DE69625471T2 - PRE-LAUNDRY TREATMENT WITH PEROXYBLE FABRIC COMPLEX FOR IRON, COPPER OR MANGANE FOR REDUCED TISSUE DAMAGE - Google Patents
PRE-LAUNDRY TREATMENT WITH PEROXYBLE FABRIC COMPLEX FOR IRON, COPPER OR MANGANE FOR REDUCED TISSUE DAMAGEInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Technik der Vorbehandlung von verschmutzten Textilien vor dem Waschen.The present invention relates to the technique of pretreating soiled textiles before washing.
Zusammensetzungen, die ein Persauerstoff-Bleichmittel enthalten, sind in Waschanwendungen ausführlich als Wäschedetergentien, Wäscheadditive oder sogar Wäschevorbehandler beschrieben worden.Compositions containing a peroxygen bleaching agent have been extensively described in laundry applications as laundry detergents, laundry additives or even laundry pre-tenders.
In der Tat ist es bekannt, solche Persauerstoff-Bleichmittel enthaltende Zusammensetzungen in Wäschevorbehandlungsanwendungen zu verwenden, um die Entfernung von verkrusteten Flecken/Verschmutzungen zu fördern, die ansonsten besonders schwierig zu entfernen sind, wie zum Beispiel Fett, Kaffee, Tee, Gras, Schlamm/Lehm-enthaltende Verschmutzungen und dergleichen. Wir haben jedoch gefunden, dass ein mit solchen Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzungen verbundener Nachteil ist, dass diese Zusammensetzungen Textilien beschädigen können, wenn sie in Vorbehandlungsanwendungen verwendet werden, d. h., wenn sie direkt auf die Textilien aufgebracht und für längere Zeiträume auf den Textilien belassen werden, um darauf einzuwirken, bevor die Textilien gewaschen werden.Indeed, it is known to use such peroxygen bleach-containing compositions in laundry pretreatment applications to promote the removal of encrusted stains/soils which are otherwise particularly difficult to remove, such as grease, coffee, tea, grass, mud/clay-containing soils and the like. However, we have found that a disadvantage associated with such peroxygen bleach-containing compositions is that these compositions can damage fabrics when used in pretreatment applications, i.e. when applied directly to the fabrics and left on the fabrics for extended periods of time to act thereon before the fabrics are washed.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine verbesserte Sicherheit für Textilien zur Verfügung zu stellen, wenn Textilien mit Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzungen vorbehandelt werden, insbesondere in solchen Anwendungen, in denen diese Zusammensetzungen während längerer Zeiträume mit den Textilien in Kontakt belassen werden, bevor diese Textilien gewaschen werden.It is therefore an object of the present invention to provide improved safety for textiles when textiles are pretreated with compositions containing peroxygen bleach, particularly in those applications in which these compositions are left in contact with the textiles for extended periods of time before these textiles are washed.
Bei der Vorbehandlung von Textilien mit Zusammensetzungen, die ein Persauerstoff-Bleichmittel wie bspw. Wasserstoffperoxid enthalten, wurde gefunden, dass die Anwesenheit von Metallionen, wie zum Beispiel Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan auf der Oberfläche von Textilien eine Beschädigung der Textilien verursacht, was zu einer Verminderung der Zugfestigkeit der Textilienfasern führt. Es werden Vermutungen angestellt, dass die Gegenwart von Metallionen wie zum Beispiel Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan auf der Oberfläche der Textilien, insbesondere auf Cellulosefasern, die radikale Zersetzung von Persauerstoff-Bleichmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid katalysiert. Dadurch tritt eine Radikalreaktion unter Bildung von freien Radikalen auf der Oberfläche der Textilie auf, was zur Verminderung der Zugfestigkeit führt.When pretreating textiles with compositions containing a peroxygen bleaching agent such as hydrogen peroxide, it has been found that the presence of metal ions such as copper and/or iron and/or manganese on the surface of textiles causes damage to the textiles, resulting in a reduction in the tensile strength of the textile fibers. It is suspected that the presence of metal ions such as copper and/or iron and/or manganese on the surface of textiles, in particular on cellulose fibers, catalyzes the radical decomposition of peroxygen bleaching agents such as hydrogen peroxide. This causes a radical reaction to form free radicals on the surface of the textile, resulting in a reduction in the tensile strength.
Daher haben wir gefunden, dass es wesentlich ist, dass diese Oberflächenradikalreaktion im Umfeld der Vorbehandlung überwacht werden muss, wodurch für eine verbesserte Sicherheit für Textilien gesorgt wird.Therefore, we found it essential that this surface radical reaction be monitored in the pretreatment environment, thereby ensuring improved textile safety.
Es wurde nun gefunden, dass die Verwendung einer Verbindung zur Chelatisierung von Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan, Ionen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure (DTPMP), Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP), Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS), Methylglyzindiessigsäure (MGDA), Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA), Propylendiamintetraessigsäure (PDTA), 2-Hydroxypyridin- N-oxid (HPNO), oder Ethylendinitrilotetrakis-(methylenphosphonsäure)-N,N-dioxid, in einer Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzung die Beschädigung einer mit einer solchen Zusammensetzung vorbehandelten Textilie wesentlich verringert.It has now been found that the use of a compound for chelating copper and/or iron and/or manganese ions selected from the group consisting of diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP), hydroxyethanediphosphonic acid (HEDP), ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid (EDDS), methylglycinediacetic acid (MGDA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), propylenediaminetetraacetic acid (PDTA), 2-hydroxypyridine- N-oxide (HPNO), or ethylenedinitrilotetrakis-(methylenephosphonic acid)-N,N-dioxide in a peroxygen bleach-containing composition substantially reduces damage to a textile pretreated with such a composition.
Ein mit der Verwendung einer Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzung, mit einer solchen Verbindung zur Chelatisierung von Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan, verbundener Vorteil in der Wäschevorbehandlungsanwendung ist, dass eine Farbschädigung ebenfalls verringert wird.An advantage associated with the use of a peroxygen bleach-containing composition with such a compound to chelate copper and/or iron and/or manganese in the laundry pretreatment application is that color damage is also reduced.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass eine ausgezeichnete Waschleistung bezüglich bleichbarer Flecke bereit gestellt wird, ebenso wie bezüglich der Entfernung von Fettflecken.A further advantage of the present invention is that it provides excellent washing performance on bleachable stains as well as on the removal of grease stains.
Ein anderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung geeigneten Zusammensetzungen auch eine hervorragende Leistung liefern, wenn sie in anderen Anwendungen, abgesehen von Wäschevorbehandlungsanwendungen, verwendet werden, wie zum Beispiel in anderen Waschanwendungen, als Wäschedetergens oder Wäscheadditiv, oder sogar in Reinigungsanwendungen von harten Oberflächen.Another advantage of the present invention is that the compositions suitable for use according to the present invention also provide excellent performance when used in other applications apart from laundry pretreatment applications, such as in other washing applications, as a laundry detergent or laundry additive, or even in hard surface cleaning applications.
Es wurde ebenfalls gefunden, dass die Verwendung eines Chelatbildners wie Ethylendinitrilotetrakis- (methylendiphosphonsäure)-N,N'-dioxid und/oder Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP) mit zwei Elektronendonorgruppen, die in der Lage sind, benachbarte Koordinationsstellen in der Koordinationssphäre des Metallions zu besetzen, um so Komplexe mit Metallionen zu bilden, in denen jedes Metallion durch 3 Moleküle von Chelatbildnern wie 2-Hydroxypyridin-N-oxid komplexiert ist, es erlaubt, für die Vorbehandlung von Textilien geeignete saure flüssige Zusammensetzungen zuzubereiten, die eine verbesserte chemische Stabilität bei verlängerter Standzeit zeigen.It has also been found that the use of a chelating agent such as ethylenedinitrilotetrakis- (methylenediphosphonic acid)-N,N'-dioxide and/or hydroxyethanediphosphonic acid (HEDP) with two electron donor groups capable of occupying adjacent coordination sites in the coordination sphere of the metal ion so as to form complexes with metal ions in which each metal ion is complexed by 3 molecules of chelating agents such as 2-hydroxypyridine-N-oxide, allows to prepare acidic liquid compositions suitable for the pretreatment of textiles, which exhibit improved chemical stability with extended pot life.
Persauerstoff-Bleichmittel enthaltende Zusammensetzungen sind im Stand der Technik ausführlich beschrieben worden. EP-A-629691 offenbart Emulsionen von nichtionischen Tensiden mit einer Polysiloxanverbindung, und als optionale Bestandteile Wasserstoffperoxid oder eine wasserlösliche Quelle davon, und Chelatbildner. Der einzige offenbarte Chelatbildner ist S,S- Ethylendiaminodibernsteinsäure (siehe Beispiele). Obwohl eine Vorbehandlungsanwendung für die Zusammensetzungen in EP-A 629691 offenbart wird, ist die Verwendung von Persauerstoff- Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzungen mit einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert, zur Vorbehandlung von Textilien, wobei die Verminderung der Zugfestigkeit in den Textilien verringert wird, an keiner Stelle offenbart.Compositions containing peroxygen bleaching agents have been extensively described in the prior art. EP-A-629691 discloses emulsions of nonionic surfactants with a polysiloxane compound, and as optional ingredients hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof, and chelating agents. The only chelating agent disclosed is S,S-ethylenediaminodisuccinic acid (see Examples). Although a pretreatment application for the Compositions disclosed in EP-A 629691, the use of peroxygen bleach-containing compositions with a compound which chelates copper and/or iron and/or manganese for the pretreatment of textiles, whereby the reduction in tensile strength in the textiles is reduced, is nowhere disclosed.
EP-A-629690 offenbart Emulsionen von nichtionischen Tensiden mit einem Terephthalat-basierten Polymer, und als optionale Bestandteile Wasserstoffperoxid oder eine wasserlösliche Quelle davon, und Chelatbildner. Der einzige offenbarte Chelatbildner ist S,S-Ethylendiaminodibernsteinsäure (siehe Beispiele). Obwohl eine Vorbehandlungsanwendung für die Zusammensetzungen in EP-A 629691 offenbart wird, ist die Verwendung von Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzungen mit einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert, zur Vorbehandlung von Textilien, wobei die Verminderung der Zugfestigkeit in den Textilien verringert wird, an keiner Stelle offenbart.EP-A-629690 discloses emulsions of nonionic surfactants with a terephthalate-based polymer, and as optional ingredients hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof, and chelating agents. The only chelating agent disclosed is S,S-ethylenediaminodisuccinic acid (see Examples). Although a pretreatment application for the compositions is disclosed in EP-A 629691, the use of peroxygen bleach-containing compositions with a compound chelating copper and/or iron and/or manganese for pretreating textiles, thereby reducing the reduction in tensile strength in the textiles, is nowhere disclosed.
EP-A-209 228 offenbart Zusammensetzungen mit einer Peroxidquelle wie Wasserstoffperoxid, einem Aminopolyphosphonat-Chelatbildner und einem Radikalfänger. Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure ist ausdrücklich offenbart. EP-A-209 228 offenbart ebenfalls, dass die Wasserstoffperoxid enthaltenden Zusammensetzungen als Vordetachierer verwendet werden können. Es ist jedoch an keiner Stelle erwähnt, dass Persauerstoff-Bleichmittel enthaltende Zusammensetzungen mit einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert zur Vorbehandlung von Textilien, ermöglichen, die Verminderung der Zugfestigkeit in den Textilien zu verringern.EP-A-209 228 discloses compositions containing a peroxide source such as hydrogen peroxide, an aminopolyphosphonate chelating agent and a radical scavenger. Diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid is explicitly disclosed. EP-A-209 228 also discloses that the hydrogen peroxide-containing compositions can be used as prespotters. However, nowhere is it mentioned that peroxygen bleach-containing compositions containing a compound chelating copper and/or iron and/or manganese for pretreating textiles make it possible to reduce the reduction in tensile strength in the textiles.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verwendung wie in Anspruch 1 definiert.The present invention relates to a use as defined in claim 1.
Die vorliegende Erfindung basiert auf dem Ergebnis, dass die Beschädigung von Textilien, die zu einer Verminderung der Zugfestigkeit führt, verringert wird, wenn Zusammensetzungen mit einem Persauerstoff-Bleichmittel und einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan gemäß der vorliegenden Erfindung chelatisiert, verwendet werden, um verschmutzte Textilien vorzubehandeln, im Vergleich zu den selben Zusammensetzungen, um die Textilien vorzubehandeln, allerdings ohne jede Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert.The present invention is based on the finding that the damage to textiles resulting in a reduction in tensile strength is reduced when compositions containing a peroxygen bleach and a compound chelating copper and/or iron and/or manganese according to the present invention are used to pretreat soiled textiles, compared to the same compositions to pretreat the textiles, but without any compound chelating copper and/or iron and/or manganese.
Unter "verschmutzte Textilien vorzubehandeln" soll verstanden werden, dass die flüssige Zusammensetzung in ihrer reinen Form auf die verschmutzte Textilie aufgebracht wird, und dort belassen wird, um, wie nachfolgend im Verfahren zur Vorbehandlung von verschmutzten Textilien gemäß der vorliegenden Erfindung beschrieben, auf die Textilie einzuwirken, bevor das Textilie gewaschen wird.By "pretreating soiled textiles" is meant that the liquid composition in its pure form is applied to the soiled textile and left there to act on the textile as described below in the method for pretreating soiled textiles according to the present invention before the textile is washed.
Mit anderen Worten ermöglicht die Verwendung einer ein Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzung mit einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan gemäß der vorliegenden Erfindung chelatisiert, die durch die Anwesenheit von Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan auf der Textilienoberfläche verursachte Verminderung der Zugfestigkeit wesentlich zu verringern, sogar dann, wenn die Zusammensetzung über eine verlängerte Zeitspanne, z. B. 24 Stunden, vor dem Waschen der Textilie auf der Textilie verbleibt, und sogar dann, wenn die Textilie durch hohe Mengen an Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan verunreinigt ist.In other words, the use of a composition containing a peroxygen bleach with a compound containing copper and/or iron and/or manganese according to the present invention to substantially reduce the reduction in tensile strength caused by the presence of copper and/or iron and/or manganese on the fabric surface, even when the composition remains on the fabric for an extended period of time, e.g. 24 hours, prior to washing the fabric, and even when the fabric is contaminated by high levels of copper and/or iron and/or manganese.
Die Verringerung der Zugfestigkeit einer Textilie kann durch den Gebrauch des Zugfestigkeitsverfahrens gemessen werden, wie den nachfolgenden Beispielen entnommen werden kann. Dieses Verfahren besteht im Messen der Zugfestigkeit einer gegebenen Textilie durch Dehnen der Textilie, bis sie bricht. Die Kraft, ausgedrückt in kg, die notwendig ist, um die Textilie brechen zu lassen, ist die "Endzugfestigkeit" und kann mit der "Spannungs-Dehnungs INSTRON Maschine" gemessen werden. Unter "Verminderung der Zugfestigkeit" ist die Differenz beim Vergleich der Zugfestigkeit einer Referenztextilie, d. h., einer Textilie, die nicht vorbehandelt wurde, und der Zugfestigkeit der selben Textilie zu verstehen, nachdem sie gemäß der vorliegenden Erfindung vorbehandelt wurde. Eine Verringerung der Zugfestigkeit von Null heißt, dass keine Beschädigung der Textilie beobachtet wurde.The reduction in tensile strength of a textile can be measured using the tensile strength method, as can be seen in the examples below. This method consists in measuring the tensile strength of a given textile by stretching the textile until it breaks. The force, expressed in kg, necessary to make the textile break is the "ultimate tensile strength" and can be measured with the "stress-strain INSTRON machine". By "reduction in tensile strength" is meant the difference when comparing the tensile strength of a reference textile, i.e. a textile that has not been pretreated, and the tensile strength of the same textile after it has been pretreated according to the present invention. A reduction in tensile strength of zero means that no damage to the textile was observed.
Ein mit der vorliegenden Erfindung verbundener Vorteil ist, dass die Farbschädigung ebenfalls verringert wird. In der Tat wird die beim Vorbehandeln verschmutzter farbiger Textilien mit einer ein Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzung mit einer Verbindung, die, gemäß der vorliegenden Erfindung, Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert, beobachtete Farbänderung oder/und Entfärbung im Vergleich zu der Farbänderung und/oder Entfärbung verringert, die beobachtet wird, wenn die gleiche Zusammensetzung verwendet wird, jedoch ohne irgend eine solche Verbindung zur Chelatisierung von Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan, dies sogar dann, wenn diese Zusammensetzung auf den Textilien für eine verlängerte Zeitdauer belassen wird, bevor die Textilien gewaschen werden. Dementsprechend umfasst die vorliegende Erfindung auch die Verwendung einer flüssigen Zusammensetzung mit einem Persauerstoff-Bleichmittel und einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert, zur Vorbehandlung einer verschmutzten farbigen Textilie bevor diese Textilie gewaschen wird, wodurch die Farbschädigung dieser Textilie verringert wird.An advantage associated with the present invention is that color damage is also reduced. Indeed, the color change and/or discoloration observed when pretreating soiled colored fabrics with a composition containing a peroxygen bleach with a compound that chelates copper and/or iron and/or manganese according to the present invention is reduced compared to the color change and/or discoloration observed when the same composition is used but without any such compound chelating copper and/or iron and/or manganese, even when this composition is left on the fabrics for a prolonged period of time before the fabrics are washed. Accordingly, the present invention also encompasses the use of a liquid composition comprising a peroxygen bleach and a compound which chelates copper and/or iron and/or manganese for pretreating a soiled colored textile before said textile is washed, thereby reducing color damage to said textile.
Ebenso wird mit flüssigen Zusammensetzungen mit einem Persauerstoff-Bleichmittel und einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert, eine Verringerung der Zugfestigkeitsverminderung und/oder eine Verringerung der Farbschädigung erhalten, ohne die Bleichleistung oder die Fleckentfernungsleistung zu beinträchtigen, die von diesen Zusammensetzungen erbracht wird.Likewise, with liquid compositions containing a peroxygen bleach and a compound chelating copper and/or iron and/or manganese, a reduction in tensile strength reduction and/or a reduction in color damage is obtained without compromising the bleaching performance or the stain removal performance provided by these compositions.
Die vorliegende Erfindung umfasst weiterhin ein Verfahren zum Vorbehandeln von verschmutzten Textilien mit einer flüssigen Zusammensetzung mit einem Persauerstoff-Bleichmittel und einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert, wobei das Verfahren die Schritte des Aufbringens der Zusammensetzung in ihrer reinen Form auf die Textilie und des Gestattens des Inkontaktbleibens der Zusammensetzung mit der Textilie, ohne dass die Zusammensetzung auf der Textilie trocknen gelassen wird, bevor die Textilie gewaschen wird, umfasst. Die Zusammensetzung kann typischerweise für eine Zeitspanne von 1 Minute bis 24 Stunden, vorzugsweise 1 Minute bis 1 Stunde und mehr vorzugsweise 5 Minuten bis 30 Minuten mit der Textilie in Kontakt bleiben. Optional können die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung, wenn die Textilie mit verkrusteten Flecken/Verschmutzungen verschmutzt ist, die nur relativ schwierig anderweitig zu entfernen wären, mehr oder weniger intensiv gerieben und/oder gebürstet werden, zum Beispiel mit Hilfe eines Schwamms oder einer Bürste oder einfach durch Reiben zweier Textilstücke gegeneinander. Unter "Waschen" ist hierin zu verstehen, die Textilien einfach mit Wasser zu spülen, oder die Textilien können mit herkömmlichen Zusammensetzungen mit mindestens einem oberflächenaktiven Mittel gewaschen werden, dies mit Hilfe einer Waschmaschine oder einfach per Hand.The present invention further comprises a method for pretreating soiled textiles with a liquid composition comprising a peroxygen bleaching agent and a compound which chelates copper and/or iron and/or manganese, the method comprising the steps applying the composition in its pure form to the textile and allowing the composition to remain in contact with the textile without allowing the composition to dry on the textile before washing the textile. The composition may typically remain in contact with the textile for a period of time from 1 minute to 24 hours, preferably from 1 minute to 1 hour and more preferably from 5 minutes to 30 minutes. Optionally, when the textile is soiled with encrusted stains/soils which would be relatively difficult to remove otherwise, the compositions according to the present invention may be rubbed and/or brushed more or less intensively, for example by means of a sponge or brush or simply by rubbing two pieces of textile against each other. By "washing" is meant herein simply rinsing the textiles with water, or the textiles may be washed with conventional compositions containing at least one surfactant, using a washing machine or simply by hand.
Unter "in ihrer reinen Form" ist zu verstehen, dass die hierin beschriebenen Zusammensetzungen auf die vorzubehandelnden Textilien aufgebracht werden, ohne irgendeiner Verdünnung unterzogen zu werden, d. h., sie werden wie hierin beschrieben aufgebracht.By "in their neat form" it is meant that the compositions described herein are applied to the fabrics to be pretreated without being subjected to any dilution, i.e. they are applied as described herein.
Gemäß dem Verfahren der Vorbehandlung von verschmutzten Textilien der vorliegenden Erfindung, sollten die in diesem Verfahren verwendeten flüssigen Zusammensetzungen nicht auf den Textilien belassen werden, um dort zu trocknen. In der Tat wurde gefunden, dass Wasserverdunstung dazu beiträgt, die Konzentration an freien Radikalen auf der Oberfläche der Textilien, und, infolgedessen, die Geschwindigkeit der Kettenreaktion zu vergrößern. Es werden auch Vermutungen angestellt, dass eine Autoxidationsreaktion als Folge der Verdunstung von Wasser auftritt, wenn die flüssigen Zusammensetzungen auf den Textilien belassen werden, um dort zu trocknen. Diese Autoxidationsreaktion erzeugt Peroxyradikale, die zum Abbau der Cellulose beitragen können. Folglich trägt ein Nichtbelassen der flüssigen Zusammensetzungen auf den Textilien, um dort zu trocknen, wie hierin beschrieben, bei dem Verfahren der Vorbehandlung verschmutzter Textilien gemäß der vorliegenden Erfindung, zu den Vorteilen gemäß der vorliegenden Erfindung bei, d. h., die Zugfestigkeitsverminderung zu verringern, wenn Textilien mit flüssigen Zusammensetzungen, die Persauerstoff-Bleichmittel enthalten, vorbehandelt werden.According to the method of pretreating soiled fabrics of the present invention, the liquid compositions used in this method should not be left on the fabrics to dry. Indeed, it has been found that water evaporation contributes to increasing the concentration of free radicals on the surface of the fabrics and, consequently, the speed of the chain reaction. It is also suspected that an autoxidation reaction occurs as a result of the evaporation of water when the liquid compositions are left on the fabrics to dry. This autoxidation reaction generates peroxy radicals which can contribute to the degradation of the cellulose. Consequently, not leaving the liquid compositions on the fabrics to dry as described herein in the method of pretreating soiled fabrics according to the present invention contributes to the advantages according to the present invention, i.e. i.e., to reduce the tensile strength reduction when textiles are pretreated with liquid compositions containing peroxygen bleaching agents.
Als ein wesentliches Element umfassen die Zusammensetzungen, die geeignet sind, gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet zu werden, ein Persauerstoff-Bleichmittel. Das bevorzugte Persauerstoff-Bleichmittel ist Wasserstoffperoxid, oder eine wasserlösliche Quelle davon, oder Mischungen daraus. Wasserstoffperoxid ist höchstbevorzugt in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung zu verwenden. So wie hierin verwendet, bezieht sich eine Wasserstoffperoxidquelle auf jede Verbindung, die Wasserstoffperoxid erzeugt, wenn diese Verbindung in Kontakt mit Wasser gelangt.As an essential element, the compositions suitable for use according to the present invention comprise a peroxygen bleaching agent. The preferred peroxygen bleaching agent is hydrogen peroxide, or a water-soluble source thereof, or mixtures thereof. Hydrogen peroxide is most preferably used in the compositions according to the invention. As used herein, a hydrogen peroxide source refers to any compound that generates hydrogen peroxide when that compound comes into contact with water.
Geeignete wasserlösliche Quellen von Wasserstoffperoxid zur Verwendung hierin umfassen Percarbonate, Persilikate, Persulfate wie zum Beispiel Monopersulfat, Perborate, und Peroxysäuren wie zum Beispiel Diperoxydodecandionsäure (DPDA), Magnesiumperphthalsäure und Mischungen davon.Suitable water-soluble sources of hydrogen peroxide for use herein include percarbonates, persilicates, persulfates such as monopersulfate, perborates, and peroxyacids such as diperoxydodecanedioic acid (DPDA), magnesium perphthalic acid, and mixtures thereof.
Typischerweise umfassen die Zusammensetzungen, die geeignet sind, um hierin verwendet zu werden, 0,5 bis 20 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an diesem Persauerstoff-Bleichmittel, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-% und höchst vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%. In der Tat bietet die Anwesenheit des Persauerstoff-Bleichmittels, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, starke Reinigungsvorteile, die insbesondere in Waschanwendungen erkennbar sind.Typically, the compositions suitable for use herein comprise 0.5 to 20% by weight of the total composition of said peroxygen bleach, preferably 2 to 15% by weight and most preferably 3 to 10% by weight. Indeed, the presence of the peroxygen bleach, preferably hydrogen peroxide, provides powerful cleaning benefits which are particularly evident in laundry applications.
Als zweiter wesentlicher Bestandteil umfassen die Zusammensetzungen, die geeignet sind, hierin gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet zu werden, eine Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert. Typischerweise umfassen die Zusammensetzungen, die geeignet sind, hierin verwendet zu werden, 0,005 bis 2 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an dieser Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan oder Mischungen davon chelatisieren kann, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-% und höchst vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%.As a second essential ingredient, the compositions suitable for use herein according to the present invention comprise a compound that chelates copper and/or iron and/or manganese. Typically, the compositions suitable for use herein comprise from 0.005 to 2% by weight of the total composition of said compound capable of chelating copper and/or iron and/or manganese or mixtures thereof, preferably from 0.01 to 1% by weight and most preferably from 0.01 to 0.5% by weight.
Diese Verbindungen, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisieren können, sind ausgewählt aus der Gruppe, die unten aufgelistet ist und Mischungen davon.These compounds, which can chelate copper and/or iron and/or manganese, are selected from the group listed below and mixtures thereof.
Phosphonat-Chelatbildner in Form von Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP) und Ethylendinitrilotetrakis-(methylenphosphonsäure)-N,N-oxid, als auch Alkalimetallethan-1- hydroxydiphosphonate, Ethylendiamintetramethylenphosphonate, und Diethylentriaminpentamethylenphosphonate. Die Phosphonatverbindungen können entweder in ihrer Säureform oder als Salze verschiedener Kationen an einigen oder allen ihrer Säurefunktionalitäten vorliegen. Phosphonat-Chelatbildner sind kommerziell erhältlich von Monsanto unter der Handelsbezeichnung DEQUEST®. Bevorzugte Phosphonat-Chelatbildner, die hierin verwendet werden, sind Diethylentriaminpentamethylenphosphonate, Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP) und Ethylendinitrilotetrakis(methylenphosphonsäure)-N,N-oxid.Phosphonate chelators in the form of hydroxyethane diphosphonic acid (HEDP) and ethylenedinitrilotetrakis(methylenephosphonic acid)-N,N-oxide, as well as alkali metal ethane-1-hydroxydiphosphonates, ethylenediaminetetramethylenephosphonates, and diethylenetriaminepentamethylenephosphonates. The phosphonate compounds can be present either in their acid form or as salts of various cations at some or all of their acid functionalities. Phosphonate chelators are commercially available from Monsanto under the trade name DEQUEST®. Preferred phosphonate chelators used herein are diethylenetriaminepentamethylenephosphonates, hydroxyethane diphosphonic acid (HEDP) and ethylenedinitrilotetrakis(methylenephosphonic acid)-N,N-oxide.
Es wurde gefunden, dass Hydroxyethandiphosphonsäure und Ethylendinitrilotetrakis- (methylenphosphonsäure)-N,N-oxid besonders resistent gegen Protonierung und Oxidation sind. Daher sind Hydroxyethandiphosphonsäure und Ethylendinitrilotetrakis-(methylenphosphonsäure)- N,N-oxid besonders geeignet für die Anwendung in sauren flüssigen Zusammensetzungen als Verbindung zum Chelatisieren von Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan gemäß der vorliegenden Erfindung, wodurch die Textilsicherheit verbessert wird. In der Tat ermöglichen es Hydroxyethandiphosphonsäure und/oder Ethylendinitrilotetrakis-(methylenphosphonsäure)-N,N-oxid, flüssige saure, ein Persauerstoffhaltiges Bleichmittel enthaltende Zusammensetzungen mit verbesserter chemischer Stabilität im Vergleich zu den selben Zusammensetzungen, jedoch ohne den Chelatbildner, oder im Vergleich zu den selben Zusammensetzungen, jedoch mit einem anderen Chelatbildner, z. B., Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure anstelle dieses Chelatbildners, zuzubereiten.It has been found that hydroxyethane diphosphonic acid and ethylenedinitrilotetrakis-(methylenephosphonic acid)-N,N-oxide are particularly resistant to protonation and oxidation. Therefore, hydroxyethane diphosphonic acid and ethylenedinitrilotetrakis-(methylenephosphonic acid)-N,N-oxide are particularly suitable for use in acidic liquid compositions as a compound for chelating copper and/or iron and/or manganese according to the present invention, thereby improving textile safety. Indeed, hydroxyethane diphosphonic acid and/or ethylenedinitrilotetrakis-(methylenephosphonic acid)-N,N-oxide make it possible to obtain liquid acidic compositions containing a peroxygen-containing bleaching agent with improved chemical stability compared to the same compositions, but without the chelating agent, or in comparison to the same compositions but with a different chelating agent, e.g., diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid instead of this chelating agent.
Ein bevorzugter bioabbaubarer Chelatbildner zur Verwendung hierin, ist Ethylendiamin-N,N'- dibernsteinsäure, oder Alkalimetall-, oder Erdalkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze davon oder Mischungen daraus. Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure, insbesondere das (S,S)-Isomer sind ausführlich in dem US-Patent 4,704,233, 3. November 1987 von Hartman und Perkins beschrieben worden. Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure ist zum Beispiel kommerziell erhältlich unter der Handelsbezeichnung ssEDDS® von Palmer Research Laboratories.A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediamine-N,N'- disuccinic acid, or alkali metal, or alkaline earth, ammonium or substituted ammonium salts thereof, or mixtures thereof. Ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid, particularly the (S,S) isomer, has been described in detail in U.S. Patent 4,704,233, November 3, 1987, to Hartman and Perkins. Ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid is, for example, commercially available under the trade designation ssEDDS® from Palmer Research Laboratories.
Aminocarboxylate, die gemäß der Erfindung als Verbindungen verwendbar sind, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisieren, sind Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA), Propylendiamintetraessigsäure (PDTA), die zum Beispiel kommerziell von BASF unter der Handelsbezeichnung Trilon FS® erhältlich ist, und Methylglyzindiessigsäure (MGDA).Aminocarboxylates which are usable according to the invention as compounds which chelate copper and/or iron and/or manganese are diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), propylenediaminetetraacetic acid (PDTA), which is for example commercially available from BASF under the trade name Trilon FS®, and methylglycinediacetic acid (MGDA).
Diese Chelatbildner, die zwei Elektronendonatorengruppen aufweisen, die in der Lage sind, benachbarte Koordinationsstellen in der Metallionenkoordinationssphäre zu besetzen, umfassen Chelatbildner mit zumindest einem ionisierten Carboxylat direkt benachbart einer der folgenden Gruppen: ein nichtionisiertes Carboxylat, eine Hydroxylgruppe, eine Aminogruppe oder eine N-oxid- Gruppe. Insbesondere geeignet, hierin verwendet zu werden, ist 2-Hydroxypyridin-N-oxid oder Mischungen davon.These chelating agents, which have two electron donor groups capable of occupying adjacent coordination sites in the metal ion coordination sphere, include chelating agents having at least one ionized carboxylate directly adjacent to one of the following groups: a non-ionized carboxylate, a hydroxyl group, an amino group or an N-oxide group. Particularly suitable for use herein is 2-hydroxypyridine N-oxide or mixtures thereof.
2-Hydroxypyridin-N-oxid ist zum Beispiel kommerziell erhältlich unter der Handelsbezeichnung 2- Hydroxypyridin-N-oxid von Pyrion Chemie (Deutschland).For example, 2-hydroxypyridine N-oxide is commercially available under the trade name 2-hydroxypyridine N-oxide from Pyrion Chemie (Germany).
Gemäß der vorliegenden Erfindung liefern flüssige Zusammensetzungen mit einem Persauerstoff- Bleichmittel und, als eine Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert, Propylendiamintetraessigsäure (PDTA), Methylglyzindiessigsäure (MGDA), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP), Hydroxyethandiphophonsäure (HEDP), Ethylendimain-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS), 2-Hydroxypyridin-N-oxid (HPNO), und/oder Ethylendinitrilotetrakis-(methylenphosphonsäure), praktisch keine Zugfestigkeitsverminderung in damit vorbehandelten Textilien, d. h., die Textilbeständigkeit wird nicht verringert, sogar bei ausgedehnten Kontaktzeiträumen der Zusammensetzungen mit den Textilien, z. B., 24 Stunden.According to the present invention, liquid compositions containing a peroxygen bleach and, as a compound chelating copper and/or iron and/or manganese, propylenediaminetetraacetic acid (PDTA), methylglycinediacetic acid (MGDA), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP), hydroxyethanediphophonic acid (HEDP), ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid (EDDS), 2-hydroxypyridine-N-oxide (HPNO), and/or ethylenedinitrilotetrakis-(methylenephosphonic acid), provide virtually no tensile strength reduction in fabrics pretreated therewith, i.e., the fabric durability is not reduced, even at extended contact times of the compositions with the fabrics, e.g., 24 hours.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind wässrige, flüssige Reinigungszusammensetzungen. Diese wässrigen Zusammensetzungen weisen üblicherweise einen pH von 1 bis 9, vorzugsweise von 2 bis 6 und höchst vorzugsweise von 3 bis 5 auf. Der pH der Zusammensetzungen kann durch die Verwendung organischer oder anorganischer Säuren oder alkalisierender Mittel eingestellt werden.The compositions according to the present invention are aqueous, liquid cleaning compositions. These aqueous compositions typically have a pH of from 1 to 9, preferably from 2 to 6 and most preferably from 3 to 5. The pH of the compositions can be adjusted by the use of organic or inorganic acids or alkalizing agents.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können des weiteren eine Vielfalt an optionalen Bestandteilen wie zum Beispiel Radikalfänger, Tenside, Skelettsubstanzen, Stabilisatoren, andere Chelatbildner, Fleckensuspendiermittel, Farbstoffübertragungsmittel, Lösungsmittel, Aufheller, Parfüms, Antioxidanzien, Schaumunterdrücker und Farbstoffe enthalten.The compositions according to of the present invention may further contain a variety of optional ingredients such as free radical scavengers, surfactants, skeletal substances, stabilizers, other chelating agents, stain suspending agents, dye transfer agents, solvents, brighteners, perfumes, antioxidants, suds suppressors and dyes.
Ein bevorzugter optionaler Bestandteil der Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Radikalfänger oder Mischungen davon. Geeignete Radikalfänger zur Verwendung hierin umfassen die wohlbekannten substituierten Mono- und Dihydroxybenzole und ihre Analoga, Alkyl- und Arylcarboxylate und Mischungen davon. Bevorzugte Radikalfänger zur Verwendung hierin umfassen Butylhydroxytoluol, Hydrochinon, Di-ter-Butylhydroxychinon, Mono-t-Butylhydroxychinon, tert- Butyl-Hydroxyanisol, Benzoesäure, Toluylsäure, Katechin, t-Butylkatechin, Benzylamin, 1,1,3-tris(2- Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan, kommeziell erhältlich unter der Handelsbezeichnung Topanol CA® ex ICI, als auch n-Propylgallat. Radikalfänger sind, wenn sie verwendet werden, typischerweise in Mengen zwischen 0,001 und 2 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung und vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,5 Gew.-% hierin enthalten.A preferred optional ingredient of the compositions according to the present invention is a radical scavenger or mixtures thereof. Suitable radical scavengers for use herein include the well-known substituted mono- and dihydroxybenzenes and their analogues, alkyl and aryl carboxylates and mixtures thereof. Preferred radical scavengers for use herein include butylhydroxytoluene, hydroquinone, di-ter-butylhydroxyquinone, mono-t-butylhydroxyquinone, tert-butylhydroxyanisole, benzoic acid, toluic acid, catechol, t-butylcatechol, benzylamine, 1,1,3-tris(2- methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, commercially available under the trade name Topanol CA® ex ICI, as well as n-propyl gallate. Radical scavengers, when used, are typically present in amounts between 0.001 and 2% by weight of the total composition and preferably between 0.001 and 0.5% by weight.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin jedes den Fachleuten bekannte Tensid enthalten, einschließlich nichtionischer, anionischer, kationischer, zwitterionischer oder amphoterer Tenside. Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen bevorzugt irgendeines der nachfolgend beschriebenen nichtionischen Tenside oder Mischungen davon und/oder irgendeines der anionischen Tenside, die nachfolgend beschrieben sind, oder Mischungen davon. Typischerweise können die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bis zu 50 Gew.- % der gesamten Zusammensetzung an Tensid oder Mischungen davon, enthalten.The compositions according to the present invention may further contain any surfactant known to those skilled in the art, including nonionic, anionic, cationic, zwitterionic or amphoteric surfactants. The compositions according to the present invention preferably comprise any of the nonionic surfactants described below or mixtures thereof and/or any of the anionic surfactants described below or mixtures thereof. Typically, the compositions of the present invention may contain up to 50% by weight of the total composition of surfactant or mixtures thereof.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können als höchst bevorzugten optionalen Bestandteil auch einen flüssigen hydrophoben Bleichaktivator umfassen. Mit Bleichaktivator ist hierin eine Verbindung gemeint, die mit Wasserstoffperoxid reagiert, um eine Persäure zu bilden. Die so gebildete Persäure stellt das aktivierte Bleichmittel dar. Mit "hydrophober Bleichaktivator" ist hierin ein Aktivator gemeint, der nicht wesentlich und stabil mit Wasser mischbar ist. Typischerweise weisen solche hydrophoben Bleichaktivatoren einen HLB unterhalb von 11 auf. Solche geeigneten flüssigen hydrophoben Bleichaktivatoren gehören typischerweise der Klasse von Estern, Amiden, Imiden oder Anhydriden an. Eine spezielle Familie von interessierenden Bleichaktivatoren wurde in EP 624 154 offenbart, und insbesondere bevorzugt in dieser Familie ist Acetyltriethylcitrat (ATC). ATC hat die zusätzlichen Vorteile, dass es insoweit umweltfreundlich ist, als es letztendlich in Zitronensäure und Alkohol zerfällt. Des weiteren zeigt ATC gute hydrolytische Stabilität in den Zusammensetzungen hierin, und es ist ein wirkungsvoller Bleichaktivator. Schlussendlich liefert es eine gute Aufbaukapazität für die Zusammensetzungen. Es ist auch möglich, Mischungen von hierin genannten flüssigen hydrophoben Bleichaktivatoren zu verwenden. Die hierin genannten Zusammensetzungen können bis zu 20 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an Bleichaktivator oder Mischungen davon umfassen, vorzugsweise 2 bis 10, höchst bevorzugt 3 bis 7 Gew.-%.The compositions of the present invention may also comprise, as a highly preferred optional ingredient, a liquid hydrophobic bleach activator. By bleach activator herein is meant a compound which reacts with hydrogen peroxide to form a peracid. The peracid so formed is the activated bleach. By "hydrophobic bleach activator" herein is meant an activator which is not substantially and stably miscible with water. Typically, such hydrophobic bleach activators have an HLB below 11. Such suitable liquid hydrophobic bleach activators typically belong to the class of esters, amides, imides or anhydrides. A particular family of bleach activators of interest has been disclosed in EP 624 154 and particularly preferred in this family is acetyl triethyl citrate (ATC). ATC has the additional advantages of being environmentally friendly in that it ultimately breaks down into citric acid and alcohol. Furthermore, ATC shows good hydrolytic stability in the compositions herein and it is an effective bleach activator. Finally, it provides a good build-up capacity for the compositions. It is also possible to use mixtures of liquid hydrophobic bleach activators mentioned herein. The compositions mentioned herein may comprise up to 20% by weight of the total composition of bleach activator or mixtures thereof, preferably 2 to 10, most preferably 3 to 7% by weight.
Wenn die Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung weiterhin einen flüssigen hydrophoben Bleichaktivator umfassen, ist es hierin aus Stabilitätsgründen höchst wünschenswert, die Zusammensetzungen entweder als wässrige Emulsionen von Tensiden zuzubereiten, die diesen flüssigen hydrophoben Bleichaktivator umfassen, oder als Mikroemulsion dieses flüssigen hydrophoben Bleichaktivators in einer Matrix, die Wasser, das Persauerstoff-Bleichmittel und ein hydrophiles Tensidsystem mit einem anionischen und einem nichtionischen Tensid aufweist.When the peroxygen bleach-containing compositions according to the present invention further comprise a liquid hydrophobic bleach activator, it is highly desirable for stability reasons to prepare the compositions either as aqueous emulsions of surfactants comprising said liquid hydrophobic bleach activator or as a microemulsion of said liquid hydrophobic bleach activator in a matrix comprising water, the peroxygen bleach and a hydrophilic surfactant system comprising an anionic and a non-ionic surfactant.
In der Ausführungsform der vorliegenden Verbindung, in der die Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzungen der vorliegenden. Erfindung weiterhin den Bleichaktivator umfassen und als wässrige Emulsionen zubereitet sind, umfassen die Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Emulsionen ein emulgierendes Tensidsystem von mindestens zwei unterschiedlichen Tensiden, d. h., mindestens ein hydrophobes Tensid mit einem HLB bis zu 9 und mindestens ein hydrophiles Tensid mit einem HLB oberhalb von 10, um den flüssigen hydrophoben Bleichaktivator zu emulgieren. In der Tat müssen diese beiden unterschiedlichen Tenside unterschiedliche HLB-Werte (hydrophiles-lipophiles Gleichgewicht-hydrophilic-lipophilic balance) aufweisen, um stabile Emulsionen zu bilden, und vorzugsweise beträgt die Differenz im Wert der beiden HLBs mindestens 1, vorzugsweise mindestens 3. Mit anderen Worten, durch entsprechendes Kombinieren mindestens zwei der Tenside mit unterschiedlichen HLBs in Wasser werden stabile Emulsionen gebildet, d. h., Emulsionen, die sich nach mindestens zweiwöchigem Stehen bei 50ºC nicht wesentlich in verschiedene Schichten trennen.In the embodiment of the present invention in which the peroxygen bleach-containing compositions of the present invention further comprise the bleach activator and are prepared as aqueous emulsions, the peroxygen bleach-containing emulsions comprise an emulsifying surfactant system of at least two different surfactants, i.e., at least one hydrophobic surfactant having an HLB up to 9 and at least one hydrophilic surfactant having an HLB above 10, to emulsify the liquid hydrophobic bleach activator. Indeed, these two different surfactants must have different HLB (hydrophilic-lipophilic balance) values to form stable emulsions, and preferably the difference in the value of the two HLBs is at least 1, preferably at least 3. In other words, by appropriately combining at least two of the surfactants with different HLBs in water, stable emulsions are formed, i.e., emulsions that do not significantly separate into different layers after standing at 50ºC for at least two weeks.
Die Emulsionen gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen 2 bis 50 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an den hydrophilen und hydrophoben Tensiden, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% und mehr vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-%. Die Emulsionen gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen mindestens 0,1 Gew.-% der gesamten Emulsion an dem hydrophoben Tensid oder Mischungen davon, vorzugsweise mindestens 3% und mehr vorzugsweise mindestens 5% und mindestens 0,1 Gew.-% der gesamten Emulsion an dem hydrophilen Tensid oder Mischungen davon, vorzugsweise mindestens 3% und mehr vorzugsweise mindestens 6%.The emulsions according to the present invention comprise 2 to 50% by weight of the total composition of the hydrophilic and hydrophobic surfactants, preferably 5 to 40% by weight, and more preferably 8 to 30% by weight. The emulsions according to the present invention comprise at least 0.1% by weight of the total emulsion of the hydrophobic surfactant or mixtures thereof, preferably at least 3% and more preferably at least 5% and at least 0.1% by weight of the total emulsion of the hydrophilic surfactant or mixtures thereof, preferably at least 3% and more preferably at least 6%.
Für die Verwendung hierin bevorzugt sind die hydrophoben nichtionischen Tenside und hydrophilen nichtionischen Tenside. Die hierin zu verwendenden hydrophoben nichtionischen Tenside weisen einen HLB bis zu 9, vorzugsweise unterhalb von 9, mehr vorzugsweise unterhalb von 8 auf, und die hydrophilen Tenside weisen einen HLB oberhalb von 10, vorzugsweise oberhalb von 11, mehr vorzugsweise oberhalb von 12 auf. In der Tat weisen die hierin zu verwendenden hydrophoben nichtionischen Tenside ausgezeichnete Fettsenkungseigenschaften auf, d. h., sie zeigen einen Lösungsmitteleffekt, der zur Entfernung hydrophober Flecken beiträgt. Die hydrophoben Tenside wirken als Überträger der hydrophoben Aufheller auf die Textilien, wodurch sie es diesen Aufhellern ermöglichen, in unmittelbarer Nähe der Oberfläche der Textilie von Beginn der Wäsche an zu wirken.Preferred for use herein are the hydrophobic nonionic surfactants and hydrophilic nonionic surfactants. The hydrophobic nonionic surfactants to be used herein have an HLB up to 9, preferably below 9, more preferably below 8, and the hydrophilic surfactants have an HLB above 10, preferably above 11, more preferably above 12. In fact, the hydrophobic nonionic surfactants to be used herein have excellent grease-reducing properties, that is, they exhibit a solvent effect that contributes to the removal of hydrophobic stains. The hydrophobic surfactants act as carriers the hydrophobic brighteners onto the textiles, thereby enabling these brighteners to act in close proximity to the surface of the textile from the beginning of the wash.
Geeignete nichtionische Tenside zur Verwendung hierin umfassen alkoxylierte Fettalkohole, vorzugsweise Fettalkoholethoxylate und/oder -propoxylate. In der Tat ist eine große Vielfalt von solchen alkoxylierten Fettalkoholen kommerziell erhältlich, die sehr unterschiedliche HLB-Werte (hydrophilic lipophilic balance-hydrophiles-lipophiles Gleichgewicht) aufweisen. Die HLB-Werte solcher alkoxylierter nichtionischen Tenside hängen wesentlich von der Kettenlänge des Fettalkohols, der Natur der Alkoxylierung und dem Grad der Alkoxylierung ab. Hydrophile nichtionische Tenside neigen dazu, einen hohen Grad an Alkoxylierung und einen kurzkettigen Fettalkohol aufzuweisen, während hydrophobe Tenside dazu neigen, einen geringen Grad an Alkoxylierung und einen langkettigen Fettalkohol aufzuweisen. Es sind Tensidkataloge erhältlich, die eine Anzahl von Tensiden, einschließlich nichtionischen, zusammen mit ihren entsprechenden HLB-Werten auflisten.Suitable nonionic surfactants for use herein include alkoxylated fatty alcohols, preferably fatty alcohol ethoxylates and/or propoxylates. Indeed, a wide variety of such alkoxylated fatty alcohols are commercially available, having very different HLB (hydrophilic lipophilic balance-hydrophilic-lipophilic balance) values. The HLB values of such alkoxylated nonionic surfactants depend significantly on the chain length of the fatty alcohol, the nature of the alkoxylation and the degree of alkoxylation. Hydrophilic nonionic surfactants tend to have a high degree of alkoxylation and a short chain fatty alcohol, while hydrophobic surfactants tend to have a low degree of alkoxylation and a long chain fatty alcohol. Surfactant catalogues are available which list a number of surfactants, including nonionics, together with their corresponding HLB values.
Geeignete chemische Verfahren zur Herstellung der nichtionischen Tenside zur Verwendung hierin umfassen Kondensation der entsprechenden Alkohole mit Alkylenoxid in den gewünschten Verhältnissen. Solche Verfahren sind dem Fachmann wohlbekannt und sind im Stand der Technik ausführlich beschrieben worden. Als Alternative ist eine große Vielfalt an alkoxylierten Alkoholen, die zur Verwendung hierin geeignet sind, kommerziell von verschiedenen Anbietern erhältlich.Suitable chemical processes for preparing the nonionic surfactants for use herein include condensation of the corresponding alcohols with alkylene oxide in the desired proportions. Such processes are well known to those skilled in the art and have been extensively described in the art. Alternatively, a wide variety of alkoxylated alcohols suitable for use herein are commercially available from various suppliers.
Bevorzugte hydrophobe nichtionische Tenside, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Tenside, die einen HLB bis zu 9 aufweisen, und die der Formel RO-(C&sub2;H&sub4;O)n(C&sub3;H&sub6;O)mH entsprechen, worin R eine C&sub6;- bis C&sub2;&sub2;-Alkylkette oder eine C&sub6;- bis C&sub2;&sub8;-Alkylbenzylkette ist, und worin n + m von 0,5 bis 5, und n von 0 bis 5, und m von 0 bis 5 reicht, und vorzugsweise n + m von 0,4 bis 4 reicht, und n und m von 0 bis 4 reichen. Die bevorzugten R-Ketten zur Verwendung hierin sind die C&sub8;- bis C&sub2;&sub2;-Alkylketten. Entsprechend geeignete hydrophobe nichtionische Tenside zur Verwendung hierin sind Dobanol® 91-2,5 (HLB = 8,1; R ist eine Mischung von C&sub9;- und C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n ist 2,5 und m ist 0), oder Lutensol® TO3 (HLB = 8; R ist eine Mischung von C&sub1;&sub3;- und C&sub1;&sub5;-Alkylketten, n ist 3 und m ist 0), oder Tergitol® 25L3 (HLB = 7,7; R ist im Bereich von C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub5;-Alkylkettenlänge, n ist 3 und m ist 0), oder Dobanol® 23-3 (HLB = 8,1; R ist eine Mischung von C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub3;-Alkylketten, n ist 3 und m ist 0), oder Dobanol® 23-2 (HLB = 6,2; R ist eine Mischung von C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub3;-Alkylketten, n ist 2 und m ist 0), oder Mischungen davon. Bevorzugt hierin sind Dobanol® 23-3, oder Dobanol® 23-2, Lutensol® TO3, oder Mischungen davon. Die Dobanol®-Tenside sind kommerziell erhältlich von SHELL. Die Lutensol®-Tenside sind kommerziell erhältlich von BASF und die Tergitol®-Tenside sind kommerziell erhältlich von UNION CARBIDE. Andere geeignete hydrophobe, nichtionische Tenside zur Verwendung hierin sind nicht alkoxylierte Tenside. Ein Beispiel ist Dobanol® 23 (HLB < 3).Preferred hydrophobic nonionic surfactants used according to the present invention are surfactants having an HLB up to 9 and corresponding to the formula RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH, wherein R is a C6 to C22 alkyl chain or a C6 to C28 alkylbenzyl chain, and wherein n + m is from 0.5 to 5, and n is from 0 to 5, and m is from 0 to 5, and preferably n + m is from 0.4 to 4, and n and m are from 0 to 4. The preferred R chains for use herein are the C8 to C22 alkyl chains. Correspondingly suitable hydrophobic nonionic surfactants for use herein are Dobanol® 91-2.5 (HLB = 8.1; R is a mixture of C₉- and C₁₁₅-alkyl chains, n is 2.5 and m is 0), or Lutensol® TO3 (HLB = 8; R is a mixture of C₁₃- and C₁₅-alkyl chains, n is 3 and m is 0), or Tergitol® 25L3 (HLB = 7.7; R is in the range of C₁₂- to C₁₅-alkyl chain length, n is 3 and m is 0), or Dobanol® 23-3 (HLB = 8.1; R is a mixture of C₁₂- and C₁₃-alkyl chains, n is 3 and m is 0), or Dobanol® 23-2 (HLB = 6.2; R is a mixture of C₁₂ and C₁₃ alkyl chains, n is 2 and m is 0), or mixtures thereof. Preferred herein are Dobanol® 23-3, or Dobanol® 23-2, Lutensol® TO3, or mixtures thereof. The Dobanol® surfactants are commercially available from SHELL. The Lutensol® surfactants are commercially available from BASF and the Tergitol® surfactants are commercially available from UNION CARBIDE. Other suitable hydrophobic nonionic surfactants for use herein are non-alkoxylated surfactants. An example is Dobanol® 23 (HLB < 3).
Bevorzugte hydrophile nichtionische Tenside, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Tenside, die einen HLB oberhalb von 10 aufweisen, und die der Formel RO- (C&sub2;H&sub4;O)n(C&sub3;H&sub6;O)mH entsprechen, worin R eine C&sub6;- bis C&sub2;&sub2;-Alkylkette oder eine C&sub6;- bis C&sub2;&sub8;- Alkylbenzylkette ist, und worin n + m von 5 bis 11, und n von 0 bis 11, und m von 0 bis 11 reicht, und vorzugsweise n + m von 6 bis 10 reicht, und n und m von 0 bis 10 reichen. Überall in der Beschreibung beziehen sich n und m auf den Mittelwert der Ethoxylierung/Propoxylierung. Die bevorzugten R- Ketten zur Verwendung hierin sind die C&sub8;- bis C&sub2;&sub2;-Alkylketten. Entsprechend geeignete hydrophile nichtionische Tenside zur Verwendung hierin sind Dobanol® 23-6,5 (HLB = 11,9; R ist eine Mischung von C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub3;-Alkylketten, n ist 6,5 und m ist 0), oder Dobanol® 25-7 (HLB = 12; R ist eine Mischung von C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub5;-Alkylketten, n ist 7 und m ist 0), oder Dobanol® 45-7 (HLB = 11,6; R ist eine Mischung von C&sub1;&sub4;- und C&sub1;&sub5;-Alkylketten, n ist 7 und m ist 0), oder Dobanol® 91-5 (HLB = 11,6; R ist eine Mischung von C&sub9;- C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n ist 5 und m ist 0), oder Dobanol® 91-6 (HLB = 12,5; R ist eine Mischung von C&sub9;- bis C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n ist 6 und m ist 0), oder Dobanol® 91-8 (HLB = 13,7; R ist eine Mischung von C&sub9;- bis C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n ist 8 und m ist 0), oder Dobanol® 91-10 (HLB = 14,2; R ist eine Mischung von C&sub9;- bis C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n ist 10 und m ist 0), oder Mischungen davon. Bevorzugt hierin sind Dobanol® 91-10, oder Dobanol® 45-7, Dobanol® 23-6,5, oder Mischungen davon. Die Dobanol®-Tenside sind kommerziell erhältlich von SHELL. Abgesehen von den hydrophilen nichtionischen Tensiden können ferner andere hydrophile Tenside in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wie zum Beispiel nachfolgend beschriebene anionische Tenside.Preferred hydrophilic nonionic surfactants used according to the present invention are surfactants having an HLB above 10 and corresponding to the formula RO-(C₂H₄O)n(C₃H₆O)mH, wherein R is a C₆ to C₂₂ alkyl chain or a C₆ to C₂₈ alkylbenzyl chain, and wherein n + m is from 5 to 11, and n is from 0 to 11, and m is from 0 to 11, and preferably n + m is from 6 to 10, and n and m are from 0 to 10. Throughout the specification, n and m refer to the average of the ethoxylation/propoxylation. The preferred R chains for use herein are the C8 to C22 alkyl chains. Correspondingly suitable hydrophilic nonionic surfactants for use herein are Dobanol® 23-6.5 (HLB = 11.9; R is a mixture of C₁₂- and C₁₃-alkyl chains, n is 6.5 and m is 0), or Dobanol® 25-7 (HLB = 12; R is a mixture of C₁₂- to C₁₅-alkyl chains, n is 7 and m is 0), or Dobanol® 45-7 (HLB = 11.6; R is a mixture of C₁₄- and C₁₅-alkyl chains, n is 7 and m is 0), or Dobanol® 91-5 (HLB = 11.6; R is a mixture of C₁₄- to C₁₅-alkyl chains, n is 5 and m is 0), or Dobanol® 91-6 (HLB = 12.5; R is a mixture of C₉ to C₁₁₁ alkyl chains, n is 6 and m is 0), or Dobanol® 91-8 (HLB = 13.7; R is a mixture of C₉ to C₁₁₁ alkyl chains, n is 8 and m is 0), or Dobanol® 91-10 (HLB = 14.2; R is a mixture of C₉ to C₁₁₁ alkyl chains, n is 10 and m is 0), or mixtures thereof. Preferred herein are Dobanol® 91-10, or Dobanol® 45-7, Dobanol® 23-6.5, or mixtures thereof. The Dobanol® surfactants are commercially available from SHELL. Apart from the hydrophilic nonionic surfactants, other hydrophilic surfactants can also be used in the emulsions of the present invention, such as anionic surfactants described below.
Die Emulsionen gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin andere Tenside umfassen, die jedoch den gewichteten Durchschnitts-HLB-Wert der gesamten Emulsion nicht signifikant verändern sollten.The emulsions according to the present invention may further comprise other surfactants, which, however, should not significantly alter the weighted average HLB value of the entire emulsion.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Emulsionen der vorliegenden Erfindung, worin die Emulsionen Acetyltriethylcitrat als Bleichaktivator enthalten, würde ein adäquates nichtionisches Tensidsystem ein hydrophobes nichtionisches Tensid mit zum Beispiel einem HLB von 6, wie zum Beispiel Dobanol® 23-2 und ein hydrophiles nichtionisches Tensid mit zum Beispiel einem HLB von 15, wie zum Beispiel Dobanol® 91-10 enthalten. Andere geeignete nichtionische Tensidsysteme umfassen beispielsweise ein Dobanol® 23-6,5 (HLB ungefähr 12) und ein Dobanol® 23 (HLB unterhalb von 6) oder ein Dobanol® 45-7 (HLB = 11,6) und Lutensol® TO3 (HLB = 8).In a particularly preferred embodiment of the emulsions of the present invention, wherein the emulsions contain acetyl triethyl citrate as bleach activator, an adequate nonionic surfactant system would contain a hydrophobic nonionic surfactant having, for example, an HLB of 6, such as for example Dobanol® 23-2 and a hydrophilic nonionic surfactant having, for example, an HLB of 15, such as Dobanol® 91-10. Other suitable nonionic surfactant systems include, for example, a Dobanol® 23-6.5 (HLB approximately 12) and a Dobanol® 23 (HLB below 6) or a Dobanol® 45-7 (HLB = 11.6) and Lutensol® TO3 (HLB = 8).
In der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die ein Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung den Bleichaktivator enthalten und als Mikroemulsionen zubereitet sind, umfassen die ein Persauerstoff-Bleichmittel enthaltenden Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung ein hydrophiles Tensidsystem mit einem anionischen Tensid und einem nichtionischen Tensid. Eine Schlüsselgröße, um den hydrophoben Aktivator stabil einzubauen ist, dass zumindest eines der Tenside einen von dem des hydrophoben Aktivators unterschiedlichen HLB-Wert aufweisen muss. In der Tat könnte, wenn alle Tenside den selben HLB- Wert wie der des hydrophoben Aktivators aufwiesen, eine beständige einzelne Phase gebildet und somit die chemische Stabilität des Bleichmitte/Bleichmittelaktivator-Systems erniedrigt werden.In the embodiment of the present invention in which the peroxygen bleach-containing compositions of the present invention contain the bleach activator and are prepared as microemulsions, the peroxygen bleach-containing microemulsions of the present invention comprise a hydrophilic surfactant system comprising an anionic surfactant and a nonionic surfactant. A key factor in stably incorporating the hydrophobic activator is that at least one of the surfactants must have a different HLB value from that of the hydrophobic activator. Indeed, if all of the surfactants had the same HLB value as that of the hydrophobic activator, a stable single phase could be formed and thus the chemical stability of the bleach/bleach activator system could be lowered.
Vorzugsweise weist zumindest eines der Tenside einen HLB-Wert auf, der sich durch mindestens 1,0 HLB-Einheiten, vorzugsweise 2,0 von dem des Bleichaktivators unterscheidet.Preferably, at least one of the surfactants has an HLB value that differs from that of the bleach activator by at least 1.0 HLB units, preferably 2.0.
Geeignete anionische Tenside hierin umfassen wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO&sub3;M, worin R vorzugsweise ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Kohlenwasserstoff, vorzugsweise ein Alkyl oder Hydroxyalkyl mit einer C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkylkomponente ist, mehr vorzugsweise ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder Hydroxyalkyl, und M Wasserstoff oder ein Kation, z. B., ein Alkalimetallkation (z. B., Natrium, Kalium, Lithium) ist, oder ein Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation (z. B., Methyl-, Dimethyl-, und Trimethylammoniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, wie zum Beispiel Tetramethylammonium und Dimethylpiperidinkationen und quaternäre Ammoniumkationen, abgeleitet von Alkylaminen, wie zum Beispiel Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, und Mischungen davon, und dergleichen). Typischerweise sind Alkylketten von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub6; bevorzugt für niedrigere Waschtemperaturen (z. B., unterhalb ungefähr 50ºC) und C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylketten sind bevorzugt für höhere Waschtemperaturen (z. B., oberhalb ungefähr 50ºC).Suitable anionic surfactants herein include water soluble salts or acids of the formula ROSO₃M, wherein R is preferably a C₁₀-C₂₄ hydrocarbon, preferably an alkyl or hydroxyalkyl having a C₁₀-C₂₀ alkyl moiety, more preferably a C₁₂-C₁₈ alkyl or hydroxyalkyl, and M is hydrogen or a cation, e.g. B., an alkali metal cation (e.g., sodium, potassium, lithium), or an ammonium or substituted ammonium cation (e.g., methyl-, dimethyl-, and trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidine cations and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof, and the like). Typically, alkyl chains of C₁₂₋₁₆ are preferred for lower wash temperatures (e.g., below about 50°C) and C₁₆₋₁₈ alkyl chains are preferred for higher wash temperatures (e.g., above about 50°C).
Andere geeignete anionische Tenside zur Verwendung hierin sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)mSO&sub3;M, worin R eine unsubstituierte C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit einer C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Alkylkomponente ist, vorzugsweise C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkyl- oder Hydroxyalkyl, mehr vorzugsweise C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl- oder Hydroxyalkyl, A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist größer als Null, typischerweise zwischen ungefähr 0,5 und ungefähr 6, mehr bevorzugt zwischen ungefähr 0,5 und ungefähr 3, und M ist H oder ein Kation, das zum Beispiel ein Metallkation (z. B., Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, etc.), ein Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation sein kann. Sowohl alkylethoxylierte Sulfate als auch alkylpropoxylierte Sulfate werden hierin in Erwägung gezogen. Spezielle Beispiele von substituierten Ammoniumkationen umfassen Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium und quaternäre Ammoniumkationen, wie zum Beispiel Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium und Kationen, die von Alkanolaminen wie zum Beispiel Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Mischungen davon und dergleichen abgeleitet sind. Exemplarische Tenside sind C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat-(2,25)-sulfat C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;E(2,25)M), C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;- Alkylpolyethoxylat-(3,0)-sulfat C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;E(3,0), und C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat-(4,0)-sulfat C&sub1;&sub2;- C&sub1;&sub8;E(4,0)M), worin M zweckmäßig ausgewählt ist aus Natrium und Kalium.Other suitable anionic surfactants for use herein are water-soluble salts or acids of the formula RO(A)mSO₃M, wherein R is an unsubstituted C₁₀-C₂₄ alkyl or hydroxyalkyl group having a C₁₀-C₂₄ alkyl moiety, preferably C₁₂-C₂₀ alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C₁₂-C₁₈ alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy moiety, m is greater than zero, typically between about 0.5 and about 6, more preferably between about 0.5 and about 3, and M is H or a cation which is, for example, a metal cation (e.g., sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), an ammonium or substituted ammonium cation. Both alkyl ethoxylated sulfates and alkyl propoxylated sulfates are contemplated herein. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as, for example, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium and cations derived from alkanolamines such as, for example, ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof and the like. Exemplary surfactants are C12-C18 alkyl polyethoxylate (2,25) sulfate C12-C18E(2,25)M), C12-C18 alkyl polyethoxylate (3,0) sulfate C12-C18E(3,0), and C12-C18 alkyl polyethoxylate (4,0) sulfate C12-C18E(4,0)M), wherein M is suitably selected from sodium and potassium.
Andere für detersive Zwecke verwendbare anionische Tenside können ebenfalls hierin verwendet werden. Diese können Salze (umfassend, zum Beispiel, Natrium, Kalium, Ammonium, und substituierte Ammoniumsalze wie zum Beispiel Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) von Seife, C&sub9;- C&sub2;&sub0;-lineare-Alkylbenzolsulfonate, C&sub8;-C&sub2;&sub2;-primäre oder sekundäre Alkylsulfonate, C&sub8;-C&sub2;&sub4;- Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarboxylsäuren, hergestellt durch Sulfonierung des pyrolisierten Produkts von Alkylimetallcitraten, z. B., wie in der britischen Patentbeschreibung Nr. 1,082,179 beschrieben, C&sub8;-C&sub2;&sub4;-Alkylpolyglykolethersulfate (enthaltend bis zu 10 Mol an Ethylenoxid); Alkylestersulfonate wie zum Beispiel C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub6;-Methylestersulfonate; Acylglyzerolsulfonate, Fett- Oleylglyzerolsulfonate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, Parrafinsulfonate, Alkylphosphate, Isothionate wie zum Beispiel die Acylisothionate, N-Acyltaurate, Alkylsuccinate und Sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C&sub6;-C&sub1;&sub4;-Diester), Sulfate von Alkylpolysacchariden wie zum Beispiel die Sulfate von Alkylpolyglucosid (wobei die nichtionischen, nicht sulfurierten Verbindungen unten beschrieben sind), verzweigte primäre Alkylsulfate, Alkylpolyethoxycarboxylate wie zum Beispiel solche der Formel RO(CH&sub2;CH&sub2;O)kCH&sub2;OO-M&spplus;, worin R ein C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkyl, k eine gerade Zahl von 0 bis 10, und M ein lösliches, salzbildendes Kation ist, umfassen. Harzsäuren und hydrogenierte Harzsäuren sind ebenfalls geeignet, wie zum Beispiel Kolophonium, hydrogeniertes Kolophonium, und Harzsäuren und hydrogenierte Harzsäuren, die im Tallöl vorhanden oder von diesem abgeleitet sind. Weitere Beispiele werden in "Surface Active Agents and Detergents" (Band I und II von Schwartz, Perry und Berch) gegeben. Eine Vielfalt solcher Tenside sind ebenfalls allgemein in dem U.S.-Patent 3,929,678, erteilt am 30. Dezember 1975 an Laughlin, et al., in Spalte 23, Zeile 58 bis Spalte 29, Zeile 23 (durch Bezugnahme hierin eingeführt) offenbart.Other anionic surfactants useful for detersive purposes may also be used herein. These may include salts (including, for example, sodium, potassium, ammonium, and substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolamine salts) of soap, C9-C20 linear alkylbenzenesulfonates, C8-C22 primary or secondary alkylsulfonates, C8-C24 olefinsulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of the pyrolyzed product of alkyl metal citrates, e.g. as described in British Patent Specification No. 1,082,179, C8-C24 alkyl polyglycol ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide); Alkyl ester sulfonates such as C₁₄₋₁₆-methyl ester sulfonates; acylglycerol sulfonates, fatty oleyl glycerol sulfonates, alkylphenol ethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, Isothionates such as the acyl isothionates, N-acyl taurates, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinate (particularly saturated and unsaturated C₁₂-C₁₈ monoesters), diesters of sulfosuccinate (particularly saturated and unsaturated C₆-C₁₄ diesters), sulfates of alkyl polysaccharides such as the sulfates of alkyl polyglucoside (the nonionic, non-sulfurized compounds being described below), branched primary alkyl sulfates, alkyl polyethoxycarboxylates such as those of the formula RO(CH₂CH₂O)kCH₂OO-M⁺, where R is a C₈-C₂₂ alkyl, k is an even number from 0 to 10, and M is a soluble, salt-forming cation. Resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable, such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tall oil. Further examples are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Volumes I and II by Schwartz, Perry and Berch). A variety of such surfactants are also generally disclosed in U.S. Patent 3,929,678, issued December 30, 1975 to Laughlin, et al., at column 23, line 58 through column 29, line 23 (incorporated herein by reference).
Geeignete nichtionische Tenside zur Verwendung in den Mikroemulsionen hierin umfassen die hydrophilen nichtionischen Tenside wie hierin vorstehend definiert.Suitable nonionic surfactants for use in the microemulsions herein include the hydrophilic nonionic surfactants as defined hereinbefore.
Die bevorzugte Herstellung der Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung, die einen flüssigen hydrophoben Bleichaktivator umfassen, schließen ein Vormischen der Tenside mit Wasser und anschließende Zugabe der anderen Bestandteile einschließlich Wasserstoffperoxid und des hydrophoben Bleichaktivators ein. Ungeachtet dieser bevorzugten Reihenfolge der Zugabe ist es wichtig, dass während des Mischens der Bestandteile die Mikroemulsionen stetig unter Rühren mit relativ hohen Rührenergien gehalten werden, vorzugsweise 30 Minuten bei 750 Umdrehungen pro Minute, höchst vorzugsweise bei 1000 Umdrehungen pro Minute.The preferred preparation of the microemulsions of the present invention comprising a liquid hydrophobic bleach activator involves premixing the surfactants with water and then adding the other ingredients including hydrogen peroxide and the hydrophobic bleach activator. Notwithstanding this preferred order of addition, it is important that during mixing of the ingredients the microemulsions are kept constantly under agitation at relatively high agitation energies, preferably at 750 revolutions per minute for 30 minutes, most preferably at 1000 revolutions per minute.
In der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die Zusammensetzungen als Mikroemulsionen formuliert sind, sind die Zusammensetzungen in Abwesenheit von opazitätserhöhenden Mitteln und Farbstoffen makroskopisch transparent. Bei der Zentrifugieruntersuchung wurde beobachtet, dass die Mikroemulsionen hierin nach 15 Minuten bei 6000 Umdrehungen pro Minute keine Phasentrennung zeigten. Bei der mikroskopischen Untersuchung erschienen die Mikroemulsionen als eine Dispersion von Tröpfchen in einer Matrix. Die Matrix ist die vorstehend beschriebene hydrophile Matrix, und die Tröpfchen werden durch den flüssigen hydrophoben Bleichaktivator gebildet. Wir haben beobachtet, dass die Partikel eine Größe aufwiesen, die typischerweise um oder unterhalb von 3 Mikrometer Durchmesser liegt.In the embodiment of the present invention in which the compositions are formulated as microemulsions, the compositions are macroscopically transparent in the absence of opacity enhancing agents and dyes. Upon centrifugation examination, the microemulsions herein were observed to show no phase separation after 15 minutes at 6000 revolutions per minute. Upon microscopic examination, the microemulsions appeared as a dispersion of droplets in a matrix. The matrix is the hydrophilic matrix described above and the droplets are formed by the liquid hydrophobic bleach activator. We observed that the particles had a size typically around or below 3 microns in diameter.
Die zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung geeigneten Zusammensetzungen können weiterhin einen Schaumunterdrücker wie zum Beispiel 2-Alkylalkanol, oder Mischungen davon als höchst bevorzugten optionalen Bestandteil umfassen. Insbesondere geeignet, in der vorliegenden Erfindung verwendet zu werden, sind die 2-Alkylalkanole mit einer 6 bis 16, vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatome umfassenden Alkylkette und einer terminalen Hydroxylgruppe, wobei die Alkylkette in der α-Position durch eine 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8, und mehr vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylkette substituiert ist. Solche geeigneten Verbindungen sind beispielsweise kommerziell erhältlich in der Isofol®-Serie wie zum Beispiel Isofol® 12 (2- Butyloctanol) oder Isofol® 16 (2-Hexyldecanol). Typischerweise umfassen die hierin verwendbaren Zusammensetzungen 0,05 bis 2 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an einem 2-Alkylalkanol, oder Mischungen davon, vorzugsweise 0,1 bis 1,5% und höchst vorzugsweise 0,1 bis 0,8%.The compositions suitable for use according to the present invention may further comprise a foam suppressor such as 2-alkylalkanol, or mixtures thereof, as a highly preferred optional ingredient. Particularly suitable for use in the present invention are the 2-alkylalkanols having a 6 to 16, preferably 8 to 12 Carbon atoms and a terminal hydroxyl group, wherein the alkyl chain is substituted in the α-position by an alkyl chain containing 1 to 10, preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 6 carbon atoms. Such suitable compounds are, for example, commercially available in the Isofol® series such as Isofol® 12 (2-butyloctanol) or Isofol® 16 (2-hexyldecanol). Typically, the compositions useful herein comprise 0.05 to 2% by weight of the total composition of a 2-alkylalkanol, or mixtures thereof, preferably 0.1 to 1.5% and most preferably 0.1 to 0.8%.
Obwohl die bevorzugte Anwendung der hierin beschriebenen Zusammensetzungen die Wäschevorbehandlung ist, können die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung auch als Wäschedetergens oder als Wäschedetergensverstärker als auch als Haushaltsreiniger im Badezimmer oder in der Küche verwendet werden. Wenn sie als Reiniger für harte Oberflächen verwendet werden, sind solche Zusammensetzungen einfach abzuspülen und bieten gute Glanzeigenschaften auf den gereinigten Oberflächen.Although the preferred application of the compositions described herein is laundry pretreatment, the compositions according to the present invention can also be used as a laundry detergent or laundry detergent enhancer as well as a household cleaner in the bathroom or kitchen. When used as a hard surface cleaner, such compositions are easy to rinse and provide good shine properties on the cleaned surfaces.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.The present invention is further illustrated by the following examples.
Die folgenden. Zusammensetzungen wurden durch Mischen der aufgelisteten Bestandteile in den aufgelisteten Verhältnissen hergestellt (Gew.-% falls nicht anders angegeben). The following compositions were prepared by mixing the listed ingredients in the listed proportions (wt.% unless otherwise stated).
50 ppm Kupfer pro Gramm Textilie50 ppm copper per gram of textile
Vorbehandlung 24 StundenPretreatment 24 hours
S,S EDDS ist Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (S,S-Isomer).S,S EDDS is ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid (S,S isomer).
DTPMP ist Diethylentriaminpentamethylenphosphonat, vertrieben von Monsanto unter der Handelsbezeichnung DEQUEST®.DTPMP is diethylenetriamine pentamethylene phosphonate, sold by Monsanto under the trade name DEQUEST®.
MGDA ist MethylglyzindiessigsäureMGDA is methylglycinediacetic acid
PDTA ist Propylendiamintetraessigsäure, vertrieben von BASF unter der Handelsbezeichnung FS®.PDTA is propylenediaminetetraacetic acid, sold by BASF under the trade name FS®.
Zusammensetzung I umfasst lediglich Wasserstoffperoxid und ist frei von Verbindungen, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisieren. Die Zusammensetzungen II bis VI sind repräsentativ für die vorliegende Erfindung, sie umfassen Wasserstoffperoxid und eine Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert.Composition I comprises hydrogen peroxide only and is free of compounds that chelate copper and/or iron and/or manganese. Compositions II to VI are representative of the present invention and comprise hydrogen peroxide and a compound that chelates copper and/or iron and/or manganese.
Der folgende Test wurde durchgeführt:The following test was performed:
Ein Zugfestigkeitstestverfahren wurde mit den oben genannten Zusammensetzungen durchgeführt. Dieses Testverfahren wurde an mit Metall verunreinigten Textilien durchgeführt.A tensile strength test procedure was performed on the above compositions. This test procedure was performed on metal contaminated textiles.
Baumwollbänder (Dimension 12,5 · 12,5 cm²) mit einer Kupferkonzentration von 50 ppm pro Gramm Baumwolle wurden gemäß der vorliegenden Erfindung vorbehandelt. In der Tat wurden die Baumwollbänder mit 2 ml jeder der hierin vorbeschriebenen Zusammensetzungen vorbehandelt. Die Zusammensetzungen wurden für 24 Stunden mit den Bändern in Kontakt belassen, bevor sie mit Wasser gespült wurden. Danach wurde die Beschädigung der Textilien, d. h., der Baumwollbänder, durch. Dehnen der Bänder bis zum Brechen untersucht. Die notwendige Kraft zum Brechen der Bänder, d. h., die Endzugfestigkeit, wurde im nassen Zustand mit der. "Spannungs-Dehnungs- INSTRON-Machine" gemessen. Je niedriger die zum Brechen der Bänder notwendige Kraft ist, umso schlimmer ist die an den Textilien verursachte Beschädigung. Bezüglich der Ergebnisse wird eine gute Aussagewahrscheinlichkeit (Standardabweichung = 2-5 kg) bei Verwendung von fünf Wiederholungen für jeden Test erhalten.Cotton tapes (dimension 12.5 x 12.5 cm²) with a copper concentration of 50 ppm per gram of cotton were pretreated according to the present invention. In fact, the cotton tapes were pretreated with 2 ml of each of the compositions described herein. The compositions were left in contact with the tapes for 24 hours before being rinsed with water. After that, the damage to the textiles, i.e. the cotton tapes, was examined by stretching the tapes until they broke. The force necessary to break the tapes, i.e. the final tensile strength, was measured in the wet state with the "stress-strain INSTRON machine". The lower the force necessary to break the tapes, the worse the damage caused to the textiles. Regarding the results, a good confidence level (standard deviation = 2-5 kg) is obtained using five repetitions for each test.
Die oben genannte Zugfestigkeitsverminderung für die verschiedenen getesteten Zusammensetzungen wird in Prozent ausgedrückt und wird durch Vergleich der Zugfestigkeit einer gegebenen Textilie als Referenz, d. h., einer Textilie, die nicht vorbehandelt wurde, mit der Zugfestigkeit der selben Textilie, gemessen nachdem die Textilie wie vorstehend erwähnt vorbehandelt wurde, erhalten.The above-mentioned tensile strength reduction for the various compositions tested is expressed in percent and is obtained by comparing the tensile strength of a given textile as reference, i.e., a textile that has not been pretreated, with the tensile strength of the same textile, measured after the textile has been pretreated as mentioned above.
Die obigen Resultate zeigen deutlich die unerwartete Sicherheitsverbesserung, d. h., die Verringerung der Zugfestigkeitsverminderung, erhalten durch die Verwendung von flüssigen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung mit einem Persauerstoff-Bleichmittel und einer Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert, im Vergleich zur Verwendung der selben Zusammensetzungen, aber ohne jede Verbindung, die Kupfer und/oder Eisen und/oder Mangan chelatisiert (Zusammensetzung I). In der Tat wird praktisch keine Zugfestigkeitsverminderung beobachtet, wenn Textilien mit Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung vorbehandelt werden (siehe Zusammensetzungen II bis VI), und dies sogar bei einer längeren Kontaktperiode, d. h., 24 Stunden, und in Anwesenheit einer hohen Konzentration an Kupfer auf der Oberfläche der Textilie, d. h., 50 ppm pro Gramm an Baumwolltextilie.The above results clearly demonstrate the unexpected safety improvement, ie, the reduction in tensile strength reduction, obtained by using liquid compositions according to the present invention with a peroxygen bleach and a compound chelating copper and/or iron and/or manganese, compared to using the same compositions but without any compound chelating copper and/or iron and/or manganese. chelated (composition I). In fact, practically no reduction in tensile strength is observed when textiles are pretreated with compositions according to the present invention (see compositions II to VI), even with a prolonged contact period, ie, 24 hours, and in the presence of a high concentration of copper on the surface of the textile, ie, 50 ppm per gram of cotton textile.
Die folgenden Zusammensetzungen wurden durch Mischen der aufgelisteten Bestandteile in den aufgelisteten Verhältnissen hergestellt (Gew.-% falls nicht anders angegeben). The following compositions were prepared by mixing the listed ingredients in the listed proportions (wt.% unless otherwise stated).
S,S EDDS ist Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (S,S-Isomer).S,S EDDS is ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid (S,S isomer).
DTPMP ist Diethylentriaminpentamethylenphosphonat, vertrieben von Monsanto unter der Handelsbezeichnung DEQUEST®.DTPMP is diethylenetriamine pentamethylene phosphonate, sold by Monsanto under the trade name DEQUEST®.
MGDA ist MethylglyzindiessigsäureMGDA is methylglycinediacetic acid
PDTA ist Propylendiamintetraessigsäure, vertrieben von BASF unter der Handelsbezeichnung FS®.PDTA is propylenediaminetetraacetic acid, sold by BASF under the trade name FS®.
HPNO ist 2-Hydroxypyridin-N-oxid.HPNO is 2-hydroxypyridine N-oxide.
HEDP ist Hydroxyethandiphosphonsäure.HEDP is hydroxyethane diphosphonic acid.
DTPA ist Diethylentriaminpentaessigsäure. DTPA is diethylenetriaminepentaacetic acid.
Die Zusammensetzungen in den Beispielen VII-XIX sind gemäß der vorliegenden Erfindung. Ein Vorbehandlungsprozess wurde gemäß der vorliegenden Erfindung mit den Zusammensetzungen VII- XIX durchgeführt, praktisch ohne Zugfestigkeitsverminderung der behandelten Textilien, sogar dann, wenn die Zusammensetzungen für 24 Stunden zum Einwirken auf den Textilien belassen wurden, bevor die Textilien gewaschen wurden.The compositions in Examples VII-XIX are in accordance with the present invention. A pretreatment process was carried out in accordance with the present invention with Compositions VII-XIX with virtually no reduction in tensile strength of the treated fabrics, even when the compositions were left to act on the fabrics for 24 hours before the fabrics were washed.
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ATE229565T1 (en) * | 1996-10-31 | 2002-12-15 | Procter & Gamble | LIQUID AQUEOUS BLEACHING AGENT COMPOSITIONS AND PRETREATMENT METHODS |
US6242407B1 (en) * | 1996-11-22 | 2001-06-05 | The Procter & Gamble Company | Laundry bleaching compositions |
US5968884A (en) * | 1997-04-07 | 1999-10-19 | Basf Corporation | Concentrated built liquid detergents containing a biodegradable chelant |
EP0924292B1 (en) * | 1997-11-24 | 2005-05-25 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
EP0918088A1 (en) * | 1997-11-24 | 1999-05-26 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
US6692536B1 (en) | 1997-11-24 | 2004-02-17 | The Procter & Gamble Company | Use of a crystal growth inhibitor to reduce fabric abrasion |
GB2333772A (en) * | 1998-01-31 | 1999-08-04 | Procter & Gamble | Complexing agents (eg ethylenediamine disuccinic acid) for use in selectively complexing copper, iron, zinc, nickel and cobalt in the presence of calcium |
US6204233B1 (en) | 1998-10-07 | 2001-03-20 | Ecolab Inc | Laundry pre-treatment or pre-spotting compositions used to improve aqueous laundry processing |
CA2382114A1 (en) * | 1999-09-01 | 2001-03-08 | Unilever Plc | Method of pretreating and bleaching stained fabrics |
JP3857082B2 (en) * | 2001-07-24 | 2006-12-13 | 花王株式会社 | Laundry pretreatment composition for clothing |
US6767881B1 (en) | 2003-03-19 | 2004-07-27 | Ecolab, Inc. | Cleaning concentrate |
JP5401034B2 (en) | 2007-12-19 | 2014-01-29 | ライオン株式会社 | Bleaching aid and bleaching aid particles containing the bleaching aid |
DE102008023014A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Aqueous textile treatment agent |
JP5544716B2 (en) * | 2009-01-13 | 2014-07-09 | 栗田工業株式会社 | Method for cleaning circulating cooling water in steel manufacturing process |
JP5133460B2 (en) * | 2009-09-15 | 2013-01-30 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Detergent composition comprising a mixture of chelating agents |
BR112012009621B1 (en) | 2009-10-30 | 2018-03-13 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | USE OF A SUPPLEMENT TO MAKE (NUTRITIONALLY) METALS AVAILABLE FOR ANIMALS; ANIMAL FEEDING, ANIMAL DRINKING WATER, SALT COOKING OR THEIR PREPARED MIXTURES; AND METHOD FOR SUPPLYING ANIMAL FEED, DRINKING WATER FOR ANIMALS, SALT COOKING OR THEIR PREPARED MIXTURES |
WO2012019688A2 (en) * | 2010-07-27 | 2012-02-16 | Clariant International Ltd | Compositions comprising hydrogen peroxide or hydrogen peroxide donor substances |
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CN103290670A (en) * | 2013-05-16 | 2013-09-11 | 辽宁腾达集团股份有限公司 | Method for removing residual oxygen of pure-cotton knitted fabric by use of heat energy after bleaching |
US10060073B2 (en) * | 2013-05-23 | 2018-08-28 | Washing Systems, Llc | Method of laundering industrial garments |
PL224478B1 (en) | 2013-06-03 | 2016-12-30 | Eko Styl Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Method for dressing fabrics in the process of washing |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB926639A (en) * | 1960-05-31 | 1963-05-22 | Courtaulds Ltd | Improvements relating to the treatment of cellulosic fabrics |
JPS599662B2 (en) * | 1980-08-18 | 1984-03-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method for desizing textile fabrics |
DE3218889A1 (en) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | METHOD FOR SIMULTANEOUSLY DECOLIFYING AND BLEACHING TEXTILE MATERIAL FROM CELLULOSE FIBERS |
FR2545854B1 (en) * | 1983-05-10 | 1985-07-26 | Ugine Kuhlmann | PROCESS FOR BLEACHING TEXTILES IN THE PRESENCE OF IRON PARTICLES OR FERROUS METALS |
DE3346578A1 (en) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Composition and process for the single-bath single-stage alkaline pretreatment of cellulose-containing textile materials |
US4900468A (en) * | 1985-06-17 | 1990-02-13 | The Clorox Company | Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions |
EP0209228B2 (en) * | 1985-06-17 | 1999-06-09 | The Clorox Company | Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions |
JP2602563B2 (en) * | 1989-12-15 | 1997-04-23 | 花王株式会社 | Liquid oxygen bleach composition |
GB9027429D0 (en) * | 1990-12-18 | 1991-02-06 | Kodak Ltd | Effluent treatment |
US5362412A (en) * | 1991-04-17 | 1994-11-08 | Hampshire Chemical Corp. | Biodegradable bleach stabilizers for detergents |
GB9216408D0 (en) * | 1992-08-01 | 1992-09-16 | Procter & Gamble | Stabilized bleaching compositions |
JP2819487B2 (en) * | 1992-10-05 | 1998-10-30 | 富士写真フイルム株式会社 | Photographic processing composition and processing method |
EP0629691B1 (en) * | 1993-06-09 | 1998-10-21 | The Procter & Gamble Company | Stable aqueous emulsions of nonionic surfactants |
ATE186324T1 (en) * | 1993-06-09 | 1999-11-15 | Procter & Gamble | STABLE AQUEOUS NON-IONIC SURFACTANT EMULSIONS |
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