DE69628784T2 - Bleach tablets - Google Patents

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Bleichtabletten, die zur Verwendung zusammen mit üblichen Detergenszusammensetzungen für Textiliert vorgesehen sind, um eine verbesserte Waschwirkung und eine Fleckentfernung von bleichempfindlichen Flecken zu erhalten.The present invention relates to Bleaching tablets, which are used together with usual Detergent compositions for Textile are provided for improved washing effect and to get stain removal from bleach sensitive stains.

Während der vergangenen Jahre hat sich der Markt von Detergenszusammensetzungen auf die Entwicklung immer stärker konzentrierter Produkte konzentriert, die auch Umweltaspekte berücksichtigen. Dementsprechend war es die Tendenz, die so genannten Kompaktformulierungen auf Basis von umweltfreundlichen und biologisch leicht abbaubaren Rohmaterialien zu entwickeln, wobei die Kompaktformulierungen Schüttdichten im Bereich von etwa 0,6 bis 1,0 kg/Liter aufweisen. Eine natürliche Fortsetzung dieser Entwicklung war die Einführung von Detergenstabletten, insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen, und mit Schüttdichten im Bereich von etwa 1,4 bis 1,7 kg/Liter.While The past few years, the market of detergent compositions on the development more and more concentrated products that also take environmental aspects into account. Accordingly, it was the tendency to use the so-called compact formulations based on environmentally friendly and easily biodegradable Develop raw materials, with the compact formulations having bulk densities have in the range of about 0.6 to 1.0 kg / liter. A natural continuation this development was the introduction detergent tablets, in particular for use in dishwashers, and with bulk densities in the range of about 1.4 to 1.7 kg / liter.

Die Herstellung derart hoch konzentrierter Detergenstabletten bringt jedoch Formulierungsprobleme mit sich, da die Wirkstoffe der Tabletten sehr stark verpresst werden, oftmals bei Kompressionsdrücken von 20 bis 180 kN.The manufacture of such highly concentrated Detergent tablets, however, have formulation problems, because the active ingredients of the tablets are pressed very often, often at compression pressures from 20 to 180 kN.

Seit mehreren Jahren wurden vorwiegend Bleichmittel auf Sauerstoffbasis, wie etwa Natriumperborat verwendet. Ein zunehmendes Bewusstsein der potentiellen Gefahr dieser Bor-enthaltenden Bleichmittel für die Umwelt hat jedoch das Interesse für andere Bleichmittel auf Sauerstoffbasis intensiviert.For several years, predominantly Oxygen-based bleaches such as sodium perborate are used. An increasing awareness of the potential danger of these boron-containing Bleach for however, the environment is interested in other oxygen-based bleaches intensified.

Eine besondere Aufmerksamkeit wird hier Kaliumperoxomonosulfaten und Alkalimetallperhydraten wie etwa Natriumpercarbonat gewidmet, die sich in Wasser rasch auflösen und zusätzlich zu ihrer Bleichwirkung auch eine alkalische Wirkung haben, welche die Waschwirkung unterstützt und intensiviert. Ein Nachteil von Natriumpercarbonat ist jedoch seine geringe Stabilität, welche einen limitierenden Faktor für dessen Verwendung in Detergenszusammensetzungen darstellt.Special attention will be given here potassium peroxomonosulfates and alkali metal perhydrates such as Dedicated to sodium percarbonate, which dissolve quickly in water and additionally to their bleaching effect also have an alkaline effect, which supports the washing effect and intensified. A disadvantage of sodium percarbonate, however, is its low stability, which is a limiting factor for its use in detergent compositions represents.

Faktoren, welche die Stabilität beeinträchtigen, sind insbesondere die Gegenwart von Feuchtigkeit, Temperaturen über 28°C bis 30°C, sowie die Gegenwart von Metallionen, wie etwa Eisen, Mangan, etc.Factors affecting stability, are especially the presence of moisture, temperatures above 28 ° C to 30 ° C, as well the presence of metal ions such as iron, manganese, etc.

Die Verwendung von Natriumpercarbonat ist insbesondere schwierig in Bezug auf die Formulierung von Tabletten, da der für die Tablettierung erforderliche Kompressionsdruck eine Wärmeentwicklung zur Folge hat, welche wiederum darauf hinausläuft, dass die Tabletten kritische Temperaturen erreichen, welche die Zersetzung von Natriumpercarbonat initiieren.The use of sodium percarbonate is particularly difficult with regard to the formulation of tablets, since the for the tabletting required compression pressure to generate heat As a result, which in turn means that the tablets are critical Temperatures reach which the decomposition of sodium percarbonate initiate.

Es wurden daher Versuche unternommen, Alkalimetallpercarbonate durch Zugabe von stabilisierenden Komponenten und/oder durch Schützen der Alkalimetallpercarbonate mittels einer Beschichtung zu stabilisieren. Eine derartige Beschichtung wird jedoch während der hohen Kompressionsdrücke, die für die Tablettierung verwendet werden, vollständig oder teilweise zerstört, mit dem Ergebnis, dass die Schutzwirkung der Beschichtung stark vermindert wird.Attempts have therefore been made to Alkali metal percarbonates by adding stabilizing components and / or by shooters stabilize the alkali metal percarbonates by means of a coating. However, such a coating is used during the high compression pressures for the Tableting can be used, completely or partially destroyed, with the result that the protective effect of the coating is greatly reduced becomes.

EP Veröffentlichung Nr. 0 481 792 offenbart Bleichtabletten, umfassend einen Bleichaktivator mit einer Perhydrolyse-Geschwindigkeitskonstante pseudo-erster Ordnung (Kobs) von 1,5 × 10–4 bis 350 × 10–4 sec–1, sowie ein Percarbonat, welches durch ein anorganisches Salz, insbesondere Natriumcarbonat, gegen Zersetzung geschützt ist.EP publication no. 0 481 792 discloses bleaching tablets comprising a bleach activator with a pseudo-first order (K obs ) perhydrolysis rate constant of 1.5 × 10 -4 to 350 × 10 -4 sec -1 , and a percarbonate, which by an inorganic salt, especially sodium carbonate, is protected against decomposition.

Beispiel 4 der Veröffentlichung beschreibt eine Bleichtablettenzusammensetzung, enthaltend 12,5 Gewichtsteile Natriumpercarbonat, 10,25 Gewichtsteile sprühgetrocknetes Natriumcarbonat, das eine geringe Menge Polymer enthält, und 2,25 Gewichtsteile TAED.Example 4 of the publication describes a bleaching tablet composition containing 12.5 Parts by weight of sodium percarbonate, 10.25 parts by weight of spray-dried Sodium carbonate, which contains a small amount of polymer, and 2.25 parts by weight of TAED.

Die sehr hohe Menge an Carbonat in diesen Tabletten kann jedoch Probleme einer Bildung von Verkrustungen in der Waschmaschine verursachen.The very high amount of carbonate in However, these tablets can have problems of incrustation cause in the washing machine.

Weiterhin haben diese aus der EP Veröffentlichung Nr. 0 481 792 bekannten Bleichtabletten eine sehr lange Auflösungsrate, und bei Verwendung in den Kurzwaschprogrammen, die aus Umweltgründen zunehmend verwendet werden, kann diese sehr lange Auflösungsrate im Ergebnis dazu führen, dass die Tabletten vor dem Ende des Hauptwaschgangs nicht aufgelöst sind. Infolge davon sind die Reinigungs- und die Bleichwirkung stark vermindert. Zusätzlich können die Tabletten in einer Tasche gefangen werden, wobei sie aufgrund des langen Kontaktzeitraums eine Verfärbung verursachen.Furthermore, they have from the EP publication No. 0 481 792 known bleaching tablets a very long dissolution rate, and when used in the short wash programs, which are increasing for environmental reasons As a result, this very long resolution rate can result to lead, that the tablets have not dissolved before the main wash cycle ends. As a result, the cleaning and bleaching effects are greatly reduced. additionally can the tablets are caught in a pocket, taking due to cause long discoloration.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit, lagerstabile Bleichtabletten auf Basis eines Percarbonats bereitzustellen, mit einer guten Bleichwirkung, einer zufrieden stellenden Auflösungsrate sowie einer geringen Tendenz, in der Waschmaschine Verkrustungen zu bilden.Object of the present invention is therefore, storage-stable bleaching tablets based on a percarbonate to provide, with a good bleaching effect, one satisfied setting resolution rate as well as a slight tendency to incrust in the washing machine to build.

Eine derartige Lagerstabilität wird überraschenderweise mit den erfindungsgemäßen Bleichtabletten erhalten, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zusätzlich zu fakultativen üblichen Hilfsstoffen und Additiven umfassen: beschichtetes Percarbonat 45 bis 85 Gew.-% Bleichaktivator, berechnet als TAED 0 bis 20 Gew.-% Schichtsilikat und/oder Alkalimetallsilikat 1 bis 50 Gew.-% Natrium/Kaliumcarbonat 0 bis 25 Gew.-% Natrium/Kaliumbicarbonat 0 bis 25 Gew.-% polyfunktionelle Carbonsäure, berechnet 5 bis 35 Gew.-% als Zitronensäure Komplexbindemittel 0 bis 5 Gew.-% Paraffinöl 0 bis 2 Gew.-% Desintegrationsmittel 0 bis 5 Gew.-% Enzyme 0 bis 10 Gew.-% Polymer 0 bis 10 Gew.-% Such storage stability is surprisingly obtained with the bleaching tablets according to the invention, which are characterized in that they comprise, in addition to optional customary auxiliaries and additives: coated percarbonate 45 to 85% by weight Bleach activator, calculated as TAED 0 to 20% by weight Layered silicate and / or alkali metal silicate 1 to 50% by weight Sodium / potassium carbonate 0 to 25% by weight Sodium / potassium 0 to 25% by weight polyfunctional carboxylic acid, calculated 5 to 35% by weight as citric acid complex binder 0 to 5% by weight paraffin oil 0 to 2% by weight disintegrator 0 to 5% by weight enzymes 0 to 10% by weight polymer 0 to 10% by weight

Ein weiterer Umfang der Anwendbarkeit der vorliegenden Erfindung wird aus der hierin nachstehend angegebenen ausführlichen Beschreibung ersichtlich werden. Es sollte jedoch verstanden werden, dass die ausführliche Beschreibung und die spezifischen Beispiele, obwohl sie bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung aufzeigen, lediglich als Erläuterung angegeben sind.Another scope of applicability The present invention will become apparent from the following detailed Description can be seen. However, it should be understood that the detailed Description and specific examples, although preferred embodiments show the invention, are given only as an explanation.

Die Bleichtabletten sind vorgesehen zur Verwendung in gewöhnlichen Haushaltswaschmaschinen zusammen mit herkömmlichen . Detergenszusammensetzungen, um eine verbesserte Waschwirkung und eine Fleckentfernung von bleichempfindlichen Flecken, wie etwa Saft , Wein, Tee, sowie von machen Flecken auf Basis von Protein, zu erhalten. Somit wird eine verbesserte Waschwirkung auch bei niedrigen Temperaturen wie etwa bei 40°C und darunter erhalten. Die Bleichtabletten sind in hohem Maße praktisch, da deren Verwendung ohne jegliche Probleme an die sowohl in Europa als auch in Asien vorherrschenden Waschgewohnheiten angepasst werden kann.The bleaching tablets are provided for use in ordinary Household washing machines together with conventional ones. Detergent compositions, for an improved washing effect and stain removal of bleach sensitive Stains such as juice, wine, tea, as well as stains based on of protein. Thus, an improved washing effect even at low temperatures such as 40 ° C and below. The Bleaching tablets are highly practical because of their use without any problems at both in Europe and in Asia prevailing washing habits can be adjusted.

Die erfindungsgemäßen Bleichtabletten sind vorteilhaft, indem sie eine überraschend gute Lagerstabilität aufweisen. Die besondere Zusammensetzung der Tabletten hat somit die Wirkung, dass das beschichtete Percarbonat während der Tablettierung nicht schwerwiegend verschlechtert wird, und dass die während der Tablettierung erzeugte Wärme die Zersetzung des Percarbonats nicht in einem schädlichen Ausmaß initiiert, wie das bei herkömmlichen Bleichtabletten der Fall ist.The bleaching tablets according to the invention are advantageous by being a surprising good storage stability exhibit. The special composition of the tablets therefore has the effect that the coated percarbonate does not during tableting is seriously deteriorating, and that during the Tableting generates heat the decomposition of the percarbonate is not harmful Extent initiated, like that of conventional Bleaching tablets is the case.

Der Gehalt an geschichtetem Silikat (in Deutschland bekannt als "Schichtsilikat") und/oder Alkalimetallsilikat scheint von großer Bedeutung zu sein, um die gute Stabilität der Bleichtabletten zu erhalten, aber es ist nicht bekannt, auf welche genaue Weise diese Silikate die Percarbonatbleichmittel schützen könnten.The layered silicate content (known in Germany as "layered silicate") and / or alkali metal silicate seems great To be important in order to maintain the good stability of the bleaching tablets, but it is not known exactly how these silicates protect the percarbonate bleach could.

Die Menge an Schichtsilikat und/oder Alkalimetlallsilikat liegt im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 25 Gew.-%, stärker bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-%, und am meisten bevorzugt von 4 bis 8 Gew.-%.The amount of layered silicate and / or Alkali metal silicate is in the range from 1 to 50% by weight, preferably from 1 to 25% by weight, stronger preferably from 2 to 10% by weight, and most preferably from 4 to 8% by weight.

Das Schichtsilikat ist unter der Handelsbezeichnung SKS-6, vertrieben von Hoechst AG, Frankfurt, Deutschland, kommerziell erhältlich.The layered silicate is under the Trade name SKS-6, distributed by Hoechst AG, Frankfurt, Germany, commercially available.

Das verwendete Alkalimetallsilikat hat die Zusammensetzung Na2O : SiO2 = 1 : 1 bis 1 : 3,5, bevorzugt 1 : 1,6 bis 1 : 2,6. Ein bevorzugtes Alkalimetallsilikat ist Natriumdisilikat mit der Zusammensetzung Na2O : SiO2 = 1 : 2, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Pyramid P50 von Grossfeld Chemie, Eijsden, Niederlande, vertriebene.The alkali metal silicate used has the composition Na 2 O: SiO 2 = 1: 1 to 1: 3.5, preferably 1: 1.6 to 1: 2.6. A preferred alkali metal silicate is sodium disilicate with the composition Na 2 O: SiO 2 = 1: 2, for example that sold under the trade name Pyramid P50 by Grossfeld Chemie, Eijsden, the Netherlands.

Das beschichtete Percarbonat, das ein Bestandteil der erfindungsgemäßen Bleichtabletten ist, ist von einer völlig herkömmlichen Natur.The coated percarbonate, the is a component of the bleaching tablets according to the invention from a completely usual Nature.

Vorteilhaft wird ein Alkalimetallpercarbonat verwendet, da es leicht in Wasser löslich ist und zusätzlich zu der Bleichwirkung eine alkalische Wirkung hat, welche die Waschwirkung unterstützt und intensiviert. Beispiele von geeigneten beschichteten Percarbonaten sind zwei kommerziell erhältliche Produkte, nämlich beschichtetes Natriumpercarbonat Q10 (das mit einer Bor-enthaltenden Beschichtung beschichtet ist), vertrieben von der Degussa AG, Frankfurt, Deutschland, und PCS-C Natriumcarbonatperoxyhydrat (Beschichtung basierend auf einem Sulfat und Natriumcarbonat), vertrieben von Solway Interox GmbH, Pullach, Deutschland.An alkali metal percarbonate is advantageous used because it is easily soluble in water and in addition to the bleaching effect has an alkaline effect, which has a washing effect supports and intensified. Examples of suitable coated percarbonates are two commercially available Products, namely coated sodium percarbonate Q10 (the one with a boron-containing Coating is coated), sold by Degussa AG, Frankfurt, Germany, and PCS-C sodium carbonate peroxyhydrate (coating based on a sulfate and sodium carbonate), distributed by Solway Interox GmbH, Pullach, Germany.

Das beschichtete Percarbonat wird in einer Menge von 45 bis 85 Gew.-%, wie etwa von 50 bis 65 Gew.-% verwendet.The coated percarbonate will in an amount of 45 to 85% by weight, such as from 50 to 65% by weight used.

Weiterhin kann zusätzlich zu dem beschichteten Percarbonat gegebenenfalls eine geringe Menge eines weiteren Bleichmittels, wie etwa Kaliumperoxomonosulfat, aufgenommen werden.Furthermore, in addition to the coated percarbonate may contain a small amount another bleaching agent, such as potassium peroxomonosulfate become.

Die Bleichtabletten können weiterhin, falls gewünscht, einen Bleichaktivator umfassen. Nicht beschränkende Beispiele von Bleichaktivatoren sind Tetraacetylmethylendiamin, TAED (Tetraacetylethylendiamin), TAGU (Tetraacetyglykoluril), PAGE (Pentaacetylglucose), p-Hydroxybenzolsulfonate, NOBS (Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat) und Natriumoctanoyloxybenzolsulfonat. Am meisten bevorzugt ist TAED, das gegebenenfalls in einer beschichteten Form vorhanden sein kann. Der Bleichaktivator wird in einer Menge im Bereich von 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 2 bis 15 Gew.-%, und stärker bevorzugt von 4 bis 10 Gew.-%, wie etwa von 5 bis 6 Gew.-% verwendet.The bleaching tablets can still if desired, comprise a bleach activator. Non-limiting examples of bleach activators are tetraacetylmethylene diamine, TAED (tetraacetylethylene diamine), TAGU (tetraacetyglycoluril), PAGE (pentaacetylglucose), p-hydroxybenzenesulfonates, NOBS (sodium nonanoyloxybenzenesulfonate) and sodium octanoyloxybenzenesulfonate. Most preferred is TAED, which may be coated Form may be present. The bleach activator comes in a lot in the range from 0 to 20% by weight, preferably from 2 to 15% by weight, and stronger preferably from 4 to 10% by weight, such as from 5 to 6% by weight.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Bleichtabletten ein beschichtetes Percarbonat und einen Bleichaktivator, berechnet als TAED, in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 2 : 1 bis 20 : 1, wie etwa von 3 : 1 bis 15 : 1, z.B. von 3,5 : 1 bis 12 : 1.In a preferred embodiment According to the invention, the bleaching tablets contain a coated percarbonate and a bleach activator, calculated as TAED, in a weight ratio in Range from 2: 1 to 20: 1, such as from 3: 1 to 15: 1, e.g. from 3.5: 1 to 12: 1.

Die Bleichtabletten enthalten weiterhin eine polyfunktionelle Carbonsäure. Als eine allgemeine Regel können polyfunktionelle Carbonsäuren als derartige Säuren definiert werden, die zusätzlich zu der einen obligatorischen Carbonsäuregruppe auch mindestens eine weitere funktionelle Gruppe, ausgewählt aus Carboxyl und Hydroxyl enthalten. Weiterhin können die polyfunktionellen Carbonsäuren auch Stickstoff enthalten. Nicht beschränkende Beispiele derartiger polyfunktioneller Carbonsäuren sind Zitronensäure, Nitrilotriessigsäure (NTA), EDTA und Isoserindiessigsäure, wovon Zitronensäure bevorzugt ist.The bleach tablets continue to contain a polyfunctional carboxylic acid. As a general rule you can polyfunctional carboxylic acids as such acids be defined that additionally to the one mandatory carboxylic acid group also at least one further functional group selected from carboxyl and hydroxyl contain. Can continue the polyfunctional carboxylic acids also contain nitrogen. Non-limiting examples of such polyfunctional carboxylic acids are citric acid, Nitrilotriacetic acid (NTA), EDTA and isoserine diacetic acid, of which citric acid is preferred.

Die polyfunktionelle Carbonsäure bildet einen Bestandteil der Bleichtabletten in einer Menge von 5 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 14 bis 22 Gew.-%, wie etwa von 19 bis 21 Gew.-%, berechnet als Zitronensäure.The polyfunctional carboxylic acid forms a component of the bleaching tablets in an amount of 5 to 35 % By weight, preferably from 14 to 22% by weight, such as from 19 to 21% by weight, calculated as citric acid.

Andere Inhaltsstoffe, welche vorteilhaft einen Bestandteil der erfindungsgemäßen Bleichtabletten bilden, sind beispielsweise Natrium/Kaliumcarbonat und Natrium/Kaliumbicarbonat, die in Kombination mit Zitronensäure die Löslichkeit verbessern.Other ingredients that are beneficial form part of the bleaching tablets according to the invention, are, for example, sodium / potassium carbonate and sodium / potassium bicarbonate, which in combination with citric acid the solubility improve.

Weiterhin kann vorteilhaft ein Bindemittel aufgenommen werden, wie etwa Polyethylenglykol, z.B. Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 8.000.A binder can also advantageously be used such as polyethylene glycol, e.g. polyethylene glycol with a molecular weight of 200 to 8,000.

Darüber hinaus können vorteilhaft ein Komplexbindemittel und ein Präzipitationsinhibitor aufgenommen werden, wie etwa ein Phosphonat, z.B. eine Phosphonsäure oder ein Salz davon. Beispiele geeigneter Phosphonate und Phosphonsäuren sind beispielsweise Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DEDTMP), Aminotrismethylenphosphonsäure (ATMP), sowie Salze davon. Von diesen sind das Dinatrium- bzw. das Tetranatriumsalz von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure besonders bevorzugt. Ein Beispiel eines kommerziell erhältlichen Produkts ist Sequion 10 Na PDR, vertrieben von G. Bozzetto S.p.A., Bergamo, Italien, and welches das Dinatriumsalz von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure ist.It can also be beneficial a complex binder and a precipitation inhibitor were added such as a phosphonate, e.g. a phosphonic acid or a salt of it. Examples of suitable phosphonates and phosphonic acids are for example ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid (HEDP), ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid) (EDTMP), Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DEDTMP), aminotrismethylenephosphonic acid (ATMP), as well as salts thereof. Of these, the disodium and the tetrasodium salt of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid is particularly preferred. On Example of a commercially available The product is Sequion 10 Na PDR, distributed by G. Bozzetto S.p.A., Bergamo, Italy, and which is the disodium salt of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid.

Zu weiteren Komplexbindemittel gehören EDTA (Ethylendiamintetraessigasäure), DETPA (Diethylentriaminpentaessigasäure), HEEDTA (Hydroxyethylethylendiamintetraessigasäure) und ISDA (Isoserindiessigsäure).Other complex binders include EDTA (Ethylendiamintetraessigasäure) DETPA (diethylenetriaminepentaacetic acid), HEEDTA (hydroxyethylethylenediaminetetraacetic acid) and ISDA (isoserine diacetic acid).

Darüber hinaus können Enzyme vorteilhaft einen Bestandteil der erfindungsgemäßen Bleichtabletten bilden. Beispiele davon sind beispielsweise Gemische von spezifischen Wirktypen, wie etwa Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von den kommerziell erhältlichen Produkten können Esperase®, Sav inase®, und Alcalase® (proteolytische Enzyme), Termamyl® (ampholytische Enzyme), Lipolase (lipolytische Enzyme) und Celluzyme (cellulytische Enzyme) erwähnt werden, die alle von Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd, Dänemark vertrieben werden.In addition, enzymes can advantageously form part of the bleaching tablets according to the invention. Examples of these are, for example, mixtures of specific active types, such as proteases, carbohydrases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureas, isomerases, lyases, transferases, desmolases or nucleases. Of the commercially available products can Esperase ®, Sav INASE ® and Alcalase ® (proteolytic enzymes), Termamyl ® (ampholytic enzymes), Lipolase (lipolytic enzymes) and Celluzyme (cellulolytic enzymes) can be mentioned, all from Novo Nordisk A / S , Bagsvaerd, Denmark.

Darüber hinaus können, falls gewünscht, Polymere einen Bestandteil der Bleichtabletten bilden. Im Prinzip können derartige Polymere aus allen herkömmlichen, in der Detergensindustrie verwendeten Polymeren ausgewählt werden, wie etwa die kationischen Polymere wie in den US Patenten Nr. 3,308,067, 3,723,322, 4,144,226 und 4,146,495 und in GB Patent Nr. 1.596.756 beschrieben. Von diesen sind homo- oder copolymere Carbonsäuren und Natrium- und Kaliumsalze davon bevorzugt. Wenn Polymere aufgenommen werden, liegen deren Mengen typischerweise im Bereich von 1 bis 10 Gew.-%.In addition, if desired Polymers form part of the bleaching tablets. Basically can such polymers from all conventional, in the detergent industry selected polymers selected such as the cationic polymers such as in U.S. patents No. 3,308,067, 3,723,322, 4,144,226 and 4,146,495 and in GB Patent No. 1,596,756. Of these are homo- or copolymers carboxylic acids and sodium and potassium salts thereof are preferred. When polymers are added the amounts are typically in the range of 1 to 10% by weight.

Beispiele von weiteren herkömmlichen Inhaltsstoffen von Waschmitteldetergentien sind Mittel, die das Ausfärben verhindern, Agglutinationshemmer, Farbstoffe, Geruchsverbesserer, Antioxidantien, Lösungsmittel, Schaumhemmer, Parfüm, optische Aufheller, Antistatikmittel, nichtionische Tenside, bakterizide Substanzen, fungizide Substanzen, hydrotrope Substanzen, Benetzungsmittel und Füllstoffe.Examples of other conventional ones Detergent ingredients are agents that prevent staining, Agglutination inhibitors, dyes, odor improvers, antioxidants, Solvents, foam inhibitors, Perfume, optical brighteners, antistatic agents, nonionic surfactants, bactericidal Substances, fungicidal substances, hydrotropic substances, wetting agents and fillers.

Die verwendeten nichtionischen Tenside können im Prinzip aus allen herkömmlichen nichtionischen Tensiden ausgewählt werden, welche üblicherweise durch Kondensation eines hydrophilen Alkylenoxids mit einer hydrophoben Verbindung hergestellt werden. Beispiele geeigneter nichtionischer Tenside sind alkoxylierte nichtionische oberflächenaktive Substanzen, bei denen der Alkoxyrest ein Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid enthält, sowie Gemische davon. Geeignete hydrophobe Verbindungen sind Alkohole, Thioalkohole, Diole, Fettsäuren, Fettsäureamide, Alkansulfonamide, Alkylamine sowie Alkylphenole.The non-ionic surfactants used can in principle from all conventional ones selected nonionic surfactants which are usually by condensing a hydrophilic alkylene oxide with a hydrophobic Connection to be established. Examples of suitable nonionic Surfactants are alkoxylated non-ionic surface-active substances which the alkoxy radical is an ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide contains as well as mixtures thereof. Suitable hydrophobic compounds are alcohols, thio alcohols, Diols, fatty acids, fatty acid amides, Alkanesulfonamides, alkylamines and alkylphenols.

Von den nichtionischen Tensiden sind insbesondere ethoxylierte Verbindungen von primären und sekundären Fettalkoholen bevorzugt.Of the nonionic surfactants are especially ethoxylated compounds of primary and secondary fatty alcohols prefers.

Von den kommerziell erhältlichen Produkten kann Plurafac LF 403 erwähnt werden, was ein von BASF, Ludwigshafen, Deutschland, vertriebenes Fettalkoholalkoxylat ist.Of the commercially available Plurafac LF 403 can be mentioned, which is a product from BASF, Ludwigshafen, Germany, is sold fatty alcohol alkoxylate.

Zusätzlich zu dem nichtionischen Tensid kann die Tensidkomponente auch andere Tenside von nicht-anionischer Art enthalten, wie etwa alle bekannten Typen von amphoteren, ampholytischen und zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln.In addition to the non-ionic Surfactant, the surfactant component can also be other non-anionic surfactants Type included, such as all known types of amphoteric, ampholytic and zwitterionic surfactants Means.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Bleichtabletten werden üblicherweise herkömmliche Hilfsmittel für die Tablettierung mit aufgenommen, wie etwa Stärke, Magnesiumstearat, Magnesiumsilikate, Glyzerin, Glukose, Paraffinöl, Polyethylenglykol und Desintegrationsmittel, wie etwa Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylpolypyrrolidon (PVPP) und Verbindungen auf Basis von Cellulose oder von modifizierter Cellulose.In the manufacture of the bleaching tablets according to the invention, conventional aids for tableting are usually included, such as starch, magnesium stearate, magnesium silicates, glycerin, glucose, paraffin oil, polyethylene glycol and disintegrating agents, such as polyvinylpyrrolidone (PVP), Po lyvinylpolypyrrolidone (PVPP) and compounds based on cellulose or modified cellulose.

Paraffinöl wirkt als Gleitmittel und erleichtert das Tablettieren, und es wird vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Bleichtabletten aufgenommen. Alternativ ist es möglich, entsprechende Verbindungen mit der gleichen oder einer ähnlichen Wirkung zu verwenden, wie etwa beispielsweise Glyzerin.Paraffin oil acts as a lubricant and facilitates tableting and it is advantageous in the bleaching tablets according to the invention added. Alternatively, it is possible corresponding connections with the same or a similar one To use effects such as glycerin.

Die Herstellung und das Tablettieren der Bleichtabletten werden auf eine an sich bekannte Weise durchgeführt, und eine ausführlichere Beschreibung kann beispielsweise in den US Patenten Nr. 4,099,912, 4,828,749 und 4,913,832 sowie in den DE Patenten Nr. 35 56 26 und 382 78 95 gefunden werden.The production and tableting the bleaching tablets are carried out in a manner known per se, and a more detailed For example, description can be found in U.S. Patent Nos. 4,099,912, 4,828,749 and 4,913,832 and in DE Patent Nos. 35 56 26 and 382 78 95 being found.

Die Formulierung der waschintensivierenden Bleichtablette erfordert die Einhaltung eines breiten Spektrums von Parametern, damit die gewünschten Eigenschaften in Bezug auf Funktion und Leistungsvermögen erhalten werden.The formulation of the wash-intensive Bleaching tablet requires compliance with a wide range of parameters so that the desired Preserve features related to function and performance become.

Auflösungsrate:Dissolution rate:

Die Tablette ist direkt in die Trommel der Waschmaschine zu geben und darf nicht für einen langen Zeitraum in Stofffalten, Taschen, etc. oder im Fenster/Dichtring der Waschmaschine sein. Dementsprechend sollte die Auflösungsrate so kurz wie möglich sein, bevorzugt nicht länger als 30 bis 180 sec.The tablet is in the drum the washing machine and must not be in for a long period of time Fabric folds, bags, etc. or in the window / sealing ring of the washing machine his. Accordingly, the dissolution rate should be as short as possible preferably no longer than 30 to 180 sec.

Außer einer geringfügigen Erhöhung der Auflösungsrate, im Vergleich zu der anfänglichen, 5 bis 24 Stunden nach der Herstellung gemessenen Auflösungsrate, darf die Auflösungsrate bei Lagerung während eines längeren Zeitraums natürlich nicht signifikant steigen.Except for a slight increase in Dissolution rate, compared to the initial, 5 to 24 hours after the dissolution rate measured, allowed the dissolution rate when stored during a longer one Period of course not increase significantly.

Tablettenfestigkeit:Tablet strength:

Die Tablettenfestigkeit stellt einen essentiellen Parameter für die Verfahren nach der Tablettierung dar, d.h. Verpackung und Transport, und um eine gute Haltbarkeit zu erhalten darf dieser Parameter über den Zeitverlauf nicht merklich abnehmen.The tablet strength is one essential parameters for the post-tableting procedures, i.e. Packaging and Transport, and in order to obtain a good durability this parameter may be over the Do not decrease noticeably over time.

Zusätzlich dazu, dass sie sehr stabil in Bezug auf das Percarbonat sind, sind die Bleichtabletten auch dahingehend sehr vorteilhaft, dass sie wünschenswert umweltfreundlich sind und gute tablettentechnische Eigenschaften zeigen, wie etwa eine schnelle Auflösungsrate und eine hohe Tablettenfestigkeit, und dass sich diese Eigenschaften während der Lagerung nicht in einem merklichen Ausmaß verändern. Zusätzlich dazu, dass sie das korrekte Funktionieren und Leistungsvermögen der Tabletten sicherstellen, sind derartige Eigenschaften auch für die Haltbarkeit der Tabletten von Bedeutung.In addition to being very The bleaching tablets are stable with respect to the percarbonate also very advantageous in that it is desirable to be environmentally friendly and have good tablet properties, such as a fast dissolution rate and high tablet strength, and that these properties while do not change storage significantly. In addition to being correct Function and performance of the tablets ensure such properties are also for durability of tablets of importance.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die erfindungsgemäßen Bleichtabletten ausführlicher.The following examples explain the bleaching tablets according to the invention in more detail.

Beispiel 1example 1

Auf Basis der nachfolgenden Rezepturen wurden Bleichtabletten mit einem Gewicht von 30 g, einem Durchmesser von 40 mm und einer Höhe von 17 mm hergestellt.Based on the recipes below were bleaching tablets weighing 30 g, diameter of 40 mm and a height made of 17 mm.

Figure 00100001
Figure 00100001

Beispiel 2Example 2

Die vorliegenden Tests mit beschleunigter Alterung wurden durchgeführt, um die gute Stabilität und die guten tablettentechnischen Eigenschaften der Tabletten zu zeigen.The present tests with accelerated Aging were done for good stability and the good tablet properties of the tablets demonstrate.

Bei den durchgeführten Tests wurden die Tabletten bei 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 75% gelagert.The tablets were used in the tests at 40 ° C and a relative humidity of 75%.

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle 2 hervor.The results are shown in the table 2 out.

Figure 00110001
Figure 00110001

Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, zeigen die erfindungsgemäßen Bleichtabletten eine gute Stabilität. Somit nimmt das Volumen nach 4-wöchiger Lagerung unter beschleunigten Alterungsbedingungen nicht merklich zu. Es sollte bemerkt werden, dass für Tabletten mit einer derartigen Größe unter den angegebenen Bedingungen eine Volumenzunahme von bis zu 15% akzeptabel ist.As can be seen from Table 2, show the bleaching tablets according to the invention good stability. Consequently takes the volume after 4 weeks Storage under accelerated aging conditions not noticeable to. It should be noted that for tablets with such Size below an increase in volume of up to 15% is acceptable under the specified conditions is.

Darüber hinaus ist aus Tabelle 2 ersichtlich, dass die Bleichtabletten eine zufrieden stellende Auflösungsrate haben, die während der Lagerung nicht beträchtlich zunimmt. Zusätzlich zeigen die Bleichtabletten eine zufrieden stellende Tablettenfestigkeit, die während der Lagerung nicht beträchtlich abnimmt. Es sollte bemerkt werden, dass die Lagerung unter Extrembedingungen eine Zunahme der Auflösungsrate sowie der Tablettenfestigkeit verursacht, im Vergleich zu den anfänglichen, 5 bis 24 Stunden nach der Herstellung gemessenen Werten, aufgrund des Aushärtens der Tabletten.It is also from table 2 can be seen that the bleaching tablets are satisfactory dissolution rate have that during storage is not significant increases. additionally the bleaching tablets show satisfactory tablet strength, the while storage is not significant decreases. It should be noted that storage in extreme conditions an increase in the rate of dissolution and tablet strength compared to the initial Values measured 5 to 24 hours after manufacture, based on of curing the tablets.

Beispiel 3Example 3

Auf Basis der nachfolgenden Rezepturen wurden Bleichtabletten mit einem Gewicht von je 20 g hergestellt. Die Tabletten der Rezepturen F, J und K hatten jeweils viereckige Querschnitte von 33 × 33 mm und Höhen von annähernd 14 bis 16 mm. Die Tabletten der Rezepturen G, H und 1 hatten jeweils viereckige Querschnitte von 25 mm × 35 mm und Höhen von annähernd 17 bis 19 mm.

Figure 00130001

Figure 00140001
Bleaching tablets weighing 20 g each were produced on the basis of the following recipes. The tablets of the formulations F, J and K each had square cross sections of 33 × 33 mm and heights of approximately 14 to 16 mm. The tablets of the formulations G, H and 1 each had square cross sections of 25 mm × 35 mm and heights of approximately 17 to 19 mm.
Figure 00130001

Figure 00140001

Beispiel 4Example 4

Wie vorstehend in Beispiel 2 beschrieben, wurden Tests mit beschleunigter Alterung durchgeführt, um die gute Stabilität und die guten tablettentechnischen Eigenschaften der in Beispiel 3 angegebenen Tabletten zu zeigen.As described in Example 2 above, accelerated aging tests have been performed to determine the good stability and the good tablet properties of the example 3 indicated tablets to show.

Die Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor.The results go from the following Table 4.

Figure 00150001
Figure 00150001

Beispiel 5Example 5

Die vorliegenden Tests wurden durchgeführt, um die Bleichwirkung der aus der EP Veröffentlichung Nr. 0 481 792 bekannten Bleichtabletten mit der Bleichwirkung der erfindungsgemäßen Bleichtabletten zu vergleichen.The present tests were carried out to determine the bleaching effect of the EP publication No. 0 481 792 to compare known bleaching tablets with the bleaching effect of the bleaching tablets according to the invention.

Der Test verwendete die nachfolgenden Formulierungen.The test used the following Formulations.

Figure 00160001
Figure 00160001

Die nachfolgenden Testbedingungen wurden verwendet: Maschine Bauknecht WA 1200 Programm Standard ohne Vorwaschen Temperatur 40°C Wasserhärte 25° dH Wäschemenge 3,5 kg saubere Frotteehandtücher Basisdetergenszusammensetzung 60 g Ariel Futur Color, ohne Bleichmittel Testwäsche präimprägnierte Stoffstücke, 10 × 10 cm, von WFK, Krefeld, Deutschland Anzahl Waschschritte 4, d.h. die numerischen Werte sind ein Mittelwert aus 36 Messungen, wobei jeder Teststoff auf 3 × 3 Flächen gemessen wird Spektrometer zur Messung der Reflexionswerte Minolta CR 200 The following test conditions were used: machine Bauknecht WA 1200 program Standard without pre-washing temperature 40 ° C water hardness 25 ° dH wash load 3.5 kg of clean terry towels Based detergent composition 60 g Ariel Futur Color, without bleach test laundry Pre-impregnated pieces of fabric, 10 × 10 cm, from WFK, Krefeld, Germany Number of washing steps 4, ie the numerical values are an average of 36 measurements, each test substance being measured on 3 × 3 areas Spectrometer for measuring the reflection values Minolta CR 200

Die Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor. Die in der Tabelle angegebenen Reflexionswerte geben die Wirksamkeit des Bleichmittels zusammen mit der Basisdetergenszusammensetzung an, die zur Entfernung der imprägnierten Flecken verwendet wurden. Ein hoher Wert bedeutet eine gute Wirksamkeit, der theoretisch höchste Wert von 100 entspricht einer vollständig weißen Oberfläche.The results go from the following Table 5. The reflection values given in the table indicate the effectiveness of the bleaching agent together with the basic detergent composition, those for removing the impregnated Stains were used. A high value means good effectiveness, the theoretically highest A value of 100 corresponds to a completely white surface.

Die Reinigungswirkung wird berechnet als die prozentuale Zunahme des Reflexionswerts, im Vergleich zu einem unbehandelten Teststoff. Der Reinigungsindex wird auf Basis der Reinigungswirkung berechnet, wobei der höchste Wert der Reinigungswirkung (Arie) Color + 1 × 30 g Rezeptur E auf Schmutz vom Typ BC1PC-Tee auf Mischfasern, 25) auf 100 gesetzt wird.The cleaning effect is calculated than the percentage increase in reflectance compared to an untreated test substance. The cleaning index is based on the cleaning effect is calculated, the highest value of the cleaning effect (Aria) Color + 1 × 30 g Recipe E for dirt of the type BC1PC tea on mixed fibers, 25) is set to 100.

Figure 00180001
Figure 00180001

Figure 00190001
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Wie aus den Ergebnissen hervorgeht, zeigen die erfindungsgemäßen Bleichtabletten eine verbesserte Bleichwirkung gegenüber den aus der EP Veröffentlichung Nr. 0 481 792 bekannten Bleichtabletten.As the results show show the bleaching tablets according to the invention an improved bleaching effect compared to those from the EP publication No. 0 481 792 known bleaching tablets.

Beispiel 6Example 6

Die vorliegenden Tests wurden durchgeführt um die Auflösungsrate der aus der EP Veröffentlichung Nr. 0 481 792 bekannten Bleichtabletten mit der Auflösungsrate der erfindungsgemäßen Bleichtabletten zu vergleichen. Die Auflösungsrate wurde bestimmt, wie in Beispiel 4 angegeben.The present tests were carried out around the dissolution rate from EP publication no. 0 481 792 known bleaching tablets with the dissolution rate of the bleaching tablets according to the invention to compare. The dissolution rate was determined as given in Example 4.

Bei den Tests wurde die im vorstehenden Beispiel 5 angegebene Rezeptur gemäß EP Veröffentlichung Nr. 0 481 792, Bsp. 4, verwendet.In the tests, the above was Example 5 given recipe according to EP publication no. 0 481 792, Ex. 4 used.

Die Ergebnisse gehen aus der nachstehenden Tabelle 6 hervor. Tabelle 6

Figure 00200001
The results are shown in Table 6 below. Table 6
Figure 00200001

Bei Vergleich der mit den Bleichtabletten erhaltenen Ergebnisse wie in den Tabellen 2 und 4 angegeben mit den in Tabelle 6 angegebenen Ergebnissen zeigen die erfindungsgemäßen Bleichtabletten klar eine bessere Auflösungsrate, bezogen auf die aus der EP Veröffentlichung Nr. 0 481 792 bekannten Bleichtabletten.When comparing that with the bleaching tablets obtained results as indicated in Tables 2 and 4 The bleaching tablets according to the invention show the results given in Table 6 clearly a better resolution rate, based on that from the EP publication No. 0 481 792 known bleaching tablets.

Claims (10)

Bleichtabletten, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zu fakultativen üblichen Hilfsstoffen und Additiven umfassen: beschichtetes Percarbonat 45 bis 85 Gew.-% Bleichaktivator, berechnet als TAED 0 bis 20 Gew.-% Schichtsilikat und/oder Alkalimetallsilikat 1 bis 50 Gew.-% Natrium/Kaliumcarbonat 0 bis 25 Gew.-% Natrium/Kaliumbicarbonat 0 bis 25 Gew.-% polyfunktionelle Carbonsäure, berechnet 5 bis 35 Gew.-% als Zitronensäure Polyethylenglykol 0 bis 8 Gew.-% Komplexbindemittel 0 bis 5 Gew.-% Paraffinöl 0 bis 2 Gew.-% Desintegrationsmittel 0 bis 5 Gew.-% Enzyme 0 bis 10 Gew.-% Polymer 0 bis 10 Gew.-%Bleaching tablets, characterized in that they comprise, in addition to optional customary auxiliaries and additives: coated percarbonate 45 to 85% by weight bleach activator, calculated as TAED 0 to 20% by weight layered silicate and / or alkali metal silicate 1 to 50% by weight sodium / Potassium carbonate 0 to 25% by weight sodium / potassium bicarbonate 0 to 25% by weight polyfunctional carboxylic acid, calculated 5 to 35% by weight as citric acid polyethylene glycol 0 to 8% by weight complex binder 0 to 5% by weight paraffin oil 0 up to 2% by weight disintegrant 0 to 5% by weight enzymes 0 to 10% by weight polymer 0 to 10% by weight Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Percarbonat ein Alkalimetallpercarbonat ist.Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that the coated percarbonate is an alkali metal percarbonate. Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Bleichaktivator TAED in einer Menge von 4 bis 15 Gew.-% enthalten.Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that it as a bleach activator TAED in an amount of 4 to 15% by weight contain. Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Bleichaktivator TAED in einer Menge von 4 bis 10 Gew.-% enthalten.Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that it as a bleach activator TAED in an amount of 4 to 10% by weight contain. Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetallsilikat Natriumdisilikat ist.Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that the alkali metal silicate is sodium disilicate. Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als polyfunktionelle Carbonsäure Zitronensäure enthalten.Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that they contain citric acid as a polyfunctional carboxylic acid. Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyethylenglykol ein Molekulargewicht von 200 bis 8.000 hat.Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that the polyethylene glycol has a molecular weight of 200 to 8,000. Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Desintegrationsmittel eine Verbindung modifizierter Cellulose oder auf Basis von Cellulose ist.Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that the disintegrant is a compound of modified cellulose or is based on cellulose. Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zu fakultativen üblichen Hilfsstoffen und Additiven umfassen: beschichtetes Natriumpercarbonat 55 bis 65 Gew.-% TAED 4 bis 12 Gew.-% Schichtsilikat 3 bis 6 Gew.-% Natriumcarbonat 3 bis 6 Gew.-% Zitronensäure 18 bis 22 Gew.-% Polyethylenglykol 2 bis 5 Gew.-% Paraffinöl 0,1 bis 1,0 Gew.-% Desintegrationsmittel 0 bis 4 Gew.-% Polymer 0 bis 10 Gew.-%Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that them additionally to optional customary auxiliaries and additives include: coated sodium percarbonate 55 up to 65% by weight TAED 4 to 12% by weight phyllosilicate 3 up to 6% by weight sodium 3 to 6% by weight citric acid 18 up to 22% by weight polyethylene glycol 2 to 5% by weight paraffin oil 0.1 up to 1.0% by weight disintegrator 0 to 4% by weight polymer 0 up to 10% by weight Bleichtabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zu fakultativen üblichen Hilfsstoffen und Additiven umfassen: beschichtetes Natriumpercarbonat 55 bis 65 Gew.-% TAED 4 bis 12 Gew.-% Schichtsilikat 3 bis 6 Gew.-% Zitronensäure 18 bis 22 Gew.-% Polyethylenglykol 2 bis 5 Gew.-% Paraffinöl 0,1 bis 1,0 Gew.-% Desintegrationsmittel 0 bis 4 Gew.-% Polymer 0 bis 10 Gew.-%Bleaching tablets according to claim 1, characterized in that them additionally to optional customary auxiliaries and additives include: coated sodium percarbonate 55 up to 65% by weight TAED 4 to 12% by weight phyllosilicate 3 up to 6% by weight citric acid 18 up to 22% by weight polyethylene glycol 2 to 5% by weight paraffin oil 0.1 up to 1.0% by weight disintegrator 0 to 4% by weight polymer 0 up to 10% by weight
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