DE69514473T2 - Methode zur Darstellung von Arylen-Vinylen-Polymeren und diese enthaltende elektrolumineszente Vorrichtung - Google Patents

Methode zur Darstellung von Arylen-Vinylen-Polymeren und diese enthaltende elektrolumineszente Vorrichtung

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Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phenylenvinylenpolymeren durch thermische Umwandlung eines neuen Vorläuferpolymers und diese enthaltende Vorrichtungen.
    • Hintergrund der Erfindung
  • In letzter Zeit wurden bei der Entwicklung von festphasigen lichtemittierenden Vorrichtungen beträchtliche Fortschritte gemacht. Eine der neuesten Entdeckungen bestand darin, daß konjugierte Polymere für diesen Zweck insofern besonders gut geeignet sind, als sie hervorragende Ladungstransporteigenschaften und brauchbare Quantenausbeuten für die Lumineszenz liefern. Unter den für diese Anwendung geeigneten Materialien sind Poly(p-phenylenvinylen) (PPV) und dessen Derivate am beliebtesten. Sie können in Form eines hochwertigen Films hergestellt werden, der in einer in der Nähe von 2,5 eV zentrierten Bande starke Photolumineszenz zeigt.
  • Bislang wurde bei der Synthese von Poly(p-phenylenvinylen) und einigen seiner Analoge gewöhnlich so verfahren, daß man ein Vorläuferpolymer hergestellt und dieses dann unter Vakuum oder Inertgasatmosphäre auf thermischem Wege in das gewünschte Poly(p-phenylenvinylen) umgewandelt hat. Bei einer typischen Verfahrensweise hierfür, die allgemein als Wessling- Route bezeichnet wird, wird ein aus Dichlor-p-xylol und Tetrahydrothiophen hergestelltes Bissulfoniumsalz- Zwischenprodukt in einem Wasser-Methanol-Gemisch in Gegenwart einer Base polymerisiert und anschließend zur Entfernung von anorganischen Salzen und nichtumgesetztem Monomer gegen destilliertes Wasser dialysiert. Dann wird das Vorläuferpolymer isoliert, in Methanol gelöst und auf ein geeignetes Substrat aufgeschleudert. An diesem Punkt wird der Vorläufer bei einer Temperatur im Bereich von 150-300ºC unter Vakuum oder argon- oder stickstoff haltiger Inertgasatmosphäre auf thermischem Wege zum gewünschten Poly(p-phenylenvinylen) umgewandelt.
  • Bei diesem Verfahren ist die Polymerisation in zwei Schritte unterteilt, wobei im ersten Schritt über ein Säure-Base-Gleichgewicht ein Anion gebildet wird. Im zweiten Schritt geht das Anion eine 1,6-Eliminierungsreaktion von Tetrahydrothiophen ein, wobei eine Chinonstruktur entsteht, die zu einem wasserlöslichen Vorläuferpolymer polymerisiert. Bei dieser Reaktion verwendet man zur Stabilisierung des Anions einen Gruppenpolarisator, und bei der 1,6-Eliminierung wird zur Bildung des Chinoids eine Abgangsgruppe verwendet. Man kann p-Xylolderivate, die einen derartigen Polarisator und eine derartige Abgangsgruppe aufweisen, polymerisieren, wobei die Eliminierung des Polarisators zur Bildung von Poly(p-phenylenvinylen) (PPV) führt.
  • Bei dieser Methode handelt es sich bei dem so hergestellten Vorläuferpolymer um einen Polyelektrolyten, der nur in Wasser und Methanol löslich ist, die beide schlechte Aufschleuderungslösungsmittel sind. Daher hat sich die Verwendung dieser Methode für die Herstellung von hochwertigen Filmen aufgrund der Bildung einer großen Zahl von Pinholes, die in der Regel zum Kurzschluß von lichtemittierenden Diodenvorrichtungen führen, als nicht zufriedenstellend erwiesen. Darüber hinaus führen Hydroxylgruppen im Vorläufer zur Bildung von Carbonylgruppen im Endprodukt, die im allgemeinen die Photolumineszenz und die Elektrolumineszenz herabsetzen. Wenngleich Anstrengungen zur Verminderung der Carbonylbildung in dieser Verarbeitungsfolge durch Durchführung des Umwandlungsschritts in einer Wasserstoff/Stickstoff- Atmosphäre erfolgreich verliefen, ist es immer noch vorteilhaft, die Anwesenheit von Hydroxylgruppen zu vermeiden und einen Vorläufer zu verwenden, der in organischen Lösungsmitteln löslich ist.
  • Bei nachfolgenden Anstrengungen zur Beseitigung der Beschränkungen der Wessling-Methode wurden α-Chlor- α'-alkyl(aryl)sulfinyl- und α-Chlor-α'-alkyl(aryl)- sulfonyl-p-xylole bei einer modifizierten Wessling-Bissulfoniumsalz-Methode polymerisiert. Bei Verwendung eines Sulfinylgruppenpolarisators ist das anfallende Polymer in organischen Lösungsmitteln wie Trichlorethylen, Tetrahydrofuran und Dimethylformaldehyd löslich, ist stabil und kann in trans-PPV umgewandelt werden. Darüber hinaus führt die Verwendung eines Polarisators mit einer Sulfonylgruppe zu einem Polymer mit hoher thermischer Stabilität. Schließlich beläuft sich der Gewichtsverlust bei der Umwandlung auf fast 54% und verursacht im allgemeinen eine Minderung der Filmqualität.
  • Mit der Verwendung von Sulfinyl oder Sulfonyl als Abgangsgruppe des Vorläuferpolymers sind schon von sich aus Beschränkungen verknüpft. So ergibt beispielsweise die Verwendung einer Sulfinylgruppe ein Vorläuferpolymer mit einem Molekulargewicht von nur wenigen tausend Dalton, was für die Herstellung von stabilen Filmen nicht hoch genug ist. Bei Verwendung der Sulfonylgruppe kann man Molekulargewichte von bis zu 30.000 Dalton erzielen. Derartige Werte liegen jedoch immer noch weit unter denen von Vorläuferpolymeren, die nach der Wessling-Methode hergestellt werden. Weitere Beschränkungen bestehen darin, daß eine Umwandlungstemperatur um 280ºC eforderlich ist und die zweistufige Synthese des Monomers eine asymmetrische Kupplung enthält, die die Ausbeute der Reaktion auf unter 50% vermindern kann.
  • Demgemäß gilt das Hauptaugenmerk des Fachmanns weiterhin der Herstellung von. Phenylen/Vinylen-Filmen nach neuen Verfahrensweisen, bei denen die oben geschilderten Beschränkungen beseitigt werden.
    • Kurze Darstellung der Erfindung
  • Diese Beschränkungen des Standes der Technik wurden gemäß der vorliegenden Erfindung durch eine neue Verarbeitungsfolge erfolgreich beseitigt, bei der man eine Xanthogenatabgangsgruppe verwendet, was die Herstellung eines Vorläuferpolymers, das in üblichen organischen Lösungsmitteln löslich ist, ermöglicht. Wie sich bei Untersuchungen ergeben hat, fungiert die Xanthogensäure, die einen niedrigen pKa-Wert aufweist, bei der Polymerisation als Abgangsagens. Außerdem fungiert die Xanthogenatgruppe im Vorläuferpolymer, die eine ähnliche Struktur wie die Abgangsgruppen der Tschugaeff-Reaktion aufweisen, auch als Abgangsgruppe bei der thermischen Umwandlung. Nach der beschriebenen Methode hergestellte Vorläufer sind in üblichen organischen Lösungsmitteln wie Dichlormethan, Chloroform, Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan und Cyclohexanon vollständig löslich und besitzen Molekulargewichte in der Größenordnung von einigen hunderttausend Dalton. Die Polymerisationstemperatur kann 200 bis 250ºC betragen und ist somit niedriger als bei der Wessling-Methode, was die Erzielung von Quantenausbeuten, die denen des Standes der Technik entsprechen, ermöglicht.
    • Kurze Beschreibung der Zeichnung
  • Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden ausführlichen Beschreibung in Verbindung mit der beigefügten Zeichnung besser verständlich, wobei
  • Fig. 1 eine Vorderansicht eines Querschnitts durch eine erfindungsgemäß hergestellte Elektrolumineszenzvorrichtung zeigt.
    • Nähere Beschreibung der Erfindung
  • Im ersten Schritt der Ausübung der vorliegenden Erfindung wird ein zur Verwendung für diesen Zweck geeignetes Monomer hergestellt. Dabei setzt man eine eine aromatische Ringstruktur der allgemeinen Formel
  • X-R-X,
  • worin X aus der Gruppe bestehend aus Chlormethyl- und Brommethylgruppen stammt und R für eine Arylengruppe aus der Gruppe bestehend aus Thiophen, Naphthalin, Anthracen und Benzol steht, in einem organischen Lösungsmittel mit einer wäßrigen Lösung eines Kaliumalkylxanthogenat-Salzes der allgemeinen Formel
  • worin n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators um, wobei sich für diesen Zweck Tetraethylammoniumhydrogensulfat als besonders geeignet erwiesen hat. Nach Rühren der Komponenten der Reaktionsmischung erhält man einen Niederschlag, bei dem es sich um eine Arylengruppe mit zwei Xanthogenatgruppen in para-Stellung handelt. Das erhaltene Produkt wird geeignet gewaschen und getrocknet, was das gewünschte Monomer ergibt.
  • Das Monomer wird dann in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst und mit Kalium-tert.- butylat umgesetzt, wobei das gewünschte Vorläuferpolymer ausfällt. Dabei fungiert die Xanthogensäure, die einen niedrigen pKa-Wert aufweist, bei der Polymerisation als Abgangsgruppe.
  • Das so erhaltene Polymer ist in üblichen organischen Lösungsmitteln wie Dichlormethan, Chloroform, Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan und Cyclohexanon vollständig löslich und besitzt ein Molekulargewicht von einigen hunderttausend Dalton, in der Regel von 200.000 bis 400.000, bestimmt mittels Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrol-Standards. Außerdem zeigt sich, daß das Präpolymer in fester Form bei Raumtemperatur sehr stabil ist.
  • Zur Herstellung von dünnen Filmen aus dem Vorläuferpolymer mit einer Dicke im Bereich von 500-3000 Angstrom, üblicherweise 1000 Angstrom nach Umwandlung, kann man dann eine Lösung des Vorläufers auf Quarzgut- Glas mit Indiumzinnoxidbeschichtung oder Siliciumwafer aufschleudern.
  • Danach wandelt man den Vorläufer bei Temperaturen im Bereich von 150 bis 250ºC unter kontrollierter Atmosphäre in Poly(p-phenylenvinylen) um.
  • Nach der Umwandlung des Vorläuferfilms in Poly(p-phenylenvinylen) ist es wichtig, bei der Handhabung sorgfältig zu arbeiten. Das Polymer sollte nach der Eliminierung in einer Inertatmosphäre gehalten werden, insbesondere beim Ein- und Austragen von Proben in die Apparatur bzw. aus der Apparatur und bei Messungen. Nach der verfahrensgemäßen Umwandlung und Charakterisierung sollten auch UV- und sichtbares Licht mit Ausnahme von rotem Licht ausgeschlossen sein.
  • Die thermische Umwandlung des Vorläufers erfolgt in einer Inertatmosphäre, die in der Regel aus 15% Wasserstoff in 85% Argon (Formierungsgas) besteht. Diese Umwandlung des Vorläuferpolymers erfolgt in der Regel in einem mit einem Thermoelement versehenen Glasgefäß. Das Gefäß wird in einen Ofen gestellt, dessen Temperatur mittels einer mit dem Thermoelement verbundenen progammierbaren Temperatursteuerung geregelt wird. Der Glasbehälter wird bei den Aufheiz-, Umwandlungs- und Abkühlungszyklen, nämlich:
  • (a) 1 Stunde bei 20ºC zur Entfernung von Lösungsmittelresten,
  • (b) 5 Stunden zum Herauffahren auf die Umwandlungstemperatur,
  • (c) 6 Stunden bei Umwandlungstemperatur und
  • (d) Abkühlen auf Raumtemperatur innerhalb von 2 Stunden,
  • unter einem konstanten Strom des Inertgases gehalten.
  • Nachstehend sind Beispiele für die Ausübung der vorliegenden Erfindung aufgeführt. Es versteht sich jedoch, daß diese Beispiele lediglich zur Erläuterung dienen und in keiner Weise als Einschränkung zu betrachten sind.
    • Beispiel 1
  • Eine Lösung von 94,7 mmol (25 g) α,α'-Dibrom-p- xylol in 400 Milliliter Dichlormethan wurde zu einer wäßrigen Lösung von Kaliumethyixanthogenat (38 Gramm in 200 Milliliter Wasser (237 mmcl)) gegeben. Die Mischung wurde unter kräftigem Rühren mit 150 Milligramm Tetrabutylammoniumhydrogensulfat versetzt. Nach weiteren 4 Stunden Rühren bildete sich ein Niederschlag, der mittels Vakuumfiltration isoliert und mit Wasser gewaschen wurde. Die verbleibende heterogene Reaktionsmischung wurde dann in einen Scheidetrichter überführt und mit 200 ml Wasser gewaschen. Die organische Schicht wurde isoliert und mit wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet. Das Trocknungsmittel wurde durch Vakuumfiltration entfernt. Das erhaltene Produkt wurde mit Hexan versetzt, was eine weitere Ausfällung bewirkte. Dieser Niederschlag wurde mittels Vakuumfiltration isoliert und mit dem vorher isolierten festen Produkt vereinigt. Dann wurden die vereinigten Produkte in 400 Milliliter Dichlormethan erneut gelöst und zur Abtrennung von unlöslichen Verunreinigungen filtriert. Die filtrierte Lösung wurde dann der Dichlormethanlösung zugesetzt, was zu Monomerausfällung führte und nach Filtration 25,6 Gramm eines farblosen festen Monomers ergab.
  • Dann wurden 8,5 Milliliter einer 1 N Lösung von Kalium-tert.-butylat in Tetrahyrofuran in einem Eis- Salz-Bad unter Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von -5 bis 0ºCelsius mit einer Lösung von 3 Gramm des so erhaltenen Monomers in 170 Milliliter trockenem Tetrahydrofuran versetzt. Nach 30 Minuten Rühren wurde die erhaltene Lösung in 300 Milliliter Ethanol gegossen, was einen gummiartigen Niederschlag ergab, der isoliert, unter Hochvakuum getrocknet und in 60 Milli liter Dichlormethan gelöst wurde. Die Lösung wurde dann zu 300 Milliliter kräftig gerührtem Ethanol getropft. Dann wurde der erhaltene Niederschlag mittels Vakuumfiltration isoliert und getrocknet, was 960 Milligramm eines Poly(p-phenylenvinylen)-Vorläuferpolymers in Form eines leicht gelblichen Feststoffs ergab.
  • Als Substrat zur Herstellung von lichtemittierenden Dioden diente ein mit Indiumzinnoxid (ITO) beschichtetes Glassubstrat, das nacheinander durch Ultraschallbehandlung in entionisiertem Wasser, Methanol, Aceton und Trichlorethan gereinigt, danach getrocknet und dann bei 110ºC in Inertatmosphäre gebrannt wurde. Danach wurde ein dünner Film aus Poly(pphenylenvinylen)-Vorläufer (PPV-Vorläufer) mit einer Dicke von 2000 Angstrom nach üblichen Aufschleudermethoden auf das Substrat aufgeschleudert und bei 225ºC in Gegenwart von Formierungsgas umgewandelt, wobei sich ein ungefähr 1000 Angstrom dicker Film ergab. An diesem Punkt wurde durch Abscheidung eines dünnen Aluminiumfilms auf dem Film durch eine Lochmaske eine Vorrichtung hergestellt. Die hergestellten Vorrichtungen hatten die Form von mittels einer Metallmaske abgegrenzten kreisförmigen Punkten.
  • Bei positivem Vorspannen des ITOs und negativem Vorspannen des Aluminiums wurde von den beschriebenen Konstruktionen Licht emittiert. Die Messung des von diesen lichtemittierenden Dioden (LEDs) emittierten Lichts erfolgte mit einer Silicium-Photodiode. Bei der Berechnung der internen Quantenausbeuten wurden Verluste in Glassubstraten, der Auffang-Raumwinkel der Photodiode, ITO-Transmissionsverluste und die Empfindlichkeit der Photodiode berücksichtigt.
  • Die ITO/PPV/Al-Vorrichtungen wurden zunächst bei 12 Volt betrieben. Bei 12 Volt betrug die durch die Vorrichtung fließende Stromdichte etwa 500 uA mm&supmin;² und die externe Quantenausbeute 0,01% plus/minus 0,001%.
  • Dies entspricht einer internen Quantenausbeute von etwa 0,05%. Die besten im Stand der Technik beschriebenen Elektroluminenszenzvorrichtungen wiesen ähnliche interne Quantenausbeuten auf.
  • Die PPV-Schicht wurde folgendermaßen aufgebracht: 63 Milligramm des so erhaltenen Vorläuferpolymers wurden dann in 3 Milliliter Cyclohexanon gelöst. Danach wurde die Lösung mit 2000 UpM auf einen auf einem Glassubstrat abgeschiedenen Indiumzinnoxidfilm aufgebracht. Zur Umwandlung des so erhaltenen Films in Poly(p-phenylenvinylen) (PPV) wurde die Anordnung dann 6 Stunden unter Formierungsgas auf 225ºC erhitzt, was einen 1000 Angström dicken Film ergab, der sich als Pinhole-frei erwies. Die Prüfung der Qualität des Films erfolgte durch Abscheidung von Aluminium auf dem PPV-Film mittels Vakuumverdampfung, was unter Bedeckung von 1,7 cm² eine ITO/PPV-Al-Sandwich- Vorrichtung ergab. Bei Anlegen einer Spannung von 12 Volt leuchtete die gesamte Fläche dieser Vorrichtung, was das Fehlen von Pinhole-bedingten Kurzschlüssen anzeigte. Dies ist im Stand der Technik bisher noch nicht erreicht worden.
  • Fig. 1 zeigt eine Vorderansicht eines Querschnitts durch eine typische Elektrolumineszenzvorrichtung, die die neuen, in Gegenwart von Formierungsgas auf thermischem Wege umgewandelten Heteroarylenvinylenpolymere enthält. In der Figur wird ein Substratelement 11 gezeigt, auf dem ein dünner Film aus konjugiertem Heteroarylenvinylenpolymer 12, das auf die beschriebene Art und Weise hergestellt wurde, abgeschieden ist. Weiterhin ist eine leitende Schicht 13 gezeigt.
    • Beispiel 2
  • In diesem Beispiel wird die Herstellung eines Films aus Poly(p-thienylenvinylen) (PTV) beschrieben, der in Form eines hochwertigen Film hergestellt werden kann.
  • Eine Mischung aus 11 Gramm 2,5-Thienylbis- (methylentetrahydrothiopheniumchlorid) und 13 Gramm Kaliumethylxanthogenat wurden in 184 Milliliter Wasser gelöst. Dann wurde die Mischung mit 184 Milliliter Dimethylether versetzt. Nach 3 Stunden Rühren wurde die Reaktionsmischung in einen Scheidetrichter überführt und mit 200 Milliliter Wasser versetzt. Nach kräftigem Schütteln der Lösung wurde die organische Schicht isoliert und am Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel befreit. Das erhaltene Rohprodukt wurde dann mittels Flashchromatographie unter Verwendung eines Mischlösungsmittels aus Hexan und Dichlormethanol im Verhältnis 10 : 1 als Elutionsmittel gereinigt, was 7,1 Gramm Monomer ergab.
  • Dann wurden 1,7 Gramm dieses Monomers unter Stickstoffatmosphäre bei 0ºC unter Verwendung eines Eisbads in 20 Milliliter Tetrahydrofuran gelöst und mit 5,3 ml einer 1 N Lösung von Kalium-tert.-butylat in Tetrahydrofuran versetzt. Die Lösung wurde mit weiteren 10 Milliliter Tetrahydrofuran versetzt, wonach das Reaktionsgefäß vom Eisbad genommen wurde. Nach 30 Minuten Rühren wurde die Reaktionsmischung unter Rühren in einen Kolben mit 200 Milliliter kaltem Ethanol (0ºC) gegossen. Nach Zusatz von 5 Milliliter 1 N Salzsäure zu dieser Lösung wurde ein bräunliches Produkt erhalten, das nach Isolierung und Trocknung 430 Milligramm Vorläuferpolymer ergab.
  • Dann wurden 84 Gramm des erhaltenen PTV- Vorläuferpolymers in 1 Milliliter Cyclohexanon gelöst. Die Lösung wurde auf einen zweifach polierten Siliciumwafer aufgebracht und bei 2000 UpM aufgeschleudert. Die Umwandlung des so abgeschiedenen Films erfolgte dann bei 250ºC über einen Zeitraum von 6 Stunden unter Formierungsgas, was einen PTV-Film mit einer Dicke von 1100 Angström ergab. Laut IR-Analyse war die Xanthogenatgruppe eliminiert worden.
  • Aus den im Vorhergehenden aufgeführten Daten geht hervor, daß sich die mit dem Poly(p-phenylenvinylen) hergestellten und auf die beschriebene Art und Weise in Gegenwart eines Formierungsgases thermisch umgewandelten Elektrolumineszenzvorrichtungen durch vergleichbare interne Quantenausbeuten wie bei vorbekannten Vorrichtungen auszeichnen und aufgrund der verbesserten Filmqualität die Fertigung von größerflächigen LEDs ermöglicht.
  • Die Erfindung wurde zwar in der vorhergehenden Beschreibung und der beispielhaften Ausführungsform ausführlich beschrieben, jedoch stehen dem Fachmann zahlreiche Änderungen zu Gebote, ohne daß er dabei den Grundgedanken oder den Schutzbereich der Erfindung verlassen müßte.

Claims (16)

1. Verfahren zur Herstellung von konjugierten Arylen-und Heteroarylenvinylenpolymeren, bei dem man ein Vorläuferpolymer der allgemeinen Formel
worin n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 und Z für einen aromatischen Ring aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Thiophen, Naphthalin und Anthracen steht, bei einer Temperatur im Bereich von 150-250ºC in Gegenwart eines Gases thermisch umwandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man als Gas Formierungsgas einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man die thermische Umwandlung bei 225ºC vornimmt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man das Vorläuferpolymer erhält, indem man eine aromatische Ringstruktur der allgemeinen Formel
X-R-X,
worin X aus der Gruppe bestehend aus Chlormethyl- und Brommethylgruppen stammt und R für eine Arylengruppe aus der Gruppe bestehend aus Thiophen, Naphthalin, Anthracen und Benzol steht, in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators mit einer wäßrigen Lösung eines Kaliumalkylxanthogenat-Salzes der allgemeinen Formel
worin n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, zu einem Monomer umsetzt und das so erhaltene Monomer mit Kalium-tert.-butylat zum Vorläuferpolymer umsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem man als Phasentransferkatalysator Tetraethylammoniumhydrogensulfat einsetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem das gewichtsmittlere Molekulargewicht des Präpolymers für PPV im Bereich von 100.000 bis 600.000 Dalton liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem man einen dünnen Film des Vorläuferpolymers auf ein Substrat aufschleudert und den Film thermisch umwandelt.
8. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man als Substrat Quarzgut-Glas einsetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man als Substrat mit Indiumzinnoxid beschichtetes Glas einsetzt.
10. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man ein Formierungsgas aus 85% Stickstoff und 15% Wasserstoff einsetzt.
11. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man als konjugiertes Polymer Poly(p-phenylenvinylen) herstellt.
12. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem man als konjugiertes Polymer Poly(p-thienylenvinylen) herstellt.
13. Lichtemittierende Diode mit einem Substratelement, auf dem nacheinander ein Pinhole-freier dünner Film aus einem nach dem Verfahren gemäß Anspruch 4 hergestellten konjugierten Arylenvinylenpolymer, worin es sich bei der Arylengruppe um Anthracen, Naphthalin oder Benzol handelt, und eine Schicht aus einem elektrischen Leiter abgeschieden worden sind, zusammen mit einem Mittel zum Vorspannen des dünnen Films und des Leiters.
14. Lichtemittierende Diode nach Anspruch 13, wobei es sich bei dem konjugierten Arylen um Poly(p-phenylenvinylen) und bei dem Leiter um Aluminium handelt.
15. Lichtemittierende Diode nach Anspruch 14, wobei es sich bei dem Substrat um mit Indiumzinnoxid beschichtetes Glas handelt.
16. Lichtemittierende Diode mit einem mit Indiumzinnoxid beschichteten Glassubstrat, auf dem nacheinander ein dünner Film aus nach dem Verfahren gemäß Anspruch 4 hergestelltem Poly(p-phenylenvinylen), eine Elektroneninjektionsschicht und eine Aluminiumschicht abgeschieden worden sind, sowie einem Mittel zum positiven Vorspannen der Indiumzinnoxidschicht und negativen Vorspannen der Aluminiumschicht.
DE69514473T 1994-10-11 1995-10-03 Methode zur Darstellung von Arylen-Vinylen-Polymeren und diese enthaltende elektrolumineszente Vorrichtung Expired - Lifetime DE69514473T2 (de)

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US32128794A 1994-10-11 1994-10-11

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