Verfahren zur Herstellung eines Triazinabkömmlings Es wurde gefunden,
.daß, beim Erhitzen von Methylendiharnstoff unter Abspaltung von Ammoniak das a,
q.-Dioxohexahydro-r, 3, 5-tri,-azin des folgenden Aufbaus
entsteht. Die Abspaltung von. Ammoniak kann man durch Erhitzen des Ausgangsstoffes
beispielslweise auf too bis 23o° unter vermindertem Druck bewirken. Sie kann durch
Bewegendes festen oder geschmolzenen Ausgangsstoffies oder durch einen Gasstrom
gefördert werden. Je nach der Temperatur kann!cnandab@ei auf die Anwendung von vermindertem
Druck verzichten.Process for the preparation of a triazine derivative It has been found that, when methylenediurea is heated with elimination of ammonia, the α, q.-dioxohexahydro-r, 3, 5-tri, azine of the following structure arises. The spin-off from. Ammonia can be brought about by heating the starting material, for example to too low to 230 ° under reduced pressure. It can be conveyed by moving the solid or molten raw material or by a gas stream. Depending on the temperature,! Cnandab @ ei can dispense with the use of reduced pressure.
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Den Verlauf der Umsetzung ,erkennt man daran, daß der Methylendih,arnstoff
zunächst schmilzt, dann aber unter Anunoniakemtwicklung wieder erstarrt. Es ist
von Vorteil, eine geringe Menge eines Flußmittels zuzusetzen. Sehr gut eignet sich
zu diesem Zweck Harnstoff selbst. Einen Gehalt des Ausg ,angs,stoffes an Harnstoff
.kann man leicht erreichen, wenn der aus der noch Harnstoff @enthaltenden Lösung
sich abscheidende Methylendiharnstoff nur ungenügend ausgewaschen wird. Die neue
Verbindung ist bis 3oo° beständig, darüber zersetzt se sich, ohne zu schmelzen.
Sie kann wegen ihrer leichten Umsetzb,arkeit für verschiedenartige technische Zwecke
benutzt
werden, beispielsweise als. Zwischenprodukt bei der Herstellung
pharmazeutischer Stoffe. s The course of the reaction can be recognized that the Methylendih arnstoff first melts, then solidifies again under Anunoniakemtwicklung. It is advantageous to add a small amount of a flux. Urea itself is very well suited for this purpose. A urea content of the starting substance can easily be achieved if the methylenediurea which separates out of the urea-containing solution is only insufficiently washed out. The new connection is stable up to 300 °, above which it decomposes without melting. It can be used for various technical purposes because of its easy implementation, for example as. Intermediate product in the manufacture of pharmaceutical substances.
Man hat zwar schon aus Methylendiharnstoff durch Behandeln mit starker
Mineralsäure .eine bei 2q.5° schmelzende .Verbindung erhalten, die man als- Dioxohexahydrotriazin
ansah (Patentschrift 479349; Ber. d. Dtsch. Chem. Ges., Bd.59 (i926), S.2778). Die
bekannte Verbindung verhält sich jedoch nicht wie ein Cyanursäureabkömmhng, denn
sie ist in Wasser unlöslich, ist schwach basisch und läßt sich nur schwierig acylieren.
Im Gegensatz dazu liegt in dem Endstoff des vorliegenden Verfahrens offenbar das
oben gezeichnete Triazin vor. Er ist nämlich in Wasser löslich, ist schwach sauer
und bildet daher z. B. ein kristallisiertes Natrium- und ein ebensolches Silbersalz
und läß.t sich leicht acylieren. Die Diacetylverbindung schmilzt bei 212'. Schließlich
ist noch zu bemerken, daß die bekannte Verbindung bei der sauren Verseifung sämtliche
Methylengruppen als Formaldehyd abspaltet, während das nach dem vorliegenden Verfahren
erhältliche eigentliche Triazin, wie von einer derartigen Verbindung zu erwarten
ist, gegen Säuren völlig beständig ist.Although one has already made methylenediurea by treating with strong
Mineral acid .a compound which melts at 2q.5 ° and is obtained as dioxohexahydrotriazine
(Patent 479349; Ber. d. Dtsch. Chem. Ges., Vol. 59 (1926), p.2778). the
known compound does not behave like a cyanuric acid derivative, because
it is insoluble in water, is weakly basic and can only be acylated with difficulty.
In contrast, the end product of the present process apparently lies in this
Triazine drawn above. This is because it is soluble in water and is slightly acidic
and therefore forms z. B. a crystallized sodium salt and a similar silver salt
and can easily be acylated. The diacetyl compound melts at 212 '. In the end
it should also be noted that the known compound in acid saponification all
Eliminates methylene groups as formaldehyde, while that according to the present process
actual triazine available as expected from such a compound
is completely resistant to acids.
Beispiel Trockener Methylendiharnstoff wird unter etwa i oo mm Druck
langsam auf i oo bis 23o° erhitzt. Bei ioo° beginnt Ammoniakabspaltung; sie beträgt
bei 23o° i Mol Ammoniak je Mol Methylendiharnstoff. Im Laufe des Erhitzens schmilzt
der weiße Methylegdiharnstoff zu einer klaren Flüssigkeit, die schließlich wieder
zu ein-er weißen Masse erstarrt.Example Dry methylenediurea is under about 100 mm of pressure
slowly heated to 10o to 23o °. At 100 °, ammonia begins to be split off; it amounts to
at 23o ° i mole of ammonia per mole of methylenediurea. Melts in the course of heating
the white methylegdiurea turns into a clear liquid that eventually reappears
solidified to a white mass.
Die neue Verbindung ist ihrer Entstehungs@ weise, ihren Eigenschaften
und der Analyse nach das Dioxohexahydrotriazin des oben gekennzeichneten Aufbaus.The new connection is its way of creation, its properties
and the analysis according to the dioxohexahydrotriazine of the structure indicated above.