DE694242C

DE694242C - Anti-foaming agent for glues and adhesives

Info

Publication number: DE694242C
Application number: DE1937C0052407
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Karl Brunner; Dr-Ing August Buch; Hans Lalleike
Original assignee: Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
Current assignee: Stockhausen GmbH and Co KG
Priority date: 1937-01-22
Filing date: 1937-01-22
Publication date: 1940-07-29

Description

Schaumbekämpfungsmittel für Leime und Klebstoffe Das Problem der Schaumbekämpfung spielt in den leim- und klebstoffverarbeitenden Wirtschaftszweigen eine wichtige Rolle. überall dort, wo während eines Arbeitsprozesses eine Schaumbildung ,auftritt, wird sie .als lästig und hinderlich empfunden und verur-# sacht oft größere Schäden und Betrilebsstörungen. Erinnert sei u. a. , an - die Verarbeitung von schäumenden Leimen und Klebstoffen in 'den holzbearbeitenden und holzverarbeitenden Industriezweigen, wie z. B. Zündholz-, Sperrholz- und . Furnierholzindustrie. Besonders störend ist die Schaumbildung bei den Anleimmaschinen und .in der Zündholzindustrie bei der- ständigen Bewegung im Tauchbehälter. Lästige Schaumbildungen verursachen auch Streichfarben, wie sie in der Papierindustrie gebraucht werden. Mit unangenehmer Schaum: bildung kämpft man auch in den Buchbindereien und Briefumschlagfabriken, wiederum verursacht durch die Leimauftragsmaschinen.Foam control agents for glues and adhesives The problem of foam control plays an important role in the glue and adhesive processing branches Role. wherever foaming occurs during a work process, it is perceived as annoying and a hindrance and # often causes greater damage and distress. It should be remembered, inter alia. , on - the processing of foaming Glues and adhesives in the woodworking and woodworking industries, such as B. matches, plywood and. Plywood industry. Is particularly annoying the foam formation in the gluing machines and in the match industry in the constant movement in the diving tank. Coating colors also cause annoying foam formation, as they are used in the paper industry. With unpleasant foam: formation one also fights in the bookbinderies and envelope factories, in turn caused through the glue application machines.

In der Textilindustrie, in der ebenfalls Leim und Klebstoffe, wie Gelatine, Schellack, Casein, Albumine, Stärke, cellulos-eartige Verdickungsmittel, Labex und ähnliche Mittel angewandt werden; treten ebenfalls unerwünschte Schaumbildungen auf, die sich durch Flecken, Ränder u. ä. im fertigen Textilgut bemerkbar machen.In the textile industry, which also uses glue and adhesives, such as Gelatine, shellac, casein, albumins, starch, cellulosic thickeners, Labex and similar means are used; undesirable foaming also occurs which are noticeable in the finished textile material through stains, edges and the like.

Ähnliche Schwierigkeiten treten infolge Schaumbildung auch noch in anderen .Industrien auf, beispielsweise in der Lederindustrie, in der Schuhindustrie usw.Similar difficulties also arise as a result of foam formation other .industries on, for example in the leather industry, in the shoe industry, etc.

Schon seit längerem versucht man, diese Schaumbildung durch geeignete Mittel -zu bekämpfen. So. verwendete man bei der Herstellung und Verarbeitung von Leimen, Milch, Petroleum, Alkohol, Aceton, Türkischrotöl Mischungen, bestehend aus Tetrachlorkohlenstoff und Phenol, bei der Herstellung und Veredelung in der Papierindustrie und Farbenindustrie ätherische öle und verschiedene =Fette und Öle: Alle diese Mittel aber gaben fast nie eine befriedigende Wirkung. Entweder wirken sie ungenügend oder sie haben penetrante und anhaftende Gerüche oder sind zu teuer oder vertragen sich nicht mit .anderen Zusätzen, geben Flecke oder Ausscheidungen oder verändern die Viscosität der schäumenden Medien.Attempts have been made for a long time to prevent this foam formation by suitable means Means -to combat. So. was used in the production and processing of Glues, milk, petroleum, alcohol, acetone, Turkish red oil mixtures, consisting of Carbon tetrachloride and phenol, in manufacture and refinement in the paper industry and paint industry essential oils and various = fats and oils: all of these means but almost never gave a satisfactory effect. They either work insufficiently or they have pungent and clinging smells or are too expensive or get along well not with .other additives, give stains or excretions or change them Viscosity of the foaming media.

Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß man derartige störende Schaumbildungen dadurch weit erfolgreicher bekämpfen kann, wenn man Oxydationsprodukte vorn höher molekularen gesättigten, oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstöffen in geringen Mengen den. schäumenden Medien zusetzt. Die entschäumende Wirkung dieser Stoffe ist z. B. bei einer io%igen Blutalbuminlösung etwa um das Fünffache, bei einer i 5 %igen Casein-Knochenleirn-Lösung etwa um das Zehnfache besser als die obengenannten Schaumbekämpfungsmittel.It has now been shown, surprisingly, that such disturbing Foam formation can be combated far more successfully if one uses oxidation products in front of higher molecular saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons in small quantities the. clogs foaming media. The defoaming effect of this Substances is z. B. with a 10% blood albumin solution about five times, at a 5% casein-bone-lebum solution about ten times better than that the aforesaid foam control agents.

Derartige Oxydationsprodukte, die z. B.. durch Blasen mit Luft bei einer Temperatur. von i 3o bis 16o' in Gegenwart bekannter Katalysatoren gewonnen werden, sind schon seit langem bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben. So erhält man beispielsweise nach zum Stand der Technik gehörenden Verfahren durch Blasen von Paraffin mit Luft oder Sauerstoff bei Gegenwart von i % Manganstearat Oxydationsprodukte, die nach 6 Stunden Oxydationsdauer eine Verseifungszahl von 69, nach i2 Stunden Oxydationsdauer eine Verseifungszahl von 115 und nach 24. Stunden eine Verseifungszahl von 198 besitzen, d. h. diese Oxydationsprodukte besitzen etwa 2o bis 6o % verseifbare Anteile.Such oxidation products, which z. B .. by blowing with air a temperature. from i 3o to 16o 'obtained in the presence of known catalysts have been known for a long time and are described in detail in the literature. For example, methods belonging to the prior art are obtained through Blowing paraffin with air or oxygen in the presence of 1% manganese stearate Oxidation products which after 6 hours of oxidation have a saponification number of 69, after 12 hours of oxidation a saponification number of 115 and after 24 hours have a saponification number of 198; d. H. these oxidation products have about 2o to 6o% saponifiable proportions.

Die Untersuchung derartiger Oxydationsprodukte auf ihre entschäumende Wirkung bat nun weiter überraschenderweise ,gezeigt, daß der Oxydationsgrad und damit der Gehalt an unverseifbaren Anteilen. innerhalb weiter Grenzen schwanken kann; ohne daß die Wirkung der erfindungsgemäßen Stoffe irgendwie beeinflußt wird. So wurde gefunden, daß diese Produkte bei einem Gehalt an 30% verseifbaren Anteilen fast die gleiche schaumvermindernde Wirkung ausüben wie Oxydationsprodukte mit 6o 0,!o verseifbaren Anteilen. Hierbei ist es auch nicht nötig, die unverseifbaren Anteile von den verseifbaren Anteilen abzutrennen, sondern, wie die Untersuchung zeigte, -wird die schaumvermindernde Wirkung durch die unverseifbaren Anteile noch verbessert. Es ist also nicht nötig, die gewonnenen Oxydationsprodukte einen. Reinigungsverfahren zu unterwerfen, sondern die rohen Oxydationsprodukte- können zur Anwendung gelangen.The investigation of such oxidation products for their defoaming Effect asked now, surprisingly, shown that the degree of oxidation and thus the content of unsaponifiable parts. fluctuate within wide limits can; without the effect of the substances according to the invention being influenced in any way. It has been found that these products contain 30% saponifiable fractions have almost the same foam-reducing effect as oxidation products with 6o 0,! O saponifiable proportions. Here it is also not necessary to use the unsaponifiable ones Separate parts from the saponifiable parts, but how the investigation showed, - the foam-reducing effect is still due to the unsaponifiable fractions improved. So it is not necessary to unite the oxidation products obtained. Cleaning process to subjugate, but the crude oxidation products can be used.

Besonders wirkungsvoll ist die Schaumzerstörung, wenn derartige Oxydationsprodukte in wasserlöslicher Form verwendet werden. Die wasserlösliche Form kann durch Verseifung, Sulfonierung oder Emulgierung der Oxydationsprodukte erreicht werden. Die Oxydationsprodukte können ferner mit anderen verseifbaren oder unverseifbaren Ölen und Fetten oder mit organischen Lösungsmitteln oder mit sonstigen Schaumbekämpfungsmittelngemischt werden.The foam destruction is particularly effective when such oxidation products can be used in water-soluble form. The water-soluble form can be obtained by saponification, Sulphonation or emulsification of the oxidation products can be achieved. The products of oxidation can also with other saponifiable or unsaponifiable oils and fats or mixed with organic solvents or other foam control agents will.

Es sei noch darauf hingewiesen, daß die Anwendung derartiger Oxydationsprodukte im Sinne des Verfahrens etwas Unerwartetes und Neues insbesondere deswegen darstellt, weil man gerade solche Produkte, besonders im verseiften, wasserlöslichen Zustand, als Schaummittel (Netz-, Reinigungs- und Dispergiermittel) vorgeschlagen hat, während .es. sich hier gezeigt hat, daß bei der Anwendung im Sinne des Verfahrens der gegenteilige Effekt eintritt. , B.eispiel i Zu q0 ccm einer stark schäumenden io%igen Knochenleimlösung wird i % eines Paraffinoxydationsproduktes gegeben, welches durch Blasen mit Luft nach i 2stündiger Oxydationsdauer gewonnen wird, eine Verseifungszahl von i3o hat und etwa 38 % verseifbare Anteile enthält. Von diesen verseifbaren Allteilen werden 6o °,'o durch Kalilauge verseift.It should also be noted that the use of such oxidation products represents something unexpected and new in terms of the procedure, in particular because because such products, especially in the saponified, water-soluble state, as a foaming agent (wetting, cleaning and dispersing agents) has proposed while .it. it has been shown here that the opposite is true when applied in the sense of the procedure Effect occurs. , E.g. example i To q0 ccm of a strongly foaming 10% bone glue solution i% of a paraffin oxidation product is added, which is obtained by blowing with air is obtained after i 2 hours of oxidation, has a saponification number of i3o and contains about 38% saponifiable fractions. From these saponifiable all parts become 60 °, 'o saponified by potassium hydroxide solution.

Die Leimlösung wird im Schüttelzylinder 6omal mit der Hand geschüttelt.The glue solution is shaken 6 times by hand in the shaking cylinder.

Folgende Schaumwerte werden erhalten: Nach Nach r Minute 5 Minuten r. Originalknochenleim- lösüng ............... 32 ccm 20 cctn 2. Mit Paraffinoxydations- produkt ............. q. ccm o ccm Beispiele Zu 40 ccm einer 2oo!oigen Borax-Schellack-Lösung wird i % einer aus Erdnußölfettsäure und Paraffinoxydationsprodukt bestehenden Mischung gegeben. Das Paräffinoxydationsprodukt wird ebenfalls durch Blasen mit Luft während 12 Stunden gewonnen, hat eine Verseifungszahl von 130 und etwa 38 o'o verseifbare Anteile. Die Hälfte der gesamten Fettsäuren wird, um das Produkt in wasserlösliche Form zu bringen, durch Kalilauge verseift.The following foam values are obtained: After after r minute 5 minutes r. Original bone glue solution ............... 32 cc 20 cctn 2. With paraffin oxidation product ............. q. ccm o ccm EXAMPLES 1% of a mixture consisting of peanut oil fatty acid and paraffin oxidation product is added to 40 cc of a 2oo% borax shellac solution. The paraffin oxidation product is also obtained by blowing with air for 12 hours, has a saponification number of 130 and about 38 o'o saponifiable fractions. Half of the total fatty acids are saponified with potassium hydroxide in order to bring the product into water-soluble form.

Folgende Schaumwerte werden erhalten: Nach Nach r .Minute 5 Minuten i. Originalschellacklösung 48 ccm q0 ccm 2. Mit Paraffinoxydations- prödukt.............. 2 ccm o ccm Beispiel 3 Zu 4o ccm einer stark schäumenden Blutalbuminlösung -wird etwa i % eines sulfonierten Paraffinoxydationsproduktes gegeben. Das Paraffinoxydationsprodukt wird gewonnen durch 16stündiges Blasen mit Luft. Es zeigt dann die Verseifungszahl von i99 und, etwa 53 % verseifbare Anteile. Dieses gewonnene Oxydationsprodukt wird mit 3o Teilen Schwefelsäure 66°B6 sulfoniert und, wie üblich, gewaschen und neutralisiert.The following foam values are obtained: After after r. minute 5 minutes i. Original shellac solution 48 ccm q0 ccm 2. With paraffin oxidation product .............. 2 ccm o ccm EXAMPLE 3 About 1% of a sulfonated paraffin oxidation product is added to 40 cc of a strongly foaming blood albumin solution. The paraffin oxidation product is obtained by blowing with air for 16 hours. It then shows the saponification number of 199 and, about 53% saponifiable fractions. This oxidation product obtained is sulfonated with 30 parts of sulfuric acid 66 ° B6 and, as usual, washed and neutralized.

Folgende Schaumwerte werden nach 6omaligem Schütteln erhalten: Nach Nach t Minute 5 Minuten i. Originalblutalbumin- lösung ............... 32 ccm 20 ccm 2. Mit sulfoniertem Paraf- finoxydationsprodukt.. 3 ccm 2 ccm The following foam values are obtained after shaking 6 times: After after t minute 5 minutes i. Original blood albumin solution ............... 32 cc 20 cc 2. With sulfonated paraffin Finoxidation product .. 3 cc 2 cc

Claims

PATENT CLAIM: -Use of oxidation products from higher molecular weight, saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbons, if appropriate in water-soluble form, as a tree control agent for glue and adhesives.