DE60010117T2

DE60010117T2 - DETERGENT COMPOSITIONS

Info

Publication number: DE60010117T2
Application number: DE60010117T
Authority: DE
Inventors: Peter Willem Appel; Erik C. Berden; Jelles V. Boskamp; Henning Wagner
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1999-11-26
Filing date: 2000-11-24
Publication date: 2004-08-26
Anticipated expiration: 2020-11-25
Also published as: CA2389984A1; DE60013889T2; AU2508801A; BR0015904A; DE60013889D1; EP1232241A1; ES2225276T3; CA2389975A1; EP1232240A1; AU2002301A; EP1232240B1; DE60010117D1; EP1232241B1; CN1425060A; BR0015903A; WO2001038478A1; ES2215782T3; CN1399672A; WO2001038479A1; ATE276351T1

Abstract

A multi-region detergent tablet of compressed particulate composition is provided comprising a detergent active compound, a detergency builder, particles which contain sodium tripolyphosphate with a content of the Phase I form which is more than 40 % by weight of the sodium tripolyphosphate in the said particles, at least one salt which is fully hydrated and optionally other detergent ingredients, where in one or more of the regions which contains the particles which contain sodium tripolyphosphate there is less than 10 % by weight of that region of fully hydrated salts, and there is at least one region containing at least 10 % by weight of that region of fully hydrated salts.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Waschmittelzusammensetzungen in Form von Tabletten zur Reinigung und insbesondere auf Tabletten für die Textilwäsche und auf Tabletten zum Geschirrspülen. Bekanntermaßen werden derartige Tabletten durch Komprimierung oder Kompaktierung einer gewissen Menge an Waschmittelzusammensetzung in eine partikuläre Form erzeugt.The invention relates to detergent compositions in the form of tablets for cleaning and especially on tablets for the textile washing and on tablets for washing dishes. As is known such tablets by compressing or compacting one certain amount of detergent composition into a particulate form generated.

Wünschenswerterweise sollten die Tabletten eine adäquate mechanische Festigkeit aufweisen, wenn sie vor der Verwendung trocken sind, sich jedoch schnell desintegrieren und verteilen/auflösen, wenn sie in Waschwasser gegeben werden. Es ist schwierig, beide Eigenschaften gleichzeitig zu erreichen. Da mehr Druck angewendet wird, wenn eine Tablette kompaktiert wird, erhöhen sich die Dichte der Tablette und die Festigkeit, jedoch wird die Geschwindigkeit der Desintegration/Auflösung, wenn die Tablette mit dem Waschwasser während der Verwendung in Kontakt kommt, vermindert.Desirably the tablets should be an adequate one have mechanical strength when dry before use are, but quickly disintegrate and distribute / dissolve if they are placed in wash water. It is difficult to have both properties to achieve at the same time. Because more pressure is applied when one Tablet is compacted, increase the density of the tablet and the strength, however, the Disintegration / dissolution rate when using the tablet the wash water during comes into use.

Unsere veröffentlichte europäische Anmeldung EP-A-839906 beschreibt Tabletten aus einer kompaktierten partikulären Waschmittelzusammensetzung, die für das Wäschewaschen vorgesehen ist, in der die Tablette Teilchen umfaßt, die Natriumtripolyphosphat mit einem wesentlichen Anteil an der Phase-I-Form enthalten, und dieses Natriumtripolyphosphat ist teilweise hydratisiert, so daß es Hydratwasser in einer Menge zwischen 1 Gew.-% und 5 Gew.-% des Natriumtripolyphosphats in diesen Teilchen enthält.Our published European application EP-A-839906 describes tablets made from a compacted particulate detergent composition, the for washing clothes is provided in which the tablet comprises particles which Sodium tripolyphosphate with a substantial proportion of the phase I form contained, and this sodium tripolyphosphate is partially hydrated, so that it Water of hydration in an amount between 1% and 5% by weight of the sodium tripolyphosphate contains in these particles.

In dieser Patentanmeldung wird durch Beispiele veranschaulicht, daß sich Tabletten, die Teilchen mit einem erheblichen Anteil an der Phase-I-Form von Natriumtripolyphosphat und mit etwas Teilhydratisierung des Tripolyphosphats beinhalten, bei der Verwendung viel schneller desintegrieren und auflösen als Vergleichstabletten unter Verwendung von Natriumtripolyphosphat mit einem höheren Gehalt an der Phase-II-Form. Demzufolge ist es möglich Tablette zu erhalten, die sich zum Zeitpunkt der Anwendung schnell desintegrieren.In this patent application is by Examples illustrate that Tablets, the particles with a significant proportion of the phase I form of sodium tripolyphosphate and with some partial hydration of the Include tripolyphosphate disintegrate much faster when used and dissolve as comparative tablets using sodium tripolyphosphate with a higher one Content of the phase II form. As a result, it is possible to get tablets that disintegrate quickly at the time of use.

Normalerweise enthalten diese Tabletten Basispulverteilchen, die ein organisches, oberflächenaktives Waschmittel zusammen mit etwas Tripolyphosphataufbaustoff, separate Teilchen, die Natriumtripolyphosphat enthalten, das mit der Phase-I-Form angereichert und ebenso teilweise hydratisiert ist, und drittens Teilchen anderer Inhaltsstoffe beinhalten. Ein wesentlicher Teil der anderen Inhaltsstoffe wird durch Peroxybleiche gebildet, die Natriumperborattetrahydrat sein kann. Derartige Tabletten sind kommerziell vermarktet worden. Bei der Anwendung werden eine oder zwei Tabletten in ein Netz gegeben, das mit einem Durchziehband geschlossen wird. Der Sack, der diese Tabletten enthält wird zusammen mit der zu waschenden Wäsche in die Waschmaschine gegeben.They usually contain tablets Base powder particles that make up an organic, surface-active detergent with some tripolyphosphate builder, separate particles containing sodium tripolyphosphate, which is enriched with the phase I form and also partially hydrated and thirdly contain particles of other ingredients. On essential part of the other ingredients is by peroxy bleach formed, which can be sodium perborate tetrahydrate. Such tablets have been commercialized. When using a or two tablets placed in a net with a pull-through strap is closed. The sack that will contain these tablets together with the laundry to be washed put in the washing machine.

Unsere co-anhängige WO 01/02524 offenbart Geschinspültabletten, die weniger als 5 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels und Teilchen von festem Tripolyphosphat, wie oben beschrieben, enthalten. Die Beispiele in dieser Anmeldung veranschaulichen ebenso eine Verbesserung der Auflösungszeit für Tabletten, die Phase-I-Form reiches Natiumtripolyphosphat enthalten und teilweise hydratisiert sind, eher als Natriumtripolyphosphat mit einem höheren Gehalt an der Phase-II-Form. Die in dieser co-anhängigen Anmeldung beispielhaft dargestellten Tabletten enthalten eine beträchtliche Menge an Natriumdisilikat als einen Aufbaustoff, ebenso wie ein Peroxybleichmittel, Natriumperborat und Natriumcarbonat.Our co-pending WO 01/02524 discloses Geschinspültabletten, the less than 5% by weight of a surfactant and particles of solid tripolyphosphate as described above. The Examples in this application also illustrate an improvement the dissolution time for tablets, the phase I form contain rich sodium tripolyphosphate and partially are hydrated, rather than sodium tripolyphosphate with a higher content on the phase II form. The examples in this co-pending application tablets shown contain a considerable amount of sodium disilicate as a builder, as well as a peroxy bleach, sodium perborate and sodium carbonate.

EP-A-957159 offenbart mehrschichtige Waschmitteltabletten, die in einer Schicht Natriumtripolyphosphat enthalten, wobei ebenso Salze in der Tablette vorliegen.EP-A-957159 discloses multilayered Detergent tablets in a layer of sodium tripolyphosphate included, with salts also present in the tablet.

Wir haben nunmehr überraschend herausgefunden, daß es von Vorteil ist, alle Salze, die in einer Tablette vollständig hydratisiert sind („vollständig hydratisierte Salze") teilweise oder vollständig aus dem Natriumtripolyphosphat, das mit der Phase-I-Form angereichert ist und das ebenso teilweise hydratisiert sein kann, abzutrennen. Es ist herausge funden worden, daß es durch diese Abtrennung möglich ist, die Auflösungsgeschwindigkeit der Waschmitteltabletten, die diese Komponenten enthalten, zu erhöhen.We now have surprising found out that it It is beneficial to have all salts fully hydrated in one tablet are ("fully hydrated Salts ") partially or completely from the sodium tripolyphosphate, which is enriched with the phase I form and that can also be partially hydrated to separate. It has been found that this separation possible is the dissolution rate of detergent tablets containing these components.

Diese Abtrennung der Inhaltsstoffe kann durch die Isolierung der meisten, wenn nicht von allen, der vollständig hydratisierten Salze in einem Teil der Tablette, der eine Schicht, ein Kern oder eine Zwischenlage sein kann, während sich das Natriumtripolyphosphat, das mit der Phase-I-Form angereichert ist, in einem anderen Teil der Tablette befindet, herbeigeführt werden.This separation of the ingredients can be achieved by isolating most, if not all, of the fully hydrated Salts in a part of the tablet that is a layer, a core or can be a liner while the sodium tripolyphosphate, which is enriched with the phase I form is in another part of the tablet.

Daher wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine Waschmitteltablette aus einer komprimierten partikulären Zusammensetzung bereitgestellt, die eine reinigungsaktive Verbindung, einen Aufbaustoff, Teilchen, die Natriumtripolyphosphat mit einem Gehalt an der Phase-I-Form, der mehr als 40 Gew.-% an dem Natriumtripolyphosphat in den Teilchen beträgt, enthalten, zumindest ein Salz, das vollständig hydratisiert ist und gegebenenfalls andere Waschmittelinhaltsstoffe umfaßt, wobei die Tablette eine Vielzahl an diskreten Bereichen umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß in einem oder mehreren der diskreten Bereiche, die die Teilchen enthalten, die Natriumtripolyphospat enthalten, weniger als 10 Gew.-% dieses Bereiches aus vollständig hydratisierten Salzen bestehen, und zumindest ein diskreter Bereich vorliegt, der zumindest 10 Gew.-% des Bereiches an vollständig hydratisierten Salzen enthält.Therefore, according to the present invention a detergent tablet made of a compressed particulate composition provided that a cleaning-active compound, a building material, Particles containing sodium tripolyphosphate containing the phase I form, the more than 40% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particles is, contain at least one salt that is fully hydrated and optionally other detergent ingredients, the tablet being a Comprises a plurality of discrete areas, characterized in that that in one or more of the discrete areas containing the particles, which contain sodium tripolyphosphate, less than 10% by weight of this Area from complete hydrated salts exist, and at least a discrete area is present, which is at least 10 wt .-% of the range of fully hydrated Contains salts.

Es wird veranschaulicht, daß alle diskreten Bereiche, die die Teilchen enthalten, die Natriumtripolyphosphat enthalten, weniger als 10 Gew.-% dieses Bereiches an vollständig hydratisierten Salzen enthalten. Dies ist jedoch insbesondere dann nicht der Fall, wenn es einen sehr kleinen diskreten Bereich gibt, der die Teilchen, die Natriumtripolyphosphat enthalten, enthält oder die diskreten Bereiche eine geringe Menge an Natriumtripolyphosphat enthalten, zum Beispiel weniger als 5 Gew.-%.It is illustrated that all discrete areas containing the particles containing sodium tripolyphosphate contain less than 10% by weight of this area of fully hydrated salts. However, this is especially not the case if there is a very small discrete area that the Contains particles containing sodium tripolyphosphate or the discrete areas contain a small amount of sodium tripolyphosphate, for example less than 5% by weight.

Der Bereich, der zumindest 10 Gew.-% an vollständig hydratisierten Salzen enthält, kann ebenso ein Desintegrationsmittelsystem enthalten, das die Teilchen, die Natriumtripolyphosphat enthalten, nicht umfaßt.The range that is at least 10% by weight on completely contains hydrated salts, can also contain a disintegrant system that contains the particles, containing sodium tripolyphosphate are not included.

Ferner wird bevorzugt, daß weniger als 5 Gew.-%, oder sogar keine vollständig hydratisierten Salze in den Bereichen der Tablette vorliegen, die die Teilchen aus Natriumtripolyphosphat enthalten.It is further preferred that less than 5% by weight, or even no fully hydrated salts in the Areas of the tablet are present that contain the particles of sodium tripolyphosphate contain.

Bevorzugt weist das Natriumtripolyphosphat in den Teilchen einen Gehalt an der Phase-I-Form, die zumindest 50 Gew.-% des Natriumtripolyphosphats in den Teilchen beträgt, auf. Es wird ebenso bevorzugt, daß die Menge an Hydratwasser in den Natriumtripolyphosphatteilchen in einem Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 4%, des Natriumtripolyphosphats in diesen Teilchen liegt.The sodium tripolyphosphate preferably has in the particles containing the phase I form, at least 50% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particles. It is also preferred that the Amount of water of hydration in the sodium tripolyphosphate particles in one Range of 0.5 to 5 wt .-%, preferably between 2 and 4%, of Sodium tripolyphosphate lies in these particles.

Merkmale dieser Erfindung, geeignete Materialien und weitere Vorzüge werden nunmehr ausführlicher beschrieben.Features of this invention, suitable Materials and other benefits are now described in more detail.

Natriumtripolyphosphat mit einem hohen Gehalt an der Phase-I-Formsodium tripolyphosphate with a high content of the phase I form

Wie in EP-A-839906 erörtert, kann Natriumtripolyphosphat durch Erwärmen auf über die Übergangstemperatur, bei der wasserfreies Phase-II-Natriumpolyphosphat in die Phase-I-Form überführt wird, umgewandelt werden. Ein Verfahren zur Herstellung von Teilchen, die einen hohen Anteil an der Phase-I-Form enthalten, aus Natriumtripolyphosphat durch Sprühtrocknung unter 420°C, wird in US-A-4536377 angegeben.As discussed in EP-A-839906, Sodium tripolyphosphate by heating on over the transition temperature, in which anhydrous phase II sodium polyphosphate is converted into phase I form, being transformed. A process for making particles which contain a high proportion of the phase I form, from sodium tripolyphosphate by spray drying below 420 ° C, is disclosed in US-A-4536377.

Geeignetes Material ist kommerziell erhältlich. Lieferanten umfassen Rhone-Poulenc, Courbevoie, Frankreich und Albright & Wilson, Warley, West Midlands, U. K. Das Natriumtripolyphosphat ist vorzugsweise teilweise hydratisiert, jedoch sollte die wasserfreie Phase-I-Form ebenso vorhanden sein. Daher kann das Natriumtripolyphosphat in den Teilchen 0,5 bis zu mindestens 5 (Gew.-% des Natiumtripolyphosphats in den Teilchen) an Hydratwasser enthalten. Das Ausmaß der Hydratisierung beträgt wünschenswerterweise 1 bis 4, 5 oder 7 Gew.-%.Suitable material is commercial available. Suppliers include Rhone-Poulenc, Courbevoie, France and Albright & Wilson, Warley, West Midlands, U.K. The sodium tripolyphosphate is preferably partial hydrated, however, the anhydrous phase I form should as well to be available. Therefore, the sodium tripolyphosphate in the particles 0.5 up to at least 5 (% by weight of the sodium tripolyphosphate in the Particles) of water of hydration. The extent of hydration is desirably 1 to 4, 5 or 7% by weight.

Das Natriumtripolyphosphat in diesen Teilchen wird vorzugsweise durch ein Verfahren, das zu einer homogenen Verteilung des Hydratwassers innerhalb des Tripolyphosphats führt, hydratisiertThe sodium tripolyphosphate in these Particle is preferably made by a process that results in a homogeneous Distribution of the water of hydration within the tripolyphosphate leads, hydrated

Dies kann durch die Exponierung des wasserfreien Natriumtripolyphosphats mit Dampf oder feuchter Luft herbeigeführt werden. Die Teilchen bestehen vorzugsweise ausschließlich aus Natriumtripolyphosphat mit einem hohen Gehalt an der Phase-I-Form. Es kann jedoch bevorzugt sein, daß nur mindestens 80 oder 90 Gew.-% der Teilchen Natriumtripolyphosphat sind. Es ist möglich, daß nur mindestens 50 Gew.-% der Teilchen Natriumtripolyphosphat sind.This can be done by exposing the anhydrous sodium tripolyphosphate with steam or moist air brought become. The particles preferably consist exclusively of Sodium tripolyphosphate with a high content of the phase I form. However, it may be preferred that only at least 80 or 90% by weight the particles are sodium tripolyphosphate. It is possible that only at least 50% by weight of the particles are sodium tripolyphosphate.

Die Teilchen enthalten vorzugsweise Natriumtripolyphosphat in einer porösen Form, so daß sie eine große Oberfläche aufweisen. Dies kann durch Sprühtrocknen des Tripolyphosphats als ein Gemisch mit einem Treibmittel, das eine Verbindung wie Ammoniumcarbonat ist, das sich zersetzt, so daß während der Sprühtrocknung ein Gas gebildet wird, erreicht werden. Dies gibt dem getrockneten Material eine poröse Struktur, mit einer größeren Oberfläche als die der hohlen Perlen aus Tripolyphosphat, die ohne Treibmittel erhalten wurden.The particles preferably contain Sodium tripolyphosphate in a porous form so that it has a large surface area. This can be done by spray drying of the tripolyphosphate as a mixture with a blowing agent which is a compound like ammonium carbonate that decomposes, so that during spray drying a gas is formed. This gives the dried one Material a porous Structure with a larger surface than those of hollow tripolyphosphate beads, without blowing agents were obtained.

Die Schüttdichte der Natriumtripolyphosphatteilchen beträgt vorzugsweise 0,75 kg/m³ oder weniger, stärker bevorzugt 0,52 bis 0,72 kg/m³.The bulk density of the sodium tripolyphosphate particles is preferably 0.75 kg / m ³ or less, more preferably 0.52 to 0.72 kg / m ³ .

Die Teilchen, die Natriumtripolyphosphat enthalten oder daraus bestehen, können eine kleine durchschnittliche Teilchengröße aufweisen, wie zum Beispiel nicht über 300 mm, besser nicht über 250 mm. Eine kleine Teilchengröße kann, wenn notwenig, durch zermahlen erreicht werden. Eine gleichmäßige Vorhydratisierung und ein hoher Phase-I-Form-Gehalt unterstützen eine schnelle Hydratisierung, wenn das Tripolyphosphat mit Wasser in Kontakt kommt. Ein Standardtest für die Schnelligkeit der Hydratisierung ist der Oltentest. Es ist wünschenswert, daß in einem solchen Test das Tripolyphosphat innerhalb von 60 s 90% des endgültigen Wertes erreicht (d. h., 90% einer vollständigen Hydratisierung, wenn es Wasser bei 80°C ausgesetzt wird).The particles, the sodium tripolyphosphate contain or consist of a small average Have particle size, such as not over 300 mm, better not over 250 mm. A small particle size can if necessary, can be achieved by grinding. Even pre-hydration and a high phase I form content support rapid hydration, when the tripolyphosphate comes into contact with water. A standard test for the Speed of hydration is the oil test. It is desirable that in such a test the tripolyphosphate within 60 s 90% of final value reached (i.e., 90% of full hydration if it water at 80 ° C is exposed).

„Rhodiaphos HPA 3,5" ist eine Sorte von Natriumtripolyphosphat von Rhone Poulenc, das als besonders geeignet befunden worden ist. Es besteht aus porösen Teilchen von kleiner Teilchengröße (Durchschnittsgröße unter 250 mm) mit 70% Phase-I und ist mit 3,5% Hydratwasser vorhydratisiert."Rhodiaphos HPA 3.5" is a variety of Sodium tripolyphosphate from Rhone Poulenc, which is particularly suitable has been found. It consists of porous particles of small particle size (average size below 250 mm) with 70% phase I and is pre-hydrated with 3.5% water of hydration.

Vorzugsweise liefern die Teilchen, die Natriumtripolyphosphat mit mehr als 40% an Phase-I-Material enthalten, Natriumtripolyphosphat, einschließlich des Phase-I-Tripolyphosphats, in einer Menge, die 20 bis zu 45 oder 50, oder sogar 60 Gew.-% der gesamten Tablette ausmacht. Es ist herausgefunden worden, daß eine Menge von zumindest 30% in einigen Tabletten nützlich ist. Die Menge dieser Teilchen in jedem Bereich der Tablette kann höher sein, als diese Beschränkungen, um ein geeigneten Niveau an Teilchen in der gesamten Tablette bereitzustellen.Preferably the particles provide which contain sodium tripolyphosphate with more than 40% of phase I material, Sodium tripolyphosphate, including phase I tripolyphosphate, in an amount ranging from 20 to 45 or 50, or even 60% by weight of the entire tablet. It has been found that a lot of at least 30% is useful in some tablets. The amount of this Particles in any area of the tablet can be higher than these restrictions, to provide an appropriate level of particles throughout the tablet.

Der Rest der Tablettenzusammensetzung kann zusätzliches Natriumtripolyphosphat in einer Form, die oben nicht erörtert wurde, umfassen, wie waserfreies Natriumtripolyphosphat mit einem hohen Anteil an der Phase-II-Form, hydratisiertes Natriumtripolyphosphat oder eine Kombination der beiden.The rest of the tablet composition can do additional Sodium tripolyphosphate in a form not discussed above such as anhydrous sodium tripolyphosphate with a high Part of the phase II form, hydrated sodium tripolyphosphate or a combination of the two.

Die Gesamtmenge an Natriumtripolyphosphat, in allen Formen, die in der Tablettenzusammensetzung einer Waschtablette vorliegt, wird im allgemeinen in einem Bereich von bis zu 70 Gew.-% der Tablette liegen. Dies kann ebenso für eine Geschirrspültablette der Fall sein, obgleich ein Bereich von bis zu 60 Gew.-% der Tablette für diese Art von Tablette bevorzugt wird. Deshalb wird zu erkennen sein, daß die Gesamtmenge an Natriumtripolyphosphat zusätzlich zu den Teilchen zumindest teilweise durch ein anderes Material geliefert werden kann.The total amount of sodium tripolyphosphate, in all forms, in the tablet composition a wash tablet will generally range up to 70% by weight of the tablet. This can also be the case for a dishwasher tablet, although a range of up to 60% by weight of the tablet is preferred for this type of tablet. It will therefore be seen that the total amount of sodium tripolyphosphate in addition to the particles can be at least partially provided by another material.

Salze, die vollständig hydratisiert sindSalts that are fully hydrated are

Diese Salze sind die, die sich in ihrem maximalen thermodynamisch stabilen Hydratisierungszustand bei Umgebungstemperatur befinden. Dieser maximale Hydratisierungszustand kann für das Salz der höchst mögliche sein, oder kann niedriger als der höchst mögliche für das Salz sein, wo jedoch die höheren Hydratisierungszustände thermo dynamisch bei Umgebungstemperatur instabil sind. Diese vollständig hydratisierten Salze umfassen Perborate, Citrate, Acetate, Sulfate, Carbonate und Thiosulfate. Bevorzugt ist das vollständig hydratisierte Salz ein Natriumsalz oder ein Persalz.These salts are the ones that are in their maximum thermodynamically stable hydration state Ambient temperature. This maximum state of hydration can for the salt be the highest possible or can be lower than the highest possible for the Be salt, but where the higher Hydratisierungszustände thermo dynamic are unstable at ambient temperature. These fully hydrated salts include perborates, citrates, acetates, sulfates, carbonates and thiosulfates. The fully hydrated is preferred Salt a sodium salt or a persalt.

Perborate können in einem Bereich an Hydratisierungszuständen existieren und zumindest ein Wasserstoffperoxid anstelle von oder zusätzlich zu Hydratwasser enthalten. Beispielsweise existiert Natriumperborat in monohydratisierter oder tetrahydratisierter Form, von denen beide zur Verwendung in Waschmittelformulierungen geeignet sind. Deshalb ist erkennbar, daß Natriumperboprattetrahydrat ein vollständig hydratisiertes Salz ist. Perborate werden als Bleichmittel in Waschmitteltabletten verwendet (siehe unten).Perborates can exist in a range of hydration states and at least one hydrogen peroxide instead of or in addition to Contain water of hydration. For example, sodium perborate exists in monohydrated or tetrahydrated form, both of which are suitable for use in detergent formulations. Therefore it can be seen that sodium perboprate tetrahydrate a complete is hydrated salt. Perborates are used as bleach in detergent tablets used (see below).

Viele Carbonate zeigen von Natur aus einen Bereich an Hydratisierungszuständen. Beispielsweise kann Natriumcarbonat wasserfrei sein oder kann ein, sieben oder zehn Wassermoleküle aufweisen, die als Hydratwasser vorliegen. Sowohl Kalium- als auch Magnesiumcarbonate weisen ebenso eine Vielzahl an Hydratisierungszuständen auf. Daher wird das Salz, solang sich etwas von dem vorliegenden Carbonat in seinem maximalen thermodiynamisch stabilen Hydratisierungszustand befindet, vollständig hydratisiert werden. Carbonate (insbesondere Natrium- und Kaliumcarbonate) sind oftmals in Waschmitteltabletten enthalten, um den pH der Zusammensetzung zu kontrollieren, wenn sie sich auflöst. Sie fungieren in einigem Ausmaß ebenso als Aufbaustoffe, insbesondere in Geschinspültabletten.Many carbonates show naturally from a range of hydration states. For example, sodium carbonate be anhydrous or can have one, seven or ten water molecules, which are present as water of hydration. Both potassium and magnesium carbonates also have a variety of hydration states. Therefore, the salt, as long as some of the carbonate present in its maximum thermodiodynamically stable hydration state located completely be hydrated. Carbonates (especially sodium and potassium carbonates) are often included in detergent tablets to adjust the pH of the composition to control when it dissolves. They act in some Extent as well Building materials, especially in dishwasher tablets.

Sulfate können verschiedene Hydratisierungszustände aufweisen. Natriumsulfat kann wasserfrei, heptahydratisiert oder decahydratisiert sein, während Magnesiumsulfat wasserfrei oder heptahydratisiert sein kann. Sulfate können in Waschmitteltabletten als Füllstoffe enthalten sein. Natriumthiosulfat kann wasserfrei oder pentahydratisiert sein.Sulfates can have various hydration states. Sodium sulfate can be anhydrous, heptahydrated or decahydrated be while Magnesium sulfate can be anhydrous or heptahydrated. Sulfate can in detergent tablets as fillers be included. Sodium thiosulfate can be anhydrous or pentahydrated his.

Natriumacetat kann in einem Bereich von Hydratisierungszuständen von 0 (wasserfrei) bis 3 (Trihydrat) existieren. Natriumacetattrihydrat kann als ein Desintegrationshilfsmittel vorliegen (siehe unten).Sodium acetate can be in one area of hydration states from 0 (anhydrous) to 3 (trihydrate) exist. sodium acetate trihydrate can be a disintegration aid (see below).

Natriumcitrat weist zwei Hydratisierungszustände auf, 2 (Dihydrat) und 5 (Pentahydrat). Der Pentahydratzustand ist jedoch thermodynamisch instabil bei Temperaturen zwischen 20°C und 60°C und daher ist Natriumcitratdihydrat ein vollständig hydratisiertes Salz. Natriumcitrat fungiert ebenso als ein Desintegrationshilfsmittel (siehe unten).Sodium citrate has two states of hydration, 2 (dihydrate) and 5 (pentahydrate). However, the pentahydrate state is thermodynamically unstable at temperatures between 20 ° C and 60 ° C and therefore Sodium citrate dihydrate is a fully hydrated salt. sodium citrate also acts as a disintegration aid (see below).

Vorzugsweise weisen die vollständig hydratisierten Salze eine Löslichkeit bei 20°C von zumindest 50 g pro 100 g Wasser auf.Preferably, the fully hydrated ones Salt a solubility at 20 ° C of at least 50 g per 100 g of water.

Diskrete BereicheDiscrete areas

Die diskreten Bereiche können in Form von Schichten vorliegen, und eine Tablette mit zwei Schichten ist eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. Eine Schicht dieser zweischichtigen Tablette enthält Granulate aus Natriumtripolyphosphat, das mit der Phase-I-Form angereichert und ebenso teilweise hydratisiert ist, während die andere Schicht vollständig hydratisierte Salze und/oder Persalze und gegebenenfalls einen anderes Desintegrationsmittel enthält.The discrete areas can be in Form of layers are present, and is a tablet with two layers a preferred embodiment of the present invention. One layer of this two-layer Contains tablet Granules of sodium tripolyphosphate enriched with the phase I form and is also partially hydrated while the other layer is fully hydrated Salts and / or persalts and optionally another disintegrant contains.

Jede Schicht einer solchen Tablette ist vorzugsweise im wesentlichen homogen, das heißt, das Verdichtungsprodukt aus einer einzelnen partikulären Zusammensetzung, obgleich diese partikuläre Zusammensetzung durch das Mischen einer Vielzahl von Komponenten hergestellt worden sein kann und all ihre Teilchen nicht zwangsläufig identisch sein werden. Normalerweise wird eine solche zweischichtige Tablette auf einer Tablettierpresse durch das teilweise Befüllen der Düse mit der Zusammensetzung der ersten Schicht, das Pressen dieser Schicht und dann das Hinzufügen der Zusammensetzung der zweiten Schicht vor dem Pressen der Tablette für eine Sekunde, erzeugt. Bevorzugt haben die beiden Schichten dieser Tablette nicht die gleiche Größe – ein Gewichtsverhältnisbereich von 10 : 90 bis 40 : 60 wird bevorzugt, und ein Verhältnisbereich von 20 : 80 bis 30 : 70 wird stärker bevorzugt, wobei ein Verhältnis von 25 : 75 am stärksten bevorzugt wird. Ein diskreter Bereich hat normalerweise ein minimales Gewicht von 5 g.Each layer of such a tablet is preferably substantially homogeneous, that is, the Density product from a single particulate composition, although this particular Composition by mixing a variety of components may have been produced and all of their particles are not necessarily identical will be. Usually such a two-layer tablet on a tablet press by partially filling the Nozzle with the composition of the first layer, the pressing of this layer and then adding the composition of the second layer before pressing the tablet for one Second. The two layers of this tablet are preferred not the same size - a weight ratio range from 10:90 to 40:60 is preferred, and a ratio range from 20: 80 to 30: 70 gets stronger preferred, being a ratio of 25: 75 strongest is preferred. A discrete area is usually minimal Weight of 5 g.

Bevorzugt machen die Schicht oder die Schichten, die die Teilchen aus Natriumtripolyphosphat enthalten, zumindest 50 Gew.-% der Tablette aus und die Schicht (oder Schichten), die die vollständig hydratisierten Salze und/oder Persalze enthält, macht zumindest 15 Gew.-% der gesamten Tablette aus.Preferably make the layer or the layers containing the particles of sodium tripolyphosphate, at least 50% by weight of the tablet and the layer (or layers), the the complete contains hydrated salts and / or persalts, makes up at least 15% by weight the entire tablet.

Eine alternative bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Tablette, die ein Paar gegenüberliegender Seiten aufweist, die voneinander getrennt sind und durch eine periphere Oberfläche der Tablette verbunden sind, wobei die Tablette in mindestens zwei Bereiche aufgeteilt ist, die jeweils an einer der Seiten zu sehen sind. Eine solche Tablette ist eine mit einem zentralen Kern, der durch die ganze Tablette geht. Ein besonderes Verfahren zur Herstellung solcher Tabletten wird in unserer co-anhängigen Anmeldung WO 00/44869 beschrieben.An alternative preferred embodiment The invention is a tablet that is a pair of opposite Has sides that are separated from each other and by a peripheral surface connected to the tablet, the tablet being in at least two Areas are divided, each of which can be seen on one of the sides are. Such a tablet is one with a central core that goes through the whole tablet. A special manufacturing process such tablets are described in our co-pending application WO 00/44869 described.

Andere Formen diskreter Bereiche für Waschmitteltabletten sind bekannt und sind in der vorliegenden Erfindung enthalten und umfassen Kerne, die nicht ganz durch die Tablette gehen und einen zentralen Bereich, der von einem äußeren Bereich vollständig eingeschlossen ist.Other forms of discrete areas for detergent tablets are known and are included in the present invention and include cores that do not go all the way through the tablet and one central area, completely enclosed by an outer area is.

Reinigungsaktive VerbindungenActive cleaning links

In Wäschewaschmitteltabletten liegen reinigungsaktive Verbindungen geeigneterweise in einer Menge von 2 oder 5 bis zu 50 Gew.-%, stärker bevorzugt von 5 oder 8 bis zu 40 Gew.-% der gesamten Tablette vor. Diese sind am üblichsten anionische und nicht-ionische oberflächenaktive Mittel und Gemische der beiden. Amphotere (einschließlich zwitterionische) und weniger verbreitet kationische Reinigungsmittel können ebenso verwendet werden.Lie in laundry detergent tablets cleaning-active compounds suitably in an amount of 2 or 5 up to 50% by weight, stronger preferably from 5 or 8 to 40% by weight of the total tablet. This are the most common anionic and non-ionic surfactants and mixtures of both. Amphoteric (including zwitterionic) and less common cationic cleaners can as well be used.

Anionische oberflächenaktive Verbindunganionic surfactants connection

Synthetische (d. h. Nicht-Seife) anionische oberflächenaktive Stoffe sind einem Fachmann allgemein bekannt. Der anionische oberflächenaktive Stoff kann vollständig oder vorwiegend lineares Alkylbenzensulfonat der Formel

enthalten, worin R lineares Alkyl aus 8 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und M⁺ ein lösungsvermittelndes Kation ist, insbesondere Natrium.Synthetic (ie non-soap) anionic surfactants are well known to those skilled in the art. The anionic surfactant can be completely or predominantly linear alkyl benzene sulfonate of the formula

contain, wherein R is linear alkyl of 8 to 15 carbon atoms and M ^{+ is} a solubilizing cation, especially sodium.

Primäres Alkylsulfat mit der Formel ROSO3 – M+ worin R eine Alkyl- oder Alkenylkette aus 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, ist, und M⁺ ein lösungsvermittelndes Kation ist, ist als ein anionischer oberflächenaktiver Stoff ebenso kommerziell signifikant und kann in dieser Erfindung verwendet werden.Primary alkyl sulfate with the formula ROSO 3 - M + wherein R is an alkyl or alkenyl chain of 8 to 18 carbon atoms, especially 10 to 14 carbon atoms, and M ^{+ is} a solubilizing cation, is also commercially significant as an anionic surfactant and can be used in this invention.

Häufig wird ein solches lineares Alkylbenzensulfonat oder primäres Alkylsulfat der obigen Formel, oder ein Gemisch hiervon der gewünschte anionische oberflächenaktive Nicht-Seife-Stoff sein und kann 75 bis 100 Gew.-% des anionischen oberflächenaktiven Nicht-Seife-Stoffes in der Zusammensetzung ausmachen.Frequently becomes such a linear alkyl benzene sulfonate or primary alkyl sulfate of the above formula, or a mixture thereof of the desired anionic surfactants Non-soap fabric and can be 75 to 100% by weight of the anionic surfactants Identify the non-soap substance in the composition.

Beispiele anderer anionischer oberflächenaktiver Nicht-Seife-Stoffe umfassen Olefinsulfonate; Alkansulfonate; Dialkylsulfosuccinate und Fettsäureestersulfonate.Examples of other anionic surfactants Non-soap fabrics include olefin sulfonates; alkane; dialkyl and fatty acid ester sulfonates.

Zusätzlich zu anionischem oberflächenaktivem Nicht-Seife-Stoff können ebenso eine oder mehrere Seifen von Fettsäuren enthalten sein. Beispiele sind Natriumseifen, die aus den Fettsäuren von Kokosnußöl, Rindfleischtalg, Sonnenblumen- oder gehärtetem Rapssaatöl stammen.In addition to anionic surfactant Can non-soap fabric one or more soaps of fatty acids may also be included. Examples are sodium soaps made from the fatty acids of coconut oil, beef tallow, Sunflower or hardened rapeseed oil come.

Nicht-ionische oberflächenaktive VerbindungenNon-ionic surfactant links

Nicht-ionische oberflächenaktive Verbindungen umfassen insbesondere die Reaktionsprodukte der Verbindungen mit einer hydrophoben (Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, zum Beispiel aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid.Non-ionic surfactant Compounds in particular include the reaction products of the compounds with a hydrophobic (group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, especially ethylene oxide.

Spezielle nicht-ionische oberflächenaktive Verbindungen sind Alkyl-(C₈-C₂₂)-phenolethylenoxid-Kondensate, die Kondensationsprodukte linearer oder verzweigter, aliphatischer, primärer oder sekundärer C₈-C₂₀-Alkohole mit Ethylenoxid und Produkte, die durch die Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin erzeugt wurden.Special non-ionic surface-active compounds are alkyl (C ₈ -C ₂₂ ) phenol ethylene oxide condensates, the condensation products of linear or branched, aliphatic, primary or secondary C ₈ -C ₂₀ alcohols with ethylene oxide and products caused by the condensation of ethylene oxide were generated with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine.

Besonders bevorzugt sind die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die C_9-11- und die primären und sekundären C_12-15-Alkohole, die mit durchschnittlich 3 bis 20 mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol ethoxyliert sind.Particularly preferred are the primary and secondary alcohol ethoxylates, especially the C _9-11 and the primary and secondary C _12-15 alcohols, which are ethoxylated with an average of 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Amphotere, oberflächenaktive StoffeAmphoteric, surface active matter

Amphotere, oberflächenaktive Stoffe, die zusammen mit anionischen oder nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffen verwendet werden können, oder beides, umfassen Amphopropionate der Formel:

worin RCO eine Acylgruppe aus 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, insbesondere Kokosnußacyl.Amphoteric surfactants that can be used with anionic or nonionic surfactants, or both, include amphopropionates of the formula:

wherein RCO is an acyl group of 8 to 18 carbon atoms, especially coconut acyl.

Die Kategorie amphoterer er oberflächenaktiver Stoffe umfaßt ebenso Aminoxide und ebenso zwitterionische oberflächenaktive Stoffe, vor allem Betaine mit der allgemeinen Formel

worin R₄ eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette ist, die 7 bis 17 Kohlenstoffatome aufweist, R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl aus 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl aus 1 bis 4 Kohlenstoff atomen ist wie CH₂OH,
Y CH₂ ist oder die Form CONHCH₂CH₂CH₂ (Amidopropylbetain) aufweist;
Z entweder COO^– (Carboxybetain) ist oder die Form CHOHCH₂SO₃ – (Sulfobetain oder Hydroxysultain) aufweist.The category of amphoteric surfactants also includes amine oxides and also zwitterionic surfactants, especially betaines with the general formula

wherein R _{4 is} an aliphatic hydrocarbon chain which has 7 to 17 carbon atoms, R ₂ and R _{3 are} independently hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms or hydroxyalkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as CH ₂ OH,
Y is CH ₂ or is in the form CONHCH ₂ CH ₂ CH ₂ (amidopropyl betaine);
Z is either COO ^- (carboxybetaine) or has the form CHOHCH ₂ SO ₃ - (sulfobetaine or hydroxysultain).

Ein anderes Beispiel eines amphoteren oberflächenaktiven Stoffes ist Aminoxid mit der Formel

worin R₁ C₁₀- bis C₂₀-Alkyl oder Alkenyl ist;
R₂, R₃ und R₄ jeweils Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl sind, während n 1 bis 5 ist.Another example of an amphoteric surfactant is amine oxide with the formula

wherein R _{1 is} C ₁₀ to C ₂₀ alkyl or alkenyl;
R ₂ , R ₃ and R _{4 are} each hydrogen or C ₁ to C ₄ alkyl, while n is 1 to 5.

In Geschirrspültabletten liegen reinigungsaktive Verbindungen vorzugsweise in einer Menge von 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung oder weniger vor.There are cleaning-active substances in dishwasher tablets Compounds preferably in an amount of 5% by weight of the total composition or less before.

Normalerweise ist die reinigungsaktive Verbindung ein wenig bis nicht schäumender nicht-ionischer, oberflächenaktiver Stoff, der ein alkoxyliertes, nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel sein kann, worin die Alkoxyeinheiten aus der Gruppe, bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid und Gemischen hiervon, ausgewählt ist. Dieser nicht-ionische oberflächenaktive Stoff wird zur Verbesserung der Reinigung ohne übermäßiges Schäumen verwendet, es sollte jedoch ein übermäßiger Anteil an nicht-ionischem oberflächenaktivem Stoff vermieden werden. Das Niveau an nicht-ionischem oberflächenaktivem Stoff beträgt vorzugsweise zumindest 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt zumindest 0,5 Gew.-%.Usually the cleaning is active Compound a little to non-foaming non-ionic, surface-active Substance that is an alkoxylated, non-ionic surfactant Means can be, wherein the alkoxy units from the group consisting is selected from ethylene oxide, propylene oxide and mixtures thereof. This non-ionic surfactants Fabric is used to improve cleaning without excessive foaming, but it should an excessive proportion of non-ionic surfactant be avoided. The level of non-ionic surfactant Fabric is preferably at least 0.1% by weight, more preferably at least 0.5 Wt .-%.

Beispiele geeigneter nicht-ionischer oberflächenaktiver Stoffe zur Verwendung in den Geschinspültabletten der Erfindung sind die wenig bis nicht schäumenden ethoxylierten, geradkettigen Alkohole. Bevorzugte nicht-ionische oberflächenaktive Stoffe sind die Plurafac LF-Reihe von BASF, die Synperonic-Reihe von ICI; Lutensol^®-LF-Reihe, von BASF Company und die Triton^®-Reihe von Rohm & Haas Company.Examples of suitable non-ionic surfactants for use in the dishwashing tablets of the invention are the low to non-foaming ethoxylated, straight chain alcohols. Preferred non-ionic surfactants are the Plurafac LF series from BASF, the Synperonic series from ICI; Lutensol ^® -LF series, from BASF Company and the Triton ^® series from Rohm & Haas Company.

Es können andere oberflächenaktive Stoffe wie anionische, oberflächenaktive Stoffe verwendet werden, können aber die zusätzliche Gegenwart eines Antischaummittels erfordern, um das Schäumen zu unterdrücken. Wird ein anionischer oberflächenaktiver Stoff verwendet, liegt er vorteilhafterweise bei einem Niveau von 2 Gew.-% oder darunter vor.There can be other surfactants Substances such as anionic, surface-active Fabrics can be used but the additional Presence of an anti-foaming agent is required to stop foaming suppress. Becomes an anionic surfactant Used fabric, it is advantageously at a level of 2% by weight or less.

Aufbaustoffbuilder

Die Waschmitteltabletten der Erfindung enthalten einen oder mehrere Aufbaustoffe, zusätzlich zu dem Natriumtripolyphosphataufbaustoff der Erfindung. Diese Aufbaustoffe können entweder wasserlöslich oder wasserunlöslich sein und ein Gemisch der beiden liegt ebenso innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung.The detergent tablets of the invention contain one or more builders in addition to the sodium tripolyphosphate builders of the invention. These builders can either be water soluble or be water-insoluble and a mixture of the two is also within the scope of the present invention.

Wasserunlösliche AufbaustoffeWater-insoluble building materials

Alkalimetallalumosilikate werden als umweltfreundliche, wasserunlösliche Aufbaustoffe für das Wäschewaschen stark favorisiert. Alkalimetallalumosilikate (vorzugsweise Natrium) können entweder kristallin oder amorph sein oder Gemische hiervon und die allgemeine Formel: 0,8 – 1,5 Na2O·Al2O3·0,8 – 6 SiO2·x H2Oaufweisen.Alkali metal aluminosilicates are strongly favored as environmentally friendly, water-insoluble building materials for laundry washing. Alkali metal aluminosilicates (preferably sodium) can be either crystalline or amorphous, or mixtures thereof, and the general formula: 0.8 - 1.5 Na 2 O. Al 2 O 3 · 0.8 - 6 SiO 2 · X H 2 O exhibit.

Diese Materialien enthalten etwas gebundenes Wasser (angezeigt als x H₂O) und sind erforderlich, um eine Calciumionenaustauschkapazität von zumindest 50 mg CaO/g zu erreichen. Die bevorzugten Natriumalumosilikate enthalten 1,5–3,5 SiO₂-Einheiten (in der obigen Formel). Sowohl die amorphen als auch die kristallinen Materialien können schnell durch die Reaktion zwischen Natriumsilikat und Natriumaluminat hergestellt werden, wie zur Genüge in der Literatur beschrieben.These materials contain some bound water (indicated as x H ₂ O) and are required to achieve a calcium ion exchange capacity of at least 50 mg CaO / g. The preferred sodium aluminosilicates contain 1.5-3.5 SiO ₂ units (in the formula above). Both the amorphous and the crystalline materials can be quickly prepared by the reaction between sodium silicate and sodium aluminate, as described in the literature.

Geeignete kristalline Natriumalumosilikat-Ionenaustausch-Aufbaustoffe werden beispielsweise in GB 1429143 (Proctor & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumalumosilikate dieser Art sind die allgemein bekannten, kommerziell erhältlichen Zeolite A und X, das Zeolit P, beschrieben und beansprucht in EP 384070 (Unilever), das ebenso als Zeolit MAP bezeichnet wird, und Gemische hiervon. Das Zeolit MAP ist von Crosfields unter deren Bezeichnung Zeolite A24 erhältlich.Suitable crystalline sodium aluminosilicate ion exchange builders are described, for example, in GB 1429143 (Proctor & Gamble). The preferred sodium aluminosilicates of this type are the generally known, commercially available zeolites A and X, the zeolite P, described and claimed in EP 384070 (Unilever), also called Zeolite MAP, and mixtures thereof. The Zeolit MAP is available from Crosfields under the name Zeolite A24.

Möglicherweise könnte ein wasserunlöslicher Aufbaustoff ein kristallines, geschichtetes Natriumsilikat sein, wie in US 4664839 beschrieben.A water-insoluble building material could possibly be a crystalline, layered sodium silicate, as in US 4664839 described.

NaSKS-6 ist der Markenname für ein kristallines, geschichtetes Silikat, das von Hoechst vermarktet wird (üblicherweise mit „SKS-6" abgekürzt). NaSKS-6 besitzt die delta-Na₂SiO₅-Morphologie eines geschichteten Silikats. Es kann durch Verfahren, wie sie in DE-A-3,417,649 und DE-A-3,742,043 beschrieben werden, hergestellt werden. Andere derartige geschichtete Silikate, die verwendet werden können, weisen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O auf, worin M Natrium oder Wasserstoff ist, x eine Zahl von 1,9 bis 4 ist, vorzugsweise 2, und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, vorzugsweise 0.NaSKS-6 is the brand name for a crystalline, layered silicate marketed by Hoechst (usually abbreviated to "SKS-6"). NaSKS-6 has the delta-Na ₂ SiO ₅ morphology of a layered silicate as described in DE-A-3,417,649 and DE-A-3,742,043, and other such layered silicates which can be used have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} · yH ₂ O, where M is sodium or is hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, preferably 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0.

Kristallines, geschichtetes Silikat kann in Form von Granulaten verwendet werden, die ebenso Zitronensäure enthalten.Crystalline, layered silicate can be used in the form of granules that also contain citric acid.

Wasserlösliche AufbaustoffeWater-soluble building materials

Geeignete organische Aufbaustoffe umfassen die Carboxylat- oder Polycarboxylataufbaustoffe, die eine bis vier Carboxygruppen enthalten, insbesondere ausgewählt aus monomeren Polycarboxylaten oder deren Säureformen, homo- oder copolymeren Polycarbonsäuren oder deren Salze, worin das Polycarboxylat zumindest zwei Carboxylreste enthält, ausgewählt untereinander durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome. Bevorzugte Carboxylate umfassen die Polycarboxylatmaterialien, die in US-A-2,264,103 beschrieben werden, einschließlich der wasserlöslichen Alkalimetallsalze von Meillithsäure und Zitronensäure (Zitrat), Gluconsäure, Dipicolinsäure, Oxydibeinteinsäure und Alkenylsuccinate, Glycerol-mono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate und Hydroxyethyliminodiacetate.Suitable organic building materials include the carboxylate or polycarboxylate builders, the one contain up to four carboxy groups, in particular selected from monomeric polycarboxylates or their acid forms, homo- or copolymers polycarboxylic or their salts, wherein the polycarboxylate contains at least two carboxyl radicals contains selected with each other by no more than two carbon atoms. preferred Carboxylates include the polycarboxylate materials described in US-A-2,264,103 be described, including the water-soluble Alkali metal salts of meillitic acid and citric acid (Citrate), gluconic acid, dipicolinic acid, oxydibeinteic acid and Alkenyl succinates, glycerol mono-, di- and trisuccinates, carboxymethyloxysuccinates, Carboxymethyloxymalonates, dipicolinates and hydroxyethyliminodiacetates.

Die wasserlöslichen Salze von Polycarboxylatpolymeren und -copolymeren, wie sie in US-A-3,308,067 beschrieben werden, sind ebenso zur Verwendung in der Erfindung geeignet. Von den im obigen Absatz aufgelisteten Aufbaumaterialien sind die bevorzugten Polycarboxylate Hydroxycarboxylate, die bis zu drei Carboxygruppen pro Molekül enthalten, insbesondere Zitronensäure oder ihre Salze, besonders Natriumzitrat.The water-soluble salts of polycarboxylate polymers and copolymers as described in US-A-3,308,067, are also suitable for use in the invention. Of the in Building materials listed above are the preferred Polycarboxylate Hydroxycarboxylate, which has up to three carboxy groups per molecule contain, especially citric acid or its salts, especially Sodium citrate.

Weitere lösliche Aufbaustoffsalze, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind mehrwertige anorganische und mehrwertige organische Aufbaustoffe oder Gemische hiervon. Nicht einschränkende Beispiele geeigneter wasserlöslicher, anorganischer, alkalischer Aufbaustoffsalze umfassen Alkalimetall- (im allgemeinen Natrium) -carbonate (siehe oben), -bicarbonate, -borate, -phosphate und -polyphosphate, -phosphonocarboxylate. Spezielle Beispiele solcher Salze umfassen die Natrium- und Kaliumtetraborate, -carbonate, -bicarbonate, -orthophosphate und -hexaphosphate.Other soluble builders salts, the Polyvalent inorganic can be used in the present invention and polyvalent organic builders or mixtures thereof. Not restrictive Examples of suitable water-soluble, inorganic, alkaline builder salts include alkali metal (generally sodium) carbonates (see above), bicarbonates, borates, phosphates and polyphosphates, phosphonocarboxylates. Specific Examples of such salts include the sodium and potassium tetraborates, carbonates, bicarbonates, orthophosphates and hexaphosphates.

Andere geeignete Aufbaustoffe umfassen organische, alkalische Verbindungen wie wasserlösliche Aminopolyacetate, zum Beispiel Nitrilotriacetate und N-(2-Hydroxyethyl)nitrilodiactate; und wasserlösliche Salze von Phytinsäure, zum Beispiel Natrium- und Kaliumphytate.Other suitable builders include organic, alkaline compounds such as water-soluble aminopolyacetates, for Example nitrilotriacetates and N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiactate; and water soluble Salts of phytic acid, for example sodium and potassium phytates.

Vorzugsweise beträgt die Gesamtmenge an Aufbaustoff in der Zusammensetzung, die die Teilchen enthält, die Natriumtripolyphosphat enthalten (mit Hydratwasser in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% und worin zumindest 50 Gew.-% des Natriumtripolyphosphats in den Teilchen aus der Phase-I-Form bestehen) für Waschmitteltabletten 5 oder 30 bis 70 Gew.-%, wohingegen sie für Geschirrspüllmitteltabletten 5 oder 40 bis 80 Gew.-% beträgt.Preferably, the total amount of builder in the composition containing the particles containing sodium tripolyphosphate (with water of hydration in an amount of 1 to 5% by weight and wherein at least 50% by weight of the sodium tripolyphosphate in the phase I particles -Form exist) for Detergent tablets are 5 or 30 to 70% by weight, whereas for dishwasher detergent tablets it is 5 or 40 to 80% by weight.

BleichmittelmaterialBleach material

Vorzugsweise kann Bleichmittelmaterial in die Zusammensetzung zur Verwendung in erfindungsgemäßen Verfahren enthalten sein. Diese Materialien können in fester Form oder in Form von Einkapselungen und weniger bevorzugt in gelöster Form enthalten sein.Preferably, bleach material in the composition for use in methods of the invention be included. These materials can be in solid form or in Form of encapsulation and less preferably in dissolved form be included.

Das Bleichmittelmaterial kann ein Chlor- oder Brom-freisetzendes Mittel oder eine Peroxidverbindung sein. Peroxid-basierende Bleichmittelmaterialien werden jedoch zur Verwendung in Waschmitteltabletten der Erfindung bevorzugt.The bleach material can be a Chlorine or bromine releasing agent or a peroxide compound. Peroxide based bleaching materials are, however, used preferred in detergent tablets of the invention.

Anorganische Peroxidbleichmittelinorganic peroxide bleaching agent

Anorganische Peroxid-erzeugende Verbindungen werden als das Bleichmittelmaterial der vorliegenden Erfindung am stärksten bevorzugt, und Salze (insbesondere Natriumsalze) von Perboratmonohydrat und -tetrahydrat und Percarbonat sind oben genannt worden, und von diesen ist Natriumperborattetrahydrat ein vollständig hydratisiertes Salz.Inorganic peroxide generating compounds are used as the bleach material of the present invention most preferred, and salts (especially sodium salts) of perborate monohydrate and tetrahydrate and percarbonate have been mentioned above, and by To these, sodium perborate tetrahydrate is a fully hydrated salt.

Organische Persäurenorganic peracids

Organische Persäuren können als das Bleichmittelmaterial verwendet werden. Die zur Verwendung in der vorliegenden Endung geeigneten Persäuren sind feste und vorzugsweise im wesentlichen wasserunlösliche Verbindungen. Unter „im wesentlichen wasserlöslich" ist hierin eine Wasserlöslichkeit von weniger als etwa 1 Gew.-% bei Umgebungstemperatur zu verstehen. Im allgemeinen sind Persäuren zur Verwendung hierin, die zumindest 7 Kohlenstoffatome enthalten, im wesentlichen in Wasser unlöslich.Organic peracids can be used as the bleach material be used. For use in the present extension suitable peracids are solid and preferably essentially water-insoluble compounds. Under “in essentially water soluble "is one herein Water less than about 1% by weight at ambient temperature. Generally are peracids for use herein containing at least 7 carbon atoms essentially insoluble in water.

Monopersäuren, die hierin verwendbar sind, umfassen Alkylpersäuren und Arylpersäuren wie Perbenzoesäure und Ring-substituierte Perbenzoesäuren (z. B. Peroxy-alpha-naphthoesäure); aliphatische und substituierte aliphatische Monopersäuren (z. B. Peroxylaurinsäure und Peroxystearinsäure); und Phthaloylamidoperoxycapronsäure (PAP).Monoper acids that can be used herein are alkyl peracids and aryl persic acids like perbenzoic acid and ring-substituted perbenzoic acids (e.g. peroxy-alpha-naphthoic acid); aliphatic and substituted aliphatic monoper acids (e.g. peroxylauric acid and Peroxystearic acid); and phthaloylamidoperoxycaproic acid (PAP).

Typische Dipersäuren, die hierin verwendbar sind, umfassen Alkyldipersäuren und Aryldipersäuren, wie 1,12-Di-peroxy-dodecandionsäure (DPAD); 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxybrassylsäure, Diperoxysebacinsäure und Diperoxyisophthalsäure und 2-Decyldiperoxybutan-1,4-dionsäure.Typical diper acids that can be used herein are alkyldiperacids and aryldiperacids, such as 1,12-di-peroxy dodecanedioic (DPAD); 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxybrassylic, diperoxysebacic and diperoxyisophthalic acid and 2-decyldiperoxybutane-1,4-dionic acid.

Chlor- und BrombleichmittelChlorine and Brombleichmittel

Unter geeigneten reaktiven Chlor- oder Brom-oxidierenden Materialien sind heterocyclische N-Brom- und N-Chlorimide wie Trichlorisocyanur-, Tribromisocyanur-, Dibromisocyanur- und Dichlorisocyanursäuren und Salze hiervon mit Wasserlöslichkeit-vermittelnden Kationen wie Kalium und Natrium. Hydantionverbindungen wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantion sind ebenso äußerst geeignet. Partikuläre, wasserlösliche, wasserfreie, anorganische Salze sind ebenso zur Verwendung hierin geeignet, wie Lithium-, Natrium- oder Calciumhypochlorit und -hypobromit. Chloriertes Trinatriumphosphat und Chlorisocyanurate sind ebenso geeignete Bleichmittelmaterialien.With suitable reactive chlorine or bromine-oxidizing materials are heterocyclic N-bromine and N-chloroimides like Trichloroisocyanuric, tribromoisocyanuric, dibromoisocyanuric and dichloroisocyanuric acids and Salts thereof with water solubilizers Cations like potassium and sodium. Hydantion compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantion are also extremely suitable. particulate water-soluble, anhydrous inorganic salts are also for use herein suitable, such as lithium, sodium or calcium hypochlorite and hypobromite. Chlorinated trisodium phosphate and chloroisocyanurate are also suitable bleach materials.

Einkapselungstechniken sind sowohl für Peroxid- als auch Chlorbleichmittel bekannt, wie beispielsweise in US-A-4,126,573, US-A-4,327,151, US-A-3,983,254, US-A-3,279,764, US-A-3,036,013 und EP-A-0,436,971 und EP-A-0,510,761 beschrieben. Einkapselungstechniken sind jedoch nur teilweise verwendbar, wenn Halogen-basierende Bleichmittelsysteme verwendet werden.Encapsulation techniques are both for peroxide also known as chlorine bleach, for example in US Pat. No. 4,126,573, US-A-4,327,151, US-A-3,983,254, US-A-3,279,764, US-A-3,036,013 and EP-A-0,436,971 and EP-A-0,510,761 described. Encapsulation techniques are only partially usable, when using halogen-based bleach systems.

Für Chlorbleichmittelsysteme können die Zusammensetzungen der Erfindung 0,5% bis 3% AvCl (erhältliches Chlor) umfassen. Für Peroxidbleichmittel liegt ein geeigneter Bereich zwischen 0,5 und 3% AvOx (erhältlicher Sauerstoff). Vorzugsweise beträgt die Menge an Bleichmaterial in der Waschflüssigkeit zumindest 12,5 × 10^–4% und höchstens 0,03 Gew.-% AvOx der Flüssigkeit.For chlorine bleach systems, the compositions of the invention may comprise 0.5% to 3% AvCl (available chlorine). For peroxide bleach, a suitable range is between 0.5 and 3% AvOx (available oxygen). The amount of bleaching material in the washing liquid is preferably at least 12.5 × 10 ^-4 % and at most 0.03% by weight AvOx of the liquid.

Bleichmittelaktivatorbleach

Waschmitteltabletten der vorliegenden Erfindung, die ein anorgnisches Peroxidbleichmaterial enthalten wie Natriumpercarbonat oder Natriumperborat enthalten ebenso vorzugsweise einen Bleichmittelaktivator. Die Bleichmittelaktivatoren sind in der Technik weithin offenbart worden. Bevorzugte Beispiele umfassen Peressigsäurepräkursor, zum Beispiel Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Perbenzoesäurepräkursor. Die quartären Ammonium- und Phosphomiumbleichmittelaktivatoren, die in US 4751015 und US 4818426 (Lever Brothers Company) offenbart werden, sind ebenso von Interesse. Eine Andere Art von Bleichmittelaktivatoren, die verwendet werden kann, die aber kein Bleichmittelpräkursor ist, ist ein Übergangsmetellkatalysator, wie in EP-A-458397, EP-A-458398 und EP-A-549272 offenbart.Detergent tablets of the present invention containing an inorganic peroxide bleaching material such as sodium percarbonate or sodium perborate also preferably contain a bleach activator. The bleach activators have been widely disclosed in the art. Preferred examples include peracetic acid precursors, for example tetraacetylethylene diamine (TAED) and perbenzoic acid precursors. The quaternary ammonium and phosphomium bleach activators used in US 4751015 and US 4818426 (Lever Brothers Company) are also of interest. Another type of bleach activator, which can be used but which is not a bleach precursor is a transition metal catalyst as disclosed in EP-A-458397, EP-A-458398 and EP-A-549272.

Bevorzugt befindet sich der Bleichmittelaktivator in einem anderen Bereich der Tablette als das Bleichmittel und insbesondere das Alkalimetallpercarbonat/Perboratmonohydrat (wenn vorhanden). Daher kann er in dem Bereich vorliegen, der die Teilchen aus Phase-I-Form-angereichertem Natriumtripolyphosphat enthält, insbesondere dann, wenn die Tablette nur zwei diskrete Bereiche aufweist, zum Beispiel Schichten.The bleach activator is preferably located in a different area of the tablet than the bleach and in particular the alkali metal percarbonate / perborate monohydrate (if present). Therefore, it may be in the range that enriches the phase I shape particles Contains sodium tripolyphosphate, in particular when the tablet has only two discrete areas to Example layers.

Hinsichtlich der Tablettenzusammensetzung liegt der Bleichmittelaktivator normalerweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-% der Tablette vor, möglichst weniger, im Falle eines Übergangsmetallkatalysators, der mit 0,1 oder mehr Gewichtsprozent der Tablette verwendet werden kann.Regarding the tablet composition the bleach activator is usually in an amount of 1 to 10 wt .-% of the tablet before, if possible less, in the case of a transition metal catalyst, the be used with 0.1 or more percent by weight of the tablet can.

SchwermetallchelatbildnerSchwermetallchelatbildner

Eine Wachmitteltablette der Erfindung kann ebenso einen Schwermetallchelatbildner umfassen, der ebenso als ein Bleichmittelstabilisator agieren kann. Derartige Komponenten werden in einem beschränkten Ausmaß ebenso Nicht-Schwermetalle chelatisieren und dem ähnlich werden Aufbaustoffe wie Tripolyphosphat Schwermetalle in einem beschränkten Ausmaß chelatisieren.A detergent tablet of the invention may also include a heavy metal chelating agent, which also can act as a bleach stabilizer. Such components to a limited extent as well Chelate non-heavy metals and builders become similar like tripolyphosphate, chelate heavy metals to a limited extent.

Bevorzugte Chelatbildner umfassen organische Phosphonate, Aminocarboxylate, polyfunktionell substituierte Verbindungen und Gemische hiervon.Preferred chelating agents include organic phosphonates, aminocarboxylates, polyfunctionally substituted Compounds and mixtures thereof.

Besonders bevorzugte Chelatbildner sind organische Phosphonate wie Ethlendiamintetramethylenphosphonat; Hydroxy-2-phenylethyldiphosphonat; Methylendiphosphonat; Ethylendiphosphonat; Hydroxy-1,1-hexyliden; Vinyliden-1,1-diphosphonat; 1,2-Dihydroxyethan-1,1-diphosphonat und Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat. Am stärksten bevorzugt ist Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat; 2-Phosphono-1,2,4-butantricarbonsäure oder Salze hiervon.Particularly preferred chelating agents are organic phosphonates such as ethylenediaminetetramethylenephosphonate; Hydroxy-2 phenyl ethyl diphosphonate; methylene diphosphonate; Ethylendiphosphonat; Hydroxy-1,1-hexylidene; Vinylidene 1,1 diphosphonate; 1,2-dihydroxyethane-1,1-diphosphonate and hydroxyethylene 1,1-diphosphonate. Most preferred is hydroxyethylene 1,1 diphosphonate; 2-phosphono-1,2,4-butane tricarboxylic acid or salts thereof.

Ein anderer möglicher Chelatbildner ist Ethylendiamindisuccinat (EDDS).Another possible chelating agent is ethylenediamine disuccinate (EDDS).

Wenn vorhanden, liegt das Chelatbildnemiveau vorzugsweise zwischen 0,5 und 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.If present, the chelation level is preferably between 0.5 and 3% by weight of the total composition.

DesintegrationsmittelsystemeDisintegrator systems

Wie oben erwähnt kann der Bereich der Tablette, der das Natriumtripolyphosphat, das reich an Phase-I-Form ist, nicht enthält, ein weiteres Desintegrationsmittelsystem enthalten. Dies ist insbesondere in diskreten Bereichen bevorzugt, die mehr als 5 Gew.-% reinigungsaktive Verbindungen enthalten, was im allgemeinen für Waschmitteltabletten der Fall ist. Das weitere Desintegrationsmittelsystem hilft solchen Bereichen, sich schnell zu verteilen, was dem Bindungseffekt der reinigungsaktiven Verbindung entgegenwirkt.As mentioned above, the area of the tablet, which is not the sodium tripolyphosphate, which is rich in phase I form contains contain another disintegrant system. This is particularly so preferred in discrete areas, the more than 5 wt .-% cleaning-active Compounds contain what is generally for detergent tablets Case is. The further disintegrant system helps such Areas to distribute themselves quickly, reflecting the binding effect of the counteracts cleaning-active connection.

Das vollständig hydratisierte Salz kann sogar selbst ein Desintegrationsmittel sein, oder ein Teil eines Desintegrationsmittelsystems.The fully hydrated salt can even be a disintegrant itself, or part of a disintegrant system.

Geeignete Desintegrationsmittel können in dem Bereich vorzugsweise mit zumindest 15 oder 20 Gew.-% des Bereichs, möglichst zumindest 25 bis zu 50 oder 60 Gew.-% vorliegen.Suitable disintegrants can be found in the area preferably with at least 15 or 20% by weight of the area, preferably at least 25 up to 50 or 60 wt .-% are present.

Geeignete Desintegrationsmittel können in die folgenden Klassen eingeordnet werden: aufquellende (physikalische) Desintegrationsmittel; sprudelnde Desintegrationsmittel und Materialien mit hoher Löslichkeit.Suitable disintegrants can be found in the following classes are classified: swelling (physical) Disintegrating agents; bubbling disintegrants and materials with high solubility.

Aufquellende Desintegrationsmittelswelling disintegrator

Aufquellende Desintegrationsmittel umfassen organische Materialien wie Stärken, zum Beispiel, Getreide/Mais-, Reis- und Kartoffelstärken und Stärkederivate, wie Primojel^TM, Carboxymethylstärke und Explotab^TM, Natriumstärkeglycolat; Cellulosen, zum Beispiel, Arbocel^®-B und Arbocel^®-BC (Buche-Cellulose), Arbocel^®-BE (Buche-Sulphitcellulose), Arbocel^®-B-SCH (Baumwollcellulose), Arbocel^®-FIC (Piniencellulose) ebenso wie weitere Arbocel^®-Arten (Arbocel^®-TF-30-HG) von Messrs Rettenmaier und Cellulosederivate, zum Beispiel Courlose^TM und Nymcel^TM, Natriumcarboxymethylcellulose, Ac-di-Sol^TM, vernetze, modifizierte Cellulose und Hanfloc^TM, microkristalline Cellulosefasern; und verschiedene synthetische organische Polymere, besonders Polyethylengiycol und vernetztes Polyvinylpynolidon, zum Beispiel Polyplasdone^TM, XL oder Kollidon^TM CL.Swelling disintegrants include organic materials such as starches, for example, cereal / corn, rice and potato starches and starch derivatives such as Primojel ^™ , carboxymethyl starch and Explotab ^™ , sodium starch glycolate; Celluloses, for example, Arbocel ^® -B and Arbocel ^® -BC (beech cellulose), Arbocel ^® -BE (beech sulphite cellulose), Arbocel ^® -B-SCH (cotton cellulose), Arbocel ^® -FIC (pine cellulose) as well as others Arbocel ^® types (Arbocel ^® -TF-30-HG) from Messrs Rettenmaier and cellulose derivatives, for example Courlose ^TM and Nymcel ^TM , sodium carboxymethyl cellulose, Ac-di-Sol ^TM , crosslinked, modified cellulose and Hanfloc ^TM , microcrystalline cellulose fibers; and various synthetic organic polymers, especially polyethylene glycol and cross-linked polyvinylpynolidone, for example Polyplasdone ^TM , XL or Kollidon ^TM CL.

Anorganische aufquellende Desintegrationsmittel umfassen Bentonit.Inorganic swelling disintegrants include bentonite.

Sprudelnde Desintegrationsmittelbubbling disintegrator

Sprudelnde Desintegrationsmittel umfassen schwache Säuren oder Säuresalze, zum Beispiel Zitronensäure (bevorzugt), Apfelsäure oder Weinsäure, in Verbindung mit Alkalimetallcarbonat oder -bicarbonat; diese können geeigneterweise in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, verwendet werden. Weitere Beispiele von Säure- und Carbonatquellen und anderen sprudelnden Systemen können in Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, Volume 1, 1989, Seiten 287–291 (Marcel Dekker Inc., ISBN 0-8247-8044-2) gefunden werden.Sparkling disintegrants include weak acids or acid salts, for example citric acid (preferred), malic acid or tartaric acid, in combination with alkali metal carbonate or bicarbonate; these can suitably be used in an amount of 1 to 25% by weight, preferably 5 to 15% by weight. Other examples of acid and carbonate sources and other bubbling systems can be found in Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, Volume 1, 1989, pages 287-291 (Marcel Dekker Inc., ISBN 0-8247-8044-2).

Materialien mit hoher Löslichkeitmaterials with high solubility

Stark wasserlösliche Materialien, die eine der beiden Möglichkeiten sind, sind Verbindungen, insbesondere Salze mit einer Löslichkeit bei 20°C von zumindest 50 g pro 100 g Wasser.Highly water-soluble materials that of the two options are compounds, especially salts with a solubility at 20 ° C of at least 50 g per 100 g of water.

Eine Löslichkeit von zumindest 50 g pro 100 g Wasser bei 20°C ist eine akzeptabel hohe Löslichkeit: viele Materialien, die als wasserlöslich klassifiziert werden, sind weniger löslich als diese.A solubility of at least 50 g per 100 g water at 20 ° C is an acceptably high solubility: many Materials that are considered water soluble classified are less soluble than this.

Einige stark wasserlösliche Materialien, die verwendet werden können, werden nachstehend aufgeführt, wobei ihre Löslichkeiten als Gramm Feststoff, um eine gesättigte Lösung zu bilden, in 100 g Wasser bei 20°C ausgedrückt wird: Material Wasserlöslichkeit (g/100 g) Natriumcitratdihydrat 72 Kaliumcarbonat 112 Harnstoff > 100 Natriumacetattrihydrat 76 Magnesiumsulfat 7H₂O 71 Kaliumacetat > 200 Some highly water soluble materials that can be used are listed below, with their solubilities expressed as grams of solid to form a saturated solution in 100 g of water at 20 ° C: material Water solubility (g / 100 g) sodium citrate dihydrate 72 potassium carbonate 112 urea > 100 sodium acetate trihydrate 76 Magnesium sulfate 7H ₂ O 71 potassium acetate > 200

Besonders bevorzugte Materialien sind Natriumacetattrihydrat und Natriumcitratdihydrat. Da in verschiedenen Bereichen der Tabletten, verschiedene Desintegrationsmittel gefunden wurden, können die Tabletten für eine aufeinanderfolgende Freisetzung der Komponenten der Tablette in die Waschflüssigkeit sorgen. Durch das Einführen verschiedener Arten an Komponenten in die verschiedenen Bereiche kann eine Tablette in der Lage sein, zuerst die reinigungsaktiven Stoffe und später die Weichspüler freizusetzen.Particularly preferred materials are sodium acetate trihydrate and sodium citrate dihydrate. Because in different Areas of tablets, various disintegrants found were, can the tablets for a sequential release of the components of the tablet in the washing liquid to care. By introducing different types of components in the different areas a tablet may be able to clean the active first Fabrics and later the fabric softener release.

Weitere Beispiele der Desintegrationsmittel fallen in die obigen Kategorien, insbesondere aufquellende Desintegrationsmittel sind zur Verwendung in pharmazeutischen Tabletten bekannt.More examples of disintegrants fall into the above categories, especially swelling disintegrants are known for use in pharmaceutical tablets.

Siliciumdioxidmaterial für eine Geschirrspülmitteltablettesilica for one Dishwasher tablet

Geschinspültabletten können vorzugsweise ein Siliciumdioxidmaterial enthalten. Geeignete Formen von Siliciumdioxid umfassen amorphes Siliciumdioxid, wie ausgefälltes Siliciumdioxid, pyrogenes Siliciumdioxid und Silicagele, wie Hydrogele, Xerogele und Aerogele oder die reinen Kristallformen Quarz, Tridymit oder Crystobalit, aber die amorphen Formen von Siliciumdioxid sind bevorzugt. Geeignete Siliciumdioxidverbindungen können ohne weiteres kommerziell erhalten werden. Sie werden beispielsweise unter dem registrierten Markennamen Gasil 200 (von Crosfield, UK) verkauft.Dishwashing tablets may be preferred contain a silica material. Suitable forms of silicon dioxide include amorphous silica, such as precipitated silica, pyrogenic Silicon dioxide and silica gels, such as hydrogels, xerogels and aerogels or the pure crystal forms quartz, tridymite or crystobalite, but the amorphous forms of silica are preferred. suitable Silicon dioxide compounds can can be readily obtained commercially. For example, you will under the registered brand name Gasil 200 (from Crosfield, UK) sold.

Vorzugsweise weist das Siliciumdioxid in dem Produkt eine Form auf, in der es aufgelöst werden kann, wenn es zu der Waschflüssigkeit zugegeben wird. Daher ist die Zugabe von Siliciumdioxid mittels der Zugabe von Antischaumteilchen von Siliciumdioxid und Silikonöl nicht bevorzugt.Preferably, the silicon dioxide a form in the product in which it can be dissolved if it is too the washing liquid is added. Therefore, the addition of silicon dioxide is by means of the addition of anti-foam particles of silicon dioxide and silicone oil prefers.

Die Teilchengröße des Siliciumdioxidmaterials der vorliegenden Erfindung kann wichtig sein, insbesondere da angenommen wird, daß sich jegliches Siliciumdioxidmaterial, das während des Waschvorganges ungelöst bleibt, in einem späteren Stadium auf dem Glas absetzt. Daher werden bevorzugt Siliciumdioxidmaterialien verwendet, die eine Teilchengröße (wie durch einen Malvern Laser bestimmt, d. h., „aggregierte" Teilchengröße) von höchstens 40 mm, stärker bevorzugt höchstens 30 mm, am stärksten bevorzugt höchstens 20 mm aufweisen, was bessere Ergebnisse beim Waschen ergibt. Im Hinblick auf die Einführung in eine Reinigungszusammensetzung beträgt die Teilchengröße des Siliciumdioxidmaterials zumindest 1 mm, stärker bevorzugt zumindest 2 mm, am stärksten bevorzugt zumindest 5 mm.The particle size of the silica material the present invention may be important, particularly since adopted will that any silicon dioxide material that remains undissolved during the washing process, in a later Stage on the glass. Therefore, silica materials are preferred used a particle size (like determined by a Malvern laser, d. i.e., "aggregated" particle size) of at the most 40 mm, stronger preferably at most 30 mm, the strongest preferably at most 20 mm, which gives better results when washing. in the Terms of introduction in a cleaning composition is the particle size of the silica material at least 1 mm, stronger preferably at least 2 mm, strongest preferably at least 5 mm.

Vorzugsweise ist die primäre Teilchengröße des Siliciumdioxids im allgemeinen kleiner als etwa 30 nm, insbesondere kleiner als etwa 25 nm. Bevorzugt sind elementare Teilchengrößen kleiner als 20 nm oder sogar 10 nm. Es gibt keine kritische untere Grenze der elementaren Teilchengröße; die untere Grenze wird durch andere Faktoren wie die Art der Herstellung bestimmt. Im allgemeinen haben kommerziell erhältliche Siliciumdioxidverbindungen elementare Teilchengrößen von 1 nm oder mehr.Preferably the primary particle size is the silica generally less than about 30 nm, especially less than about 25 nm. Elemental particle sizes smaller than 20 nm or are preferred even 10 nm. There is no critical lower limit of the elementary particle size; the lower limit is determined by other factors such as the type of manufacture certainly. Generally have commercially available silica compounds elementary particle sizes of 1 nm or more.

Bevorzugt liegt das Siliciumdioxidmaterial in der Waschflüssigkeit bei einem Niveau von zumindest 2,5 × 10^–4 Gew.-%, stärker bevorzugt bei zumindest 12,5 × 10^–4 Gew.-%, am stärksten bevorzugt bei zumindest 2,5 × 10^–3 Gew.-% der Waschflüssigkeit vor und vorzugsweise bei höchstens 1 × 10^–1 Gew.-%, stärker bevorzugt bei höchstens 8 × 10^–2 Gew.-%, am stärksten bevorzugt bei höchstens 5 × 10^–2 Gew.-% der Waschflüssigkeit.Preferably, the silica material in the wash liquid is at a level of at least 2.5 x 10 ^-4 % by weight, more preferably at least 12.5 x 10 ^-4 % by weight, most preferably at least 2.5 x 10% ^-3 % by weight of the washing liquid before and preferably at most 1 × 10 ^-1 % by weight, more preferably at most 8 × 10 ^-2 % by weight, most preferably at most 5 × 10 ^-2 % by weight % of washing liquid.

Vorzugsweise beträgt das Niveau an gelöstem Siliciumdioxidmaterial in der Waschflüssigkeit zumindest 80 ppm, stärker bevorzugt zumindest 100 ppm, am stärksten bevorzugt zumindest 120 ppm und vorzugsweise höchstens 1.000 ppm. Es wird angemerkt, daß das niedrigere Niveau an gelöstem Siliciumdioxidmaterial, damit es wirksam ist, vom pH-Wert abhängt, das heißt, bei einem pH von 6,5 beträgt das Niveau daher vorzugsweise zumindest 100 ppm; bei einem pH von 7,0 vorzugsweise zumindest 110 ppm; bei einem pH von 7,5 vorzugsweise zumindest 120 ppm; bei einem pH von 9,5 vorzugsweise zumindest 200 ppm; bei einem pH von 10 vorzugsweise zumindest 300 ppm; bei einem pH von 10,5 vorzugsweise zumindest 400 ppm.Preferably, the level of dissolved silica material in the wash liquid is at least 80 ppm, more preferably at least 100 ppm, most preferably at least 120 ppm, and preferably wise at most 1,000 ppm. It is noted that the lower level of dissolved silica material in order to be effective depends on the pH, that is, at pH 6.5, the level is therefore preferably at least 100 ppm; at pH 7.0 preferably at least 110 ppm; at pH 7.5 preferably at least 120 ppm; at pH 9.5 preferably at least 200 ppm; at pH 10 preferably at least 300 ppm; at a pH of 10.5, preferably at least 400 ppm.

Vorzugsweise ist das Siliciumdioxidmaterial in der Reinigungszusammensetzung bei einem Niveau von zumindest 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt zumindest 0,5 Gew.-%, am stärksten bevorzugt zumindest 1 Gew.-% der Reinigungszusammensetzung vorhanden und bevorzugt bei höchstens 10 Gew.-%, stärker bevorzugt höchstens 8 Gew.-%, am stärksten bevorzugt höchstens 5 Gew.-% der Reinigungszusammensetzung.Preferably the silica material in the cleaning composition at a level of at least 0.1% by weight, stronger preferably at least 0.5% by weight, most preferably at least 1 wt .-% of the cleaning composition present and preferably at at the most 10% by weight, stronger preferably at most 8% by weight, the strongest preferably at most 5% by weight of the cleaning composition.

Silikatesilicates

Die Zusammensetzung der Erfindung umfaßt gegebenenfalls Alkalimetallsilikate. Das Alkalimetallsilikat besitzt einige Aufbaustoffeigenschaften und kann insbesondere für das Geschirrspülen pH-Einstellungsvermögen und Schutz gegen die Korrosion von Metallen und gegen Angriff auf Geschirr liefern, einschließlich Nutzen für feines Porzellan und Glaswaren. Das Vorhandensein derartiger Alkalimetallsilikate in Waschmitteltabletten kann für das Bereitstellen von Schutz gegen die Korrosion von Metallteilen in Waschmaschinen, und ebenso bei der Unterstützung des Aufbaustoffes und bei der Einstellung der Alkalinität der Waschflüssigkeit vorteilhaft sein.The composition of the invention comprises optionally alkali metal silicates. The alkali metal silicate has some builder properties and can be pH adjustment and especially for dishwashing Protection against corrosion of metals and against attack on dishes deliver, including benefits for fine Porcelain and glassware. The presence of such alkali metal silicates in detergent tablets can for providing protection against corrosion of metal parts in washing machines, and also in supporting the building material and advantageous when adjusting the alkalinity of the washing liquid his.

Liegen Silikate in Geschinspülmitteltabletten vor, sind diese vorzugsweise zu einem Niveau von 1 bis 30, bevorzugt von 2 bis 20, stärker bevorzugt von 3 bis 10%, basierend auf dem Gewicht der Zusammensetzung einbezogen.There are silicates in dish soap tablets Before, these are preferably at a level of 1 to 30, preferred from 2 to 20, stronger preferably from 3 to 10% based on the weight of the composition included.

In Wäschewaschtabletten liegen bevorzugte Mengen Silikat zwischen 1 und 6 Gew.-%, was durch das Basispulver oder durch Nachdosieren erreicht wird.Laundry tablets are preferred Amounts of silicate between 1 and 6 wt .-%, due to the base powder or is achieved by dosing.

Das Verhältnis von SiO₂ zu dem Alkalimetalloxid (M₂O, worin M = Alkalimetall) beträgt normalerweise 1 bis 3,5, bevorzugt 1,6 bis 3, stärker bevorzugt 2 bis 2,8. Bevorzugt ist das Alkalimetallsilikat wasserhaltig, wobei es 15 bis 25% Wasser aufweist, stärker bevorzugt 17 bis 20%.The ratio of SiO ₂ to the alkali metal oxide (M ₂ O, where M = alkali metal) is normally 1 to 3.5, preferably 1.6 to 3, more preferably 2 to 2.8. Preferably the alkali metal silicate is water containing 15 to 25% water, more preferably 17 to 20%.

Im allgemeinen können die hoch alkalischen Metallsilikate angewendet werden, obgleich die weniger alkalischen Alkalimetallsilikate mit einem SiO₂ zu M₂O-Verhältnis von 2,0 bis 2,4 wie angemerkt äußerst bevorzugt werden. Wasserfreie Formen der Alkalimetallsilikate mit einem SiO₂ zu M₂O-Verhältnis von 2,0 oder mehr sind ebenso weniger bevorzugt, weil sie dazu neigen, signifikant weniger löslich zu sein als wässerige Alkalimetallsilikate mit demselben Verhältnis.In general, the highly alkaline metal silicates can be used, although the less alkaline alkali metal silicates having an SiO ₂ to M ₂ O ratio of 2.0 to 2.4 are extremely preferred as noted. Anhydrous forms of the alkali metal silicates with an SiO ₂ to M ₂ O ratio of 2.0 or more are also less preferred because they tend to be significantly less soluble than aqueous alkali metal silicates with the same ratio.

Natrium- und Kalium-, und insbesondere Natrium-, silikate werden bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Alkalimetallsilikat ist ein granuläres, wasserhaltiges Natriumsilikat mit einem SiO₂ zu Na₂O-Verhältnis von 2,0 bis 2,4, erhältlich von Ak30 PQ Corporation, besonders bevorzugt ist Britesil H20 und Britesil H24. Am stärksten bevorzugt ist ein granuläres, wasserhatliges Natriumsilikat mit einem SiO₂ zu Na₂O-Verhältnis von 2,0. Während typische Formen, das heißt, Pulver und Granulat, von wasserhaltigen Silikatteilchen geeignet sind, besitzen bevorzugte Silikatteilchen eine mittlere Teilchengröße von 300 bis 900 mm, und weniger als 40% von kleiner als 150 mm und weniger als 5% von größer als 1.700 mm. Besonders bevorzugte ist ein Silikatteilchen mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 400 und 700 mm, wobei weniger als 20% kleiner als 150 mm und weniger als 1% größer als 1.700 mm sind. Zusammen setzungen der vorliegenden Erfindung mit einem pH von 9 oder kleiner werden vorzugsweise im wesentlichen frei von Alkalimetallsilikat sein.Sodium and potassium, and especially sodium, silicates are preferred. A particularly preferred alkali metal silicate is a granular, water-containing sodium silicate with an SiO ₂ to Na ₂ O ratio of 2.0 to 2.4, available from Ak30 PQ Corporation, particularly preferred is Britesil H20 and Britesil H24. Most preferred is a granular, water-containing sodium silicate with an SiO ₂ to Na ₂ O ratio of 2.0. While typical forms, i.e., powder and granules, of water-containing silicate particles are suitable, preferred silicate particles have an average particle size of 300 to 900 mm, and less than 40% less than 150 mm and less than 5% larger than 1,700 mm. A silicate particle with an average particle size between 400 and 700 mm is particularly preferred, less than 20% being less than 150 mm and less than 1% being greater than 1,700 mm. Compositions of the present invention having a pH of 9 or less will preferably be substantially free of alkali metal silicate.

Wasserlösliche, polymere PolycarboxylverbindungenWater-soluble, polymeric polycarboxyl compounds

Eine wasserlösliche, polymere Polycarboxylverbindung kann in der Zusammensetzung vorliegen, und ist vorzugsweise in einer Geschirrspülmittelzusammensetzung vorhanden. Sie inhibieren die unerwünschte Abscheidung aus der Waschflüssigkeit auf das Material, das gewaschen wird, entweder Wäsche oder Geschirr, und ebenso auf Maschinenteile.A water-soluble, polymeric polycarboxyl compound can be in the composition, and is preferably in one Dishwashing detergent composition available. They inhibit unwanted separation from the washing liquid on the material being washed, either laundry or dishes, and so on on machine parts.

Bevorzugt sind diese Verbindungen Homo- oder Co-Polymere von Polycarboxylverbindungen, insbesondere co-polymere Verbindungen, in denen das Säuremonomer zwei oder mehr Carboxygruppen umfaßt, die durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome getrennt sind. Salze dieser Materialien können ebenso verwendet werden.These compounds are preferred Homopolymers or copolymers of polycarboxyl compounds, in particular co-polymeric compounds in which the acid monomer has two or more carboxy groups includes the are separated by no more than two carbon atoms. salts of these materials can can also be used.

Besonders bevorzugte polymere Polycarboxylate sind Copoylmere, die aus Monomeren von Acrylsäure und Malinsäure stammen. Das mittlere Molekulargewicht dieser Polymere in der Säureform liegt vorzugsweise zwischen 4.000 und 70.000.Particularly preferred polymeric polycarboxylates are copolymers derived from monomers of acrylic acid and maleic acid. The average molecular weight of these polymers in the acid form is preferably between 4,000 and 70,000.

Eine andere Art von polymeren Polycarboxylverbindungen, die zur Verwendung in der Zusammensetzung der Erfindung geeignet sind, sind homopolymere Polycarbonsäureverbindungen mit Acrylsäure als die Monomereinheit. Das mittlere Molekulargewicht dieser Homopolymere in der Säureform liegt vorzugsweise zwischen 1.000 und 100.000, bevorzugt zwischen 3.000 und 10.000.Another type of polymeric polycarboxyl compound, which are suitable for use in the composition of the invention are, are homopolymeric polycarboxylic acid compounds with acrylic acid as the monomer unit. The average molecular weight of these homopolymers in the acid form is preferably between 1,000 and 100,000, preferably between 3,000 and 10,000.

Sulphonierte Acrylpolymere wie in EP 851 022 (Unilever) beschreiben, sind ebenso geeignet.Sulphonated acrylic polymers as in EP 851 022 Describe (Unilever) are also suitable.

Vorzugsweise liegt dieses polymere Material bei einem Niveau von zumindest 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt bei Niveaus von 1 bis 7 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vor.This polymer is preferably located Material at a level of at least 0.1% by weight, more preferred at levels of 1 to 7% by weight of the total composition.

Polymerbindemittelpolymer binder

Tabletten dieser Erfindung, und insbesondere Wäschewaschtabletten, können ein organisches wasserlösliches Polymer umfassen, das als ein Bindemittel dient, wenn die Teilchen zu Tabletten kompaktiert werden. Dieses Polymer kann ein Polycarboxylat sein, das als ein ergänzender Aufbaustoff einbezogen ist, wie bereits erwähnt. Es kann als eine Beschichtung auf einige oder alle am Aufbau beteiligten Teilchen vor der Kompaktierung aufgetragen werden.Tablets of this invention, and in particular Laundry tablets, can an organic water soluble Include polymer that serves as a binder when the particles be compacted into tablets. This polymer can be a polycarboxylate be that as a complementary Building material is included, as already mentioned. It can be used as a coating on some or all of the particles involved in the build-up prior to compacting be applied.

Wie in unserer EP-A-522766 gelehrt, können solche Polymere derart funktionieren, daß sie die Tablettendesintegration zum Zeitpunkt der Anwendung erhöhen, ebenso wie sie als ein Bindemittel agieren können, um die Tablettenfestigkeit vor der Verwendung zu erhöhen.As taught in our EP-A-522766, can such polymers function to disintegrate tablets increase at the time of application, just as they can act as a binder to increase tablet strength increase before use.

Bevorzugt sollte ein derartiges Bindemittelmaterial, wenn vorhanden, bei einer Temperatur von zumindest 35°C, besser bei 40°C oder darüber, schmelzen, was in vielen Ländern mit gemäßigtem Klima über den Umgebungstemperaturen liegt. Zur Verwendung in Ländern mit heißerem Klima liegt die Schmelztemperatur vorzugsweise etwas über 40°C, so daß sie über Umgebungstemperatur liegt.Such a binder material should preferably if available, at a temperature of at least 35 ° C, better at 40 ° C or above, melt what in many countries with a temperate climate above ambient temperatures lies. For use in countries with hotter Climate, the melting temperature is preferably slightly above 40 ° C, so that it is above ambient temperature lies.

Zwecks der Bequemlichkeit sollte die Schmelztemperatur des Bindemittels unter 80°C liegen.For convenience, should the melting temperature of the binder is below 80 ° C.

Bevorzugte Bindemittelmaterialien sind synthetische organische Polymere mit entsprechender Schmelztemperatur, insbesondere Polyethylenglycol. Polyethylenglycol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.500 (PEG 1.500) schmilzt bei 45°C und ist als geeignet befunden worden. Polyethylenglycol mit höherem Molekulargewicht, besonders 4.000 oder 6.000, kann ebenso gefunden werden. Andere Möglichkeiten sind Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylate und wasserlösliche Acrylatcopolymere.Preferred binder materials are synthetic organic polymers with a corresponding melting temperature, especially polyethylene glycol. Polyethylene glycol with a medium Molecular weight of 1,500 (PEG 1,500) melts at 45 ° C and is have been found suitable. Higher molecular weight polyethylene glycol, especially 4,000 or 6,000, can also be found. Other possibilities are polyvinyl pyrrolidone and polyacrylates and water-soluble acrylate copolymers.

Das Bindemittel kann geeigneterweise durch Sprühen auf die Teilchen aufgetragen werden, zum Beispiel als eine Lösung oder eine Dispersion. Es kann auf die Teilchen aufgetragen werden, die organisches oberflächenaktives Mittel enthalten. Als eine Alternative kann das Bindemittel in Pulverform bereitgestellt werden, und in der zu tablettierenden Zusammensetzung dispergiert werden. Das Bindemittel, wenn verwendet, wird vorzugsweise in einer Menge in einem Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% der Tablettenzusammensetzung verwendet, stärker bevorzugt beträgt die Menge zumindest 1% oder sogar zumindest 3 Gew.-% der Tabletten. Vorzugsweise liegt die Menge nicht über 8 Gew.-% oder sogar 6 Gew.-%, sofern das Bindemittel nicht einige andere zusätzliche Funktionen hat.The binder may suitably by spraying to which particles are applied, for example as a solution or a dispersion. It can be applied to the particles that organic surface active Contain funds. As an alternative, the binder can be in powder form are provided, and in the composition to be tabletted be dispersed. The binder, if used, is preferred used in an amount ranging from 0.1 to 10% by weight of the tablet composition, stronger is preferably the amount at least 1% or even at least 3% by weight of the tablets. Preferably the amount is not over 8% by weight or even 6% by weight unless the binder is some other additional Functions.

Enzymeenzymes

Die Waschmitteltabletten der Erfindung können ebenso eines der Reinigungsenzyme, die in der Technik für ihre Fähigkeit bekannt sind, verschiedene Verschmutzungen und Flecken abzubauen und die Entfernung dieser zu unterstützen, enthalten. Geeignete Enzyme umfassen die verschiedenen Proteasen, Cellulasen, Lipasen, Amylasen und Gemische hiervon, die so gestaltet sind, daß sie eine Vielzahl von Verschmutzungen und Flecken aus Geweben und Geschirr entfernen. Beispiele geeigneter Proteasen sind Maxatase (Markenname), wie von Gis-Brocades N. V., Delft, Holland geliefert, und Alcalase (Markenname), und Savinase (Markenname), wie von Novo Industri A/S, Copenhagen, Dänemark geliefert. Reinigungsenzyme werden verbreitet in Form von Granulaten oder Marumen, gegebenenfalls mit einer Schutzschicht, in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Gew.-% der Zusammensetzung verwendet, und diese Granulate oder Marume stellen keine Probleme im Hinblick auf die Kompaktierung dar, um eine Tablette zu formen.The detergent tablets of the invention can also one of the cleaning enzymes used in technology for their ability are known to reduce various dirt and stains and support the removal of them. suitable Enzymes include the various proteases, cellulases, lipases, Amylases and mixtures thereof designed to be one Variety of dirt and stains from fabrics and dishes remove. Examples of suitable proteases are maxatase (brand name), as supplied by Gis-Brocades N.V., Delft, Holland, and Alcalase (Brand name), and Savinase (brand name) as from Novo Industri A / S, Copenhagen, Denmark delivered. Cleaning enzymes are widely used in the form of granules or Marumen, optionally with a protective layer, in an amount from 0.1 to 3.0% by weight of the composition, and this Granules or marume pose no problems with that Compacting to form a tablet.

Andere WäschereinigungsinhaltsstoffeOther laundry detergent ingredients

Die Wäschereinigungstabletten der Erfindung können ebenso ein fluoreszierendes Mittel (optische Aufheller) enthalten, zum Beispiel Tinopal (Markenname) DMS oder Tinopal CBS, erhältlich von Ciba-Geigy AG, Basel, Schweiz. Tinopal DMS ist Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat; und Tinaopal CBS ist Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat.The laundry cleaning tablets of Invention can also contain a fluorescent agent (optical brightener), for example Tinopal (brand name) DMS or Tinopal CBS, available from Ciba-Geigy AG, Basel, Switzerland. Tinopal DMS is disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate; and Tinaopal CBS is disodium 2,2'-bis (phenylstyryl) disulfonate.

Vorteilhafterweise ist ein Antischaummaterial enthalten, insbesondere wenn die Waschmitteltablette vorwiegend für die Verwendung in automatischen Frontladetrommelwaschmaschinen vorgesehen ist. Geeignete Antischaummaterialien haben normalerweise eine Granulatform, wie die, die in EP 266863A (Unilever) beschrieben werden. Derartige Antischaumgranulate umfassen normalerweise ein Gemisch aus Silikonöl, Vaseline, hydrophobes Siliciumdioxid und Alkylphosphat als aktives Antischaummaterial, das auf ein poröses, absorbiertes wasserlösliches Carbonatbasierendes anorganisches Trägermaterial sorbiert wird. Antischaumgranulate können in einer Menge von bis zu 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegen.An anti-foam material is advantageous included, especially if the detergent tablet predominantly for the Intended for use in automatic front loading drum washing machines is. Suitable antifoam materials usually have a granular shape, like those described in EP 266863A (Unilever). such Antifoam granules usually comprise a mixture of silicone oil, petroleum jelly, hydrophobic silicon dioxide and alkyl phosphate as active anti-foam material, that on a porous, absorbed water soluble Carbonate-based inorganic carrier material is sorbed. Antifoam granules can present in an amount of up to 5% by weight of the composition.

Weitere Inhaltsstoffe, die gegebenenfalls in der Waschmitteltablette der Erfindung angewendet werden können, umfassen Mittel gegen die Wiederabscheidung, wie Natriumcarboxymethylcellulose, geradkettiges Polyvinylpyrrolidon und Celluloseether, wie Methylcellulose und Ethylhydroxyethylcellulose, Weichspüler; Schwermetall-Maskierungsmittel wie EDTA; Duftstoffe und Färbemittel oder Farbtupfer.Other ingredients that may be used in the detergent tablet of the invention anti-redeposition agents such as sodium carboxymethyl cellulose, straight chain polyvinyl pyrrolidone and cellulose ethers such as methyl cellulose and ethyl hydroxyethyl cellulose, fabric softener; Heavy metal sequestering agents such as EDTA; Fragrances and colorants or dabs of color.

Andere GeschirrspülmittelinhaltsstoffeOther dish soap ingredients

Rostschutzmittel wie Benzotriazol und die, die in EP 723 577 (Unilever) beschrieben werden, können in Geschirrspülmitteltabletten der vorliegenden Erfindung einbezogen sein.Antirust agents such as benzotriazole and those in EP 723 577 (Unilever) may be included in the dishwasher tablets of the present invention.

Optionale Inhaltsstoffe in Geschirrspülmitteltabletten sind zum Beispiel Puffer, Reduktionsmittel, zum Beispiel Borate, Alkalimetallhydroxid und die allgemein bekannten Enzym-Stabilisatoren wie die Polyalkohole, zum Bei spiel Glycerol und Borax; Kesselsteinlösemittel; Kristallwachstumsinhibitoren, Schwellenmittel; Verdickungsmittel; Duftstoffe und Farbstoffe.Optional ingredients in dishwasher tablets are, for example, buffers, reducing agents, for example borates, Alkali metal hydroxide and the well-known enzyme stabilizers like the polyalcohols, for example glycerol and borax; Antiscalant; Crystal growth inhibitors, threshold agents; Thickener; Fragrances and dyes.

Reduktionsmittel können zum Beispiel verwendet werden, um zu verhindern, daß eine Enzym-deaktivierende Konzentration einer Oxidationsbleichmittelverbindung auftritt. Geeignete Mittel umfassen reduzierende Schwefel-Oxysäuren und Salze hiervon. Aus Sicht der Verfügbarkeit, geringer Kosten und hoher Leistung sind die Alkalimetall- und Ammoniumsalze von Schwefelsäuren, einschließlich Ammoniumsulphit ((NH₄)₂SO₃), Natriumsulphit (Na₂SO₃), Natriumbisulphit (NaHSO₃), Natriummetabisulphit (Na₂S₂O₃), Kaliummetabisulphit (K₂S₂O₅), Lithiumhydrosulphit (Li₂S₂O₄) am stärksten bevorzugt, wobei Natriumbisulphit besonders bevorzugt wird. Ein anderes geeignetes Reduktionsmittel, obgleich aus Sicht der Kosten nicht besonders bevorzugt, ist Ascorbinsäure. Die Menge an zu verwendenden Reduktionsmitteln kann von Fall zu Fall in Abhängigkeit der Art des Bleichmittels und seiner Form variieren, liegt normalerweise aber im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, bevorzugt werden 0,02 bis 0,5 Gew.-% ausreichen.For example, reducing agents can be used to prevent an enzyme-deactivating concentration of an oxidizing bleach compound from occurring. Suitable agents include reducing sulfur oxyacids and salts thereof. From the viewpoint of availability, low cost and high performance, the alkali metal and ammonium salts of sulfuric acids, including ammonium sulphite ((NH ₄ ) ₂ SO ₃ ), sodium sulphite (Na ₂ SO ₃ ), sodium bisulphite (NaHSO ₃ ), sodium metabisulphite (Na ₂ S ₂ O ₃ ), potassium metabisulphite (K ₂ S ₂ O ₅ ), lithium hydrosulphite (Li ₂ S ₂ O ₄ ) are most preferred, with sodium bisulphite being particularly preferred. Another suitable reducing agent, although not particularly preferred from a cost perspective, is ascorbic acid. The amount of reducing agent to be used may vary from case to case depending on the type of bleach and its shape, but is normally in the range of 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.02 to 0.5% by weight .-% are sufficient.

Teilchengröße und VerteilungParticle size and distribution

Die diskreten Bereiche einer Waschmitteltablette dieser Erfindung sind jeweils eine Matrix kompaktierter Teilchen. Bevorzugt hat die partikuläre Zusammensetzung eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 200 mm bis 2.000 mm, stärker bevorzugt von 250 mm bis 1.400 mm. Feine Teilchen, kleiner als 180 mm oder 200 mm, können durch Sieben vor der Tablettierung, wenn erwünscht, eliminiert werden, obgleich wir beobachtet haben, daß dies nicht immer wichtig ist.The discrete areas of a detergent tablet of this invention are each a matrix of compacted particles. Has preferred the particulate Composition an average particle size in the range of 200 mm to 2,000 mm, stronger preferably from 250 mm to 1,400 mm. Fine particles, smaller than 180 mm or 200 mm, can by screening before tableting, if desired, although we have observed that this is not always important.

Während die anfängliche partikuläre Zusammensetzung im Prinzip jede Schüttdichte haben kann, ist die vorliegende Erfindung insbesondere für die Tabletten bedeutsam, die durch Kompaktieren von Pulvern mit relativ hoher Schüttdichte erzeugt wurden, da diese mehr dazu neigen, Desintegrations- und Verteilungsprobleme zu zeigen. Derartige Tabletten haben den Vorteil, daß, im Vergleich zu einer Tablette, die aus einem Pulver mit geringerer Schüttdichte stammt, eine vorgegebene Dosis einer Zusammensetzung als eine kleinere Tablette dargestellt werden kann.While the initial particulate In principle, any bulk density composition is the present invention is particularly important for the tablets, by compacting powders with a relatively high bulk density were generated because these tend to disintegrate and To show distribution problems. Such tablets have the advantage that, in Compared to a tablet made from a powder with less bulk density is a given dose of a composition than a smaller one Tablet can be represented.

Daher kann die anfängliche partikuläre Zusammensetzung geeigneterweise eine Schüttdichte von zumindest 400 g/l, bevorzugt von zumindest 500 g/l und vorteilhafterweise von zumindest 700 g/l aufweisen.Therefore, the initial particulate Suitably a bulk density of at least 400 g / l, preferably of at least 500 g / l and advantageously of have at least 700 g / l.

Granuläre Waschmittelzusammensetzungen mit hoher Schüttdichte, die durch Granulierung und Verdichtung in einem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator, wie in EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever) und EP 425277A (Unilever) beschrieben und beansprucht, oder durch das in EP 367339A (Unilever) und EP 390251A (Unilever) beschriebene kontinuierliche Granulierungs/Verdichtungsverfahren hergestellt wurden, sind inherent zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet.Granular detergent compositions with high bulk density, by granulation and compaction in a high speed mixer / granulator, as in EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever) and EP 425277A (Unilever) described and claimed, or by that in EP 367339A (Unilever) and EP 390251A (Unilever) described continuous Granulation / compaction processes are inherent suitable for use in the present invention.

Ein sprühgetrocknetes Basispulver kann ebenso verwendet werden, und dies kann zu einem zu tablettierenden Pulver mit einer Schüttdichte von 600 bis 700 g/l führen.A spray-dried base powder can can also be used and this can become a tablet to be tabletted Powder with a bulk density lead from 600 to 700 g / l.

Porositätporosity

Der Schritt der Kompaktierung der Teilchen reduziert die Porosität der Zusammensetzung. Die Porosität wird günstigerweise als der Prozentsatz an Volumen das Luft ist ausgedrückt.The step of compacting the Particles reduce porosity the composition. The porosity will be convenient as the percentage of volume the air is expressed.

Der Luftgehalt der Tablette oder eines Bereiches der Tablette kann aus dem Volumen und dem Gewicht der Tablette oder einem Bereich dieser berechnet werden, vorausgesetzt die Luft-freie Dichte des Feststoffgehaltes ist bekannt. Die letztere kann durch die Komprimierung einer Probe des Materials unter Vakuum mit einer sehr hohen Aktionskraft und dem anschließenden Messen des Gewichts und des Volumens des resultierenden Feststoffes gemessen werden.The air content of the tablet or A portion of the tablet can be made up of volume and weight the tablet or a range of these are calculated, provided the air-free density of the solids content is known. The latter can be done by compressing a sample of the material under vacuum a very high level of action and the subsequent measurement of the weight and the volume of the resulting solid.

Der prozentuale Luftgehalt einer Tablette oder eines Bereiches einer Tablette variiert umgekehrt zum angewendeten Druck, um die Zusammensetzung zu kompaktieren, während die Festigkeit der Tablette oder eines Bereiches dieser zum angewendeten Druck variiert, um Kompaktierung zu erreichen. Daher wird, je größer der Kompaktierungsdruck ist, die Tablette oder ein Bereich dieser fester, das Luftvolumen darin jedoch kleiner.The percentage of air in a Tablet or an area of a tablet varies vice versa the pressure applied to compact the composition, while the strength of the tablet or a range of it to be used Pressure varies to achieve compaction. Therefore, the larger the Compacting pressure is the tablet or an area of this solid, however, the air volume in it is smaller.

Die Erfindung kann angewendet werden, wenn partikuläre Waschmittelzusammensetzungen kompaktiert werden, um Tabletten zu erhalten, die einen weiten Bereich an Porositäten aufweisen. Von möglichen Porositäten beträgt eine speziell eingeschlossene Porosität von bis zu 38% Luftvolumen, z. B. 10 oder 15, besser 25% bis zu 35% Luftvolumen in der Tablette.The invention can be applied if particulate Detergent compositions are compacted to tablets obtained that have a wide range of porosities. Of possible porosities is a specially enclosed porosity of up to 38% air volume, z. B. 10 or 15, better 25% up to 35% air volume in the tablet.

Tablettengröße und -dichteTablet size and density

Die Größe einer Tablette wird geeigneterweise im Bereich von 10 bis 160 g, vorzugsweise 15 bis 60 g, in Abhängigkeit von den Bedingungen der beabsichtigten Verwendung, und ob sie eine Dosis für eine durchschnittliche Ladung einer Waschmaschine oder einer Geschirrspülmaschine oder einen fraktionellen Teil einer solchen Dosis darstellt, liegen. Insbesondere wiegt eine Tablette für das Geschirrspülen vorzugsweise 15 bis 30 g. Die Tabletten können jedwede Form haben. Sie sind jedoch zur Erleichterung der Verpackung vorzugsweise Blöcke mit einem im wesentlichen einheitlichen Querschnitt, wie Zylinder oder Quader. Die Gesamtdichte einer Tablette liegt vorzugsweise im Bereich von 1.040 oder 1.050 g/Liter, möglicherweise 1.100 g/Liter bis zu 1.450 g/Liter oder 1.700 g/Liter oder mehr. Die Tablettendichte kann gut in einem Bereich von bis zu 1.350 bis 1.400 g/Liter für eine Waschtablette und in einem Bereich von 1.300 bis 1.600 g/Liter für eine Geschirrspültablette liegen.The size of a tablet will suitably in the range of 10 to 160 g, preferably 15 to 60 g, depending of the conditions of the intended use and whether it is a Dose for an average load of a washing machine or dishwasher or represents a fractional part of such a dose. In particular, a tablet for dishwashing preferably weighs 15 to 30 g. The tablets can have any shape. However, they are for ease of packaging preferably blocks with a substantially uniform cross-section, such as cylinders or cuboid. The total density of a tablet is preferably in the range of 1,040 or 1,050 g / liter, possibly 1,100 g / liter up to 1,450 g / liter or 1,700 g / liter or more. The tablet density can work well in a range of up to 1,350 to 1,400 g / liter for a washing tablet and in a range of 1,300 to 1,600 g / liter for a dishwasher tablet lie.

Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden nunmehr nur anhand von Beispielen beschreiben.Embodiments of the Present Invention will now be described using examples only.

Beispiel 1example 1

42 g zylindrischer Waschmitteltabletten mit den folgenden Formulierungen wurde auf einer Tablettiermaschine mit einem rotierenden Tisch von Fette hergestellt. Zwei Tabletten der Erfindung wurden mit zwei Schichten hergestellt, von denen die dickere Schicht das Rhodiaphos HPA 3,5 und die andere Natriumperborattetrahydrat oder Natriumacetattrihydrat enthält. Die dickere Schicht betrug 75% der Tablette (31,5 g) und die dünnere Schicht 25% (9,2 g). Es wurden zwei Vergleichstabletten mit einer Einzelschicht, aber mit der gleichen Zusammensetzung wie die beiden Zweischicht-Tabletten, hergestellt. Alle Tabletten enthielten dasselbe Basispulver, das die folgende Formulierung aufwies:42 g cylindrical detergent tablets with the following formulations was on a tablet machine with a rotating table made by Fette. Two pills The invention was made with two layers, of which the thicker layer the Rhodiaphos HPA 3.5 and the other sodium perborate tetrahydrate or contains sodium acetate trihydrate. The thicker layer was 75% of the tablet (31.5 g) and the thinner layer 25% (9.2 g). There were two comparison tablets with a single layer, but with the same composition as the two two-layer tablets, manufactured. All tablets contained the same base powder that had the following wording:

Die Festigkeit der Tabletten in ihrem trockenen Zustand wie sie auf der Presse erzeugt wurden, wurde als die Kraft, ausgedrückt in Newton, bestimmt, die für das Brechen der Tablette notwendig ist, wie sie unter Verwendung eines Universalmeßgerätes vom Instrontyp gemessen wurde, um Druckkraft auf einen Durchmesser anzuwenden (das heißt, senkrecht zu der Achse einer zylindrischen Tablette).The strength of the tablets in their dry state as generated on the press was considered the force expressed in Newtons, intended for breaking the tablet is necessary as using it of a universal measuring device from Instron type was measured to apply compressive force to a diameter (this means, perpendicular to the axis of a cylindrical tablet).

Die Desintegrationsgeschwindigkeit der Wachmitteltablette wurde mittels des „Totwasser-Gittertests" eingeschätzt: Die Tablette wird auf ein 10 × 9 cm Metallgitter mit einer Maschengröße von 1,2 × 1,2 cm plaziert und in ein Becherglas gegeben, das 1 Liter Totwasser bei 20°C enthält. Die Desintegrationszeit war die Zeit, die für 10% Rückstand, der auf dem Gitter zurückblieb, genommen wurde. Der Test wurde dreimal wiederholt. Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt:The rate of disintegration of the detergent tablet was assessed using the "dead water grid test": The Tablet is placed on a 10 × 9 cm metal grid with a mesh size of 1.2 × 1.2 cm placed and in one Given a beaker containing 1 liter of dead water at 20 ° C. The disintegration time was the time for 10% backlog, who stayed on the grid was taken. The test was repeated three times. The results are shown in the table below:

Beispiel 2Example 2

25 g quaderfömriger Geschirrspültabletten mit den folgenden Formulierungen wurden auf einer Tablettiermaschine mit einem rotierenden Tisch von Fette hergestellt. Zwei Tabletten der Erfindung wurden mit zwei Schichten hergestellt, von denen die dickere Schicht das Rhodiaphos HPA 3,5 und gegebenenfalls einen geringen Anteil an Natriumperborattetrahydrat, und die andere den Hauptteil (oder alles) an diesem Salz enthält. Die dickere Schicht betrug 75% der Tablette und die dünnere Schicht 25%. Es wurde eine Vergleichstablette mit einer Einzelschicht, aber mit der gleichen Zusammensetzung wie die entsprechenden Zweischicht-Tabletten, hergestellt.25 g rectangular dishwashing tablets with the following formulations were on a tablet machine with a rotating table made by Fette. Two pills The invention was made with two layers, of which the thicker layer the Rhodiaphos HPA 3.5 and possibly a small one Share of sodium perborate tetrahydrate, and the other the main part (or all) of this salt. The thicker layer was 75% of the tablet and the thinner layer 25%. It became a comparison tablet with a single layer, however with the same composition as the corresponding two-layer tablets, manufactured.

Die Tabletten wiesen die nachstehenden Formulierungen auf:The tablets showed the following Wording on:

Claims

Detergent tablet made from a compressed particulate composition, comprising a detergent-active compound, a builder, particles which contain sodium tripolyphosphate with a proportion of the phase I form which is greater than 40% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particles, at least one salt, which is fully hydrated and optionally other detergent ingredients, the tablet having a plurality of discrete areas, characterized in that in one or more of the discrete areas containing the particles containing sodium tripolyphosphate, less than 10% by weight of this area Completely hydrated salts exist and at least one discrete area contains at least 10% by weight of this area of fully hydrated salts.

A detergent tablet according to claim 1, wherein the fully hydrated Salt from a carbonate, a perborate, a sulfate, a thiosulfate, an acetate or a citrate or a mixture of these is selected.

A detergent tablet according to claim 2, wherein the fully hydrated Salt is selected from a sodium salt or persalt.

Detergent tablet according to one of the preceding claims, wherein that completely hydrated salt a solubility at 20 ° C of at least 50 g per 100 g of water.

Detergent tablet according to one of the preceding claims, wherein the sodium tripolyphosphate in the particles hydrate water in one Contains amount between 1 and 5 wt .-% of sodium tripolyphosphate.

Detergent tablet according to one of the preceding claims, wherein the areas that contain the particles, the sodium tripolyphosphate included, none completely contain hydrated salts.

Detergent tablet according to one of the preceding claims, wherein the sodium tripolyphosphate in the particles contained a phase I form which has at least 50% by weight of the sodium tripolyphosphate in the particle.

Detergent tablet according to one of the preceding claims, wherein the amount of water of hydration in the sodium tripolyphosphate particles in a range between 2 and 4% by weight of the sodium tripolyphosphate lies in these particles.

Detergent tablet according to one of claims 1 to 7, the amount of sodium tripolyphosphate being less than 70% by weight of the overall composition.

Detergent tablet according to one of the preceding claims, wherein the range of at least 10% by weight of fully hydrated salts contains a disintegrant system that contains the particles that make up the Contain sodium tripolyphosphate, not contains

Detergent tablet according to claim 10, wherein the Disintegrant is a swelling disintegrant.

Detergent tablet according to claim 10, wherein the Disintegrant is a bubbling disintegrant.

Detergent tablet according to claim 10, wherein the Disintegrant a material with a high water solubility is.

Detergent tablet according to one of the preceding claims, wherein the tablet 2 to 40 wt .-% cleaning-active compound and 5 to Contains 70% by weight of building material.

Detergent tablet according to one of claims 1 to 13, wherein the tablet is less than 5% by weight of a cleaning active Compound and contains 5 to 70 wt .-% of building material.