeutende Auswirkung auf die Zugfestigkeitseigenschaften in Lösungsmittel, aber eine überraschende Wirkung auf die Zugfestigkeitseigenschaften in Wasser hatten. Demgemäß verleiht ein Acrylnitrilmonomer enthaltendes Latex-Bindemittel gemäß vorliegender Erfindung einem Nicht-Cellulose-Vliesstoff höhere Wasserbeständigkeitseigenschaften. Wie oben erklärt, besteht ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung darin, dass keine Melamin-Formaldehyd- Harze erforderlich sind, weshalb die damit verbunden Nachteile, beispielsweise Schwierigkeiten beim Vermischen mit einem Latex-Bindemittel, recht hohe Härtungstemperatur und die Gegenwart von Formaldehyd am Arbeitsplatz und im Endprodukt, nicht auftreten.Surprisingly For example, the non-cellulose nonwoven fabric of the present invention had improved tensile properties in water without a melamine-formaldehyde resin as an additive in the latex binder to provide the tensile properties to improve. Although typically acrylonitrile is used in a latex binder is to solvent resistance of the latex, for example perchlorethylene resistance, to improve, it turned out that the addition of an acrylonitrile monomer a negligible effect on the tensile properties in solvent, but a surprising one Had an effect on the tensile properties in water. Accordingly, lends an acrylonitrile monomer-containing latex binder according to the present invention Invention of a non-cellulose nonwoven fabric higher Water resistance properties. As explained above, another advantage of the present invention is that no melamine-formaldehyde resins are required, which is why the associated disadvantages, such as difficulties when mixed with a latex binder, quite high curing temperature and the presence of formaldehyde in the workplace and in the final product, do not occur.

Obwohl hierin bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben wurden, versteht sich, dass die Erfindung innerhalb des Schutzumfangs der beiliegenden Ansprüche auch anders in die Praxis umgesetzt werden kann.Even though preferred embodiments herein of the invention, it is understood that the invention within the scope of the appended claims also can be put into practice differently.

Claims (20)

Vliesstoff aus chemisch gebundenen Nicht-Cellulose-Fasern, der eine zufällige Anordnung von Nicht-Cellulose-Fasern und ein im Wesentlichen formaldehydfreies Latexbindemittel zum Binden der Nicht-Cellulose-Fasern umfasst, wobei das Latexbindemittel ein Latexbindemittel ist, das während des herkömmlichen Trocknungs/Härtungs-Zyklus des Latexbindemittels nach dem Nash/HPLC-Verfahren nicht mehr als 0,7 Teile Formaldehyd pro Million Teile Latexbindemittel abgibt und das durch Emulsionspolymerisation eines Monomergemischs, das 50 bis 70 Gew.-% konjugiertes Dien-Monomer und 16 bis 50 Gew.-% vinylsubstituiertes aromatisches Monomer enthält, hergestellt wird, wobei der Vliesstoff in feuchtem Zustand zumindest etwa 78 % der in Querrichtung gemessenen Zugfestigkeit beibehält, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomergemisch für das Bindemittel außerdem zumindest etwa 6,7 Gew.-% Vinylcyanid-Monomer und 15 bis 35 Gew.-% polymeres Tensid enthält.Non-cellulosic chemically bonded nonwoven fabric comprising a random array of non-cellulosic fibers and a substantially formaldehyde-free latex binder for bonding the non-cellulosic fibers, the latex binder being a latex binder which during the conventional drying / curing Cycle of the latex binder according to the Nash / HPLC method does not yield more than 0.7 parts of formaldehyde per million parts of latex binder and that by emulsion polymerization of a monomer mixture containing 50 to 70 wt .-% conjugated diene monomer and 16 to 50 wt. % vinyl substituted aromatic monomer, wherein the nonwoven fabric maintains at least about 78% of the transversely measured tensile strength when wet, characterized in that the monomer mixture for the binder further comprises at least about 6.7% by weight vinyl cyanide monomer and 15 contains up to 35% by weight of polymeric surfactant. Vliesstoff nach Anspruch 1, wobei das konjugierte Dien-Monomer aus Piperylen, Isopren, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und 1,3-Butadien ausgewählt ist.The nonwoven fabric of claim 1, wherein the conjugated Diene monomer of piperylene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and 1,3-butadiene selected is. Vliesstoff nach Anspruch 1 oder 2, wobei das vinylsubstituierte aromatische Monomer aus α-Methylstyrol, p-tert-Butylstyrol, m-Vinyltoluol, p-Vinyltoluol, 3-Ethylstyrol und Styrol ausgewählt ist.The nonwoven fabric of claim 1 or 2 wherein the vinyl substituted one aromatic monomer of α-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, 3-ethylstyrene and styrene selected is. Vliesstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Vinylcyanid-Monomer aus Methacrylnitril, Ethacrylnitril, Phenylacrylnitril und Acrylnitril ausgewählt ist.The nonwoven fabric of any one of claims 1 to 3, wherein the vinyl cyanide monomer of methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile and acrylonitrile selected is. Vliesstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, wobei das polymere Tensid ein Harz ist, das etwa 25 bis 27 Gew.-% eines Styrol/Acrylsäure/α-Methylstyrol-Copolymers in Wasser enthält, das mit etwa 6 bis 7 Gew.-% Ammoniumhydroxid neutralisiert wurde.Nonwoven fabric according to one of the preceding claims, wherein the polymeric surfactant is a resin containing about 25 to 27% by weight of a Styrene / acrylic acid / α-methylstyrene copolymer in water contains which was neutralized with about 6 to 7 wt .-% ammonium hydroxide. Vliesstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die prozentuelle Bruchdehnung in Querrichtung in einem Test in feuchtem Zustand 92 % oder mehr der prozentuellen Bruchdehnung in Querrichtung in einem Test in trockenem Zustand beträgt.Nonwoven fabric according to any one of the preceding claims, wherein the percent elongation at break in the transverse direction in a wet test Condition 92% or more of the percentage elongation at break in the transverse direction in a test in a dry state. Vliesstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Nicht-Cellulose-Fasern Glasfasern oder Fasern aus Hochpolymeren sind.Nonwoven fabric according to any one of the preceding claims, wherein the non-cellulosic fibers are glass fibers or high polymer fibers are. Vliesstoff nach Anspruch 7, worin die Fasern aus Hochpolymer, ausgewählt aus Polyolefinen, Polyestern, Acrylaten und Polyamiden, bestehen.The nonwoven fabric of claim 7, wherein the fibers are made from High polymer, selected from polyolefins, polyesters, acrylates and polyamides exist. Vliesstoff nach Anspruch 8, worin die Fasern aus Polyolefin, ausgewählt aus Polypropylen, Polyethylen, Polybutylen und Copolymeren davon, bestehen.The nonwoven fabric of claim 8, wherein the fibers are made from Polyolefin, selected of polypropylene, polyethylene, polybutylene and copolymers thereof, consist. Vliesstoff nach Anspruch 8, worin die Fasern aus Polyester, ausgewählt aus Polyethylenterephthalat, flüssigkristallinen Polyestern und thermotropen Polyestern, bestehen.The nonwoven fabric of claim 8, wherein the fibers are made from Polyester, selected of polyethylene terephthalate, liquid crystalline Polyesters and thermotropic polyesters. Vliesstoff nach Anspruch 8, worin die Fasern aus Acrylat bestehen, was jede beliebige faserbildende Substanz einschließt, die ein langkettiges synthetisches Polymer aus zumindest 85 Gew.-% Acrylnitrileinheiten -CH2CH(CN)- enthält.The nonwoven fabric of claim 8, wherein the fibers are acrylate, including any fiber-forming substance containing a long-chain synthetic polymer of at least 85 weight percent acrylonitrile units -CH 2 CH (CN) -. Vliesstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, der etwa 15 bis 40 Gew.-% des Latexbindemittels enthält.Nonwoven fabric according to one of the preceding claims, which contains about 15 to 40 wt .-% of the latex binder. Vliesstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Emulsionspolymerisation in Gegenwart von etwa 30 Gew.-% des polymeren Tensids durchgeführt wurde.Nonwoven fabric according to any one of the preceding claims, wherein the emulsion polymerization in the presence of about 30 wt .-% of the performed polymeric surfactant has been. Vliesstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin das Monomergemisch Butadien, Styrol und Acrylnitril umfasst.Nonwoven fabric according to any one of the preceding claims, wherein the monomer mixture comprises butadiene, styrene and acrylonitrile. Verfahren, das die Bildung eines Latexbindemittels und das Binden eines Vliesstoffs aus Nicht-Cellulose-Fasern mit dem Bindemittel umfasst, um die Nasszugfestigkeit des Stoffs zu verbessern; wobei das Latexbindemittel durch Emulsionspolymerisation eines Monomergemischs hergestellt wird, das 50 bis 70 Gew.-% konjugiertes Dien-Monomer und 16 bis 50 Gew.-% vinylsubstituiertes aromatisches Monomer enthält, wobei das Latexbindemittel in dem Sinne formaldehydfrei ist, dass es – nach dem Nash/HPLC-Verfahren bestimmt – während des herkömmlichen Trocknungs/Härtungs-Zyklus des Latexbindemittels nicht mehr als 0,7 Teile Formaldehyd pro Million Teile Latexbindemittel abgibt; dadurch gekennzeichnet, dass zumindest etwa 6,7 Gew.-% Vinylcyanid-Monomer im Monomergemisch enthalten sind und dass die Polymerisation in Gegenwart von 15 bis 35 Gew.-% polymerem Tensid durchgeführt wird.A process which involves forming a latex binder and bonding a non-cellulosic nonwoven fabric comprising loose fibers with the binder to improve the wet tensile strength of the fabric; wherein the latex binder is prepared by emulsion polymerization of a monomer mixture containing 50 to 70 weight percent conjugated diene monomer and 16 to 50 weight percent vinyl substituted aromatic monomer, the latex binder being formaldehyde free in the sense that it is - according to the Nash / HPLC method determined - during the conventional cure / cure cycle of the latex binder does not deliver more than 0.7 part formaldehyde per million parts latex binder; characterized in that at least about 6.7% by weight of vinyl cyanide monomer is contained in the monomer mixture and that the polymerization is carried out in the presence of from 15 to 35% by weight of polymeric surfactant. Verfahren nach Anspruch 15 worin das polymere Tensid ein Acrylharz ist, das gelöst neutralisiert wird.The method of claim 15 wherein the polymeric surfactant an acrylic resin is solved that is neutralized. Verfahren nach Anspruch 16 worin das polymere Tensid ein Harz ist, das etwa 25 bis 27 Gew.-% eines Styrol/Acrylsäure/α-Methylstyrol-Copolymers in Wasser enthält, das mit etwa 6 bis 7 Gew.-% Ammoniumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Calciumhydroxid neutralisiert wurde, und das eine Säurezahl von 100 bis 300 und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von mehr als etwa 7.000 aufweist.The method of claim 16 wherein the polymeric surfactant is a resin which is about 25 to 27% by weight of a styrene / acrylic acid / α-methylstyrene copolymer contains in water, with about 6 to 7 wt .-% ammonium hydroxide, potassium hydroxide or Calcium hydroxide was neutralized, and that an acid number from 100 to 300 and a weight average molecular weight of more than about 7,000. Verfahren nach Anspruch 17, worin das Tensid-Copolymer mit 6 bis 7 Gew.-% Ammoniumhydroxid neutralisiert wird.The method of claim 17, wherein the surfactant copolymer is neutralized with 6 to 7 wt .-% ammonium hydroxide. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 18, worin das Monomergemisch Butadien, Styrol und Acrylnitril umfasst.A process according to any one of claims 14 to 18, wherein the monomer mixture Butadiene, styrene and acrylonitrile. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 19, worin die Emulsionspolymerisation in Gegenwart von etwa 30 Gew.-% des polymeren Tensids durchgeführt wird.A process according to any one of claims 14 to 19, wherein the emulsion polymerization in the presence of about 30% by weight of the polymeric surfactant.
DE69728563T 1997-02-07 1997-02-07 NON-CELLULOSE FIBERGLAVES WITH AN IMPROVED WET STRENGTH Expired - Fee Related DE69728563T2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1997/002034 WO1998035085A1 (en) 1995-09-28 1997-02-07 Nonwoven fabric of non-cellulose fibers having improved wet tensile strength

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69728563D1 DE69728563D1 (en) 2004-05-13
DE69728563T2 true DE69728563T2 (en) 2005-03-24

Family

ID=22260354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69728563T Expired - Fee Related DE69728563T2 (en) 1997-02-07 1997-02-07 NON-CELLULOSE FIBERGLAVES WITH AN IMPROVED WET STRENGTH

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP3329830B2 (en)
CA (1) CA2279913C (en)
DE (1) DE69728563T2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4996582B2 (en) * 2007-12-18 2012-08-08 ローム アンド ハース カンパニー Dispersion of crosslinked latex polymer particles and curable amino resin

Also Published As

Publication number Publication date
DE69728563D1 (en) 2004-05-13
CA2279913C (en) 2003-03-25
JP2000509768A (en) 2000-08-02
CA2279913A1 (en) 1998-08-13
JP3329830B2 (en) 2002-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE602004004957T2 (en) A curable aqueous composition and its use as a nonwoven binder
EP0019169B1 (en) Use of an aqueous dispersion of an emulsion copolymer that contains amide groups for bonding nonwovens
DE936029C (en) Process for the finishing of textiles made of cellulose
DE1645227A1 (en) Process for the production of rubber-elastic block copolymers, in particular those based on acrylic resin
DD156431A5 (en) COMPOSITION OF FLUORINATED COPOLYMERS FOR THE HYDROPHOBIC AND OLEOPHOBYING OF SUBSTRATES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE2161408A1 (en) Latex compound and process for its manufacture
EP0765960B1 (en) Method for producing reusable, fibrous, composite materials
DE602004006060T2 (en) Low emission nonwoven and process for its production
US6034005A (en) Nonwoven fabric of non-cellulose fibers and a method of manufacture
DE2811071C2 (en) Latex of a copolymer
DE3429613A1 (en) Binder for webs made of synthetic fleece
DE2063840A1 (en) Laminates and processes for their manufacture
DE69728563T2 (en) NON-CELLULOSE FIBERGLAVES WITH AN IMPROVED WET STRENGTH
DE1435549A1 (en) Process for the production of synthetic linear fibers or threads, especially acrylic fibers with high shrinkage
DE2742208A1 (en) FIBER FLEECE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE1297576B (en) Process for the production of coatings and impregnations
DE2441277C3 (en) Process for sizing yarns containing cellulose fibers
EP0193107B1 (en) Bonded textile fabric and method for its production
US5824610A (en) Nonwoven fabric of non-cellulose fibers having improved water tensile properties
US6372675B1 (en) Nonwoven fabric non-cellulose fibers having improved wet tensile strength
DE1232103B (en) Process for the production of coatings, impregnations and gluing of fiber substrates such as fabrics, fleeces as well as for the lamination of foams with fabrics using graft polymers
AT242098B (en) Process for the production of flat structures
DE1921458A1 (en) Manufacture of nonwovens
DE2835935A1 (en) Dimensionally stable glass fibre-contg. nonwoven sheet prodn. - comprises adding PVA binder and resin latex flocculant to mixed fibre suspension
CH153363A (en) Single axle drive arrangement for electric rail vehicles.

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee