DE69401741T2 - Alkylierte und/oder alkylphenylierte Poly(oxyalkylen)sorbatcopolymere und deren Verwendung als Verdickungsmittel - Google Patents

Alkylierte und/oder alkylphenylierte Poly(oxyalkylen)sorbatcopolymere und deren Verwendung als Verdickungsmittel

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Verdickungsrnittel und deren Verwendung in Kosmetika und Textilien. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Alkyl- und/oder Alkylphenyl-Poly(oxyalkylen)sorbatcopolymere und deren Salze.
  • Der größte Teil synthetischer Verdickungsmittel besteht aus Polymeren und Copolymeren, welche die Fähigkeit besitzen, im Anschluß an eine partielle oder vollständige Neutralisierung als Verdickungsmittel zu wirken.
  • In diesen Fällen wird die geringe Löslichkeit oder Unlöslichkeit des nicht neutralisierten Copolymers in Wasser ausgenutzt, um dadurch Lösungen oder Dispersionen des Polymers in relativ hohen Konzentrationen und mit ausreichend niedriger Viskosität herzustellen. Dies erlaubt eine Verwendung und Dosierung des Verdickungsmittels bis zum Zeitpunkt seiner Neutralisierung.
  • Sich so verhaltende Polymersysteme sind seit langer Zeit bekannt und liegen in verschiedenen physikalischen Formen vor, die mehr oder weniger einfach zu verwenden sind.
  • Verdickungsmittel in wäßrigen Lösungen sind bekannt, z. B. einige nicht quervernetzte Poly(meth)acrylsäuren, welche sich jedoch aufgrund ihrer hohen Viskosität relativ schwer verwenden lassen und zusätzlich dazu nicht sehr effektiv sind.
  • Verdickungsmittel in Pulverform sind ebenfalls bekannt, so zum Beispiel quervernetzte Poly(meth)acrylsäuren, wie sie im US-Patent 2,798,053 beschrieben sind.
  • Diese Produkte sind sehr effektiv, werden aber immer seltener verwendet, weil sie den aktuellen technischen Voraussetzungen nicht entsprechen; um sie zu verwenden, ist es notig, eine wäßrige Dispersion ihrer sauren Form zur Verwendung im Verdickungsprozeß herzustellen. Der Schritt der Dispergierung dieser sauren Form ist sehr arbeitsaufwendig und dauert lange; zusätzlich dazu sind die so erhaltenen Verdickungsmittel nicht beständig gegenüber Salzen.
  • Effektive und einfach zu verwendende polymere Verdickungsmittel sind die copolymere in wäßrigen Emulsionen oder Polymerlatizes, wie sie in der GB 870,994 beschrieben sind. Sie stellen - gegebenenfalls quervernetzte - Copolymere von Methacrylsäure mit C&sub1;-C&sub4;-Alkylacrylaten dar, die durch Emulsions-Polymerisationstechniken hergestellt werden. Mit diesen Methoden können gering viskose Latizes erhalten werden, deren aktiver Gehalt von 25 bis 50 Gew% reicht.
  • Jedoch ist die Salzbeständigkeit dieser Produkte immer noch ungenügend.
  • Polymersysteme, vorzugsweise in Form von Latizes, welche einen weiteren Fortschritt in Bezug auf Effektivität und Salzbeständigkeit darstellen, und gleichzeitig leicht zu verwenden sind, werden in der EP-A-0,013,836 und in den europäischen Patenten EP 0,011,806 sowie EP 0,109,820 beschrieben. Diese veröffentlichungen beanspruchen copolymere, die aus monomeren Gemischen erhalten werden, ähnlich denen, die im schon zitierten britischen Patent GB 870,994 beschrieben sind, wobei hier jedoch neue Comonomere mit einer besonderen Struktur vorliegen, wie (Meth)acrylate oder Itakonate von nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen, wie ethoxylierte Fettalkohole oder ethoxylierte Alkylphenole.
  • Diese Verdickungsmittel werden in den Bereichen Textilien, Detergenzien und Kosmetik häufig verwendet.
  • Insbesondere wichtig ist die Verwendung der zuletzt genannten Verdickungsmittel als Additive in Latexform, um die finale Viskosität von Pigmentpasten zum Pigmentdruck von Textilien zu erhöhen und dadurch einzustellen.
  • Ein technisches Problem beim Bedrucken von Textilien, insbesondere gemischten Faser/Baumwoll-Textilien, wie zum Beispiel Polyester/Baumwolle, ensteht durch die Farbwiedergabe der Paste, der Farbechtheit und der Konturschärfe des gedruckten Designs ("Ausblutungseffekt").
  • Überraschenderweise wurde gefunden, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymere in diesen Systemen nicht nur eine Erhöhung der Viskosität auftritt, sondern sich auch die Ausbeute des Druckprozesses im Vergleich zu den in der oben zitierten Literatur beschriebenen Copolymeren verbessert. Die erfindungsgemäßen Copolymere sind insbesondere durch einen besseren Farbwiedergabeindex und die exzellente Konturschärfe bei Pigmentdruck auf Baumwolle und gemischter Polyester/Baumwolle gekennzeichnet.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung sind Alkyl- und/oder Alkylphenyl-Poly(oxyalkylen)sorbatcopolymere und deren Salze mit Alkalimetallen, Ammoniak oder Aminen, erhalten durch copolymerisation von:
  • (1) mindestens 10 Gew% eines oder mehrerer Monomere ausgewählt aus: Methacrylsäure, Acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Citrakonsäure und Sorbinsäure;
  • (2) von 0,5 bis 30 Gew% mindestens eines Monomeren der Formel:
  • CH&sub3;-CH=CH-CH=CH-C(O)-O-[(CH&sub2;CH&sub2;O)x(CHR'CH&sub2;O)y]-R,
  • worin: x und y gleich oder unterschiedlich sind
  • und Werte von 0 bis 60 aufweisen können
  • und x + y einen Wert von 1 bis 60 hat,
  • R' für C&sub1;-C&sub2;-Alkyl steht,
  • R für C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Alkylcycloalkyl oder C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Aralkyl steht,
  • und wobei der Ausdruck (CH&sub2;CH&sub2;O)x(CHR'RH&sub2;O)y bedeutet, daß die Gruppen (CH&sub2;CH&sub2;O)x und (CHR'CH&sub2;O) in beliebiger Reihenfolge vorliegen können, von statistischer Ordnung bis zu blockweiser Ordnung und gegebenenfalls auch umgekehrt.
  • Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Copolymere eine weitere Komponente (3), die aus Vinylverbindungen oder ihren Mischungen, ausgewählt aus Estern und Amiden von Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäuren, Acrylnitril, Methacrylnitril, Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluolen, Vinyl- und Vinylidenhalogeniden, Butadien und Isopren, Vinylethern und Vinylestern besteht.
  • Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Copolymere verschiedene Quervernetzungsgrade aufweisen. In diesem Fall beinhaltet die Copolymerisation zwischen 0 bis 2 Gew% von einem oder mehreren polyungesättigten Monomeren, wie zum Beispiel Ethylenglykoldimethacrylat, Divinylbenzol, Allylmethacrylat und Pentaerythritolpolyallylether.
  • Vorzugsweise ist die Komponente (1) Methacrylsäure und/oder Acrylsäure und die Komponente (3) ist ein Alkyl(meth)acrylat, zum Beispiel Ethylacrylat.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der oben erwähnten Copolymere mittels radikalischer Polymerisation. Vorzugsweise wird die Polymerisation in wäßriger Emulsion durchgeführt, um so Polymerlatizes mit einem polymeren Feststoffanteil von bis zu 50% des Gesamtgewichts herzustellen.
  • Natriumlaurylsulfat und Sulfate von ethoxylierten langkettigen Alkoholen werden als Emulgatoren in Mengen zwischen 0,2 bis 6 Gew%, bezogen auf die Monomere, verwendet.
  • Von den radikalischen Polymerisationsinitiatoren werden Ammoniak oder Alkalimetallpersulfate verwendet, in Mengen von 0,1-1,0 Gew%, bezogen auf die Monomere.
  • Die Temperaturen können von 40 bis 100ºC reichen.
  • Zusätzlich ist es möglich, kettenübertragende Agenzien als das Molekulargewicht modifizierende Substanzen zu verwenden, wie zum Beispiel Mercaptoethanol und Alkylmercaptane, oder auch polyungesättigte Monomere als quervernetzende oder verzweigende Agenzien, wie z. B. Divinylbenzol und Ethylenglycoldimethylacrylat.
  • Die das Molekulargewicht modifizierenden Substanzen und die Quervernetzer können gegebenenfalls verwendet werden, um die Verdickungseigenschaften der erfindungsgemäßen Copolymere zu modifizieren. Insbesondere dienen die das Molekulargewicht modifizierenden Substanzen dazu, den Verdickungsvorgang zu verringern, jedoch können sie zu Produkten mit einer für manche Verwendungen besser geeigneten Flußrate führen, auf der anderen Seite können Quervernetzer Polymere mit einer höheren Verdickungsaktivität ergeben.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform stellt die Erfindung ein durch Polymerisation in wäßriger Emulsion erhaltenes Polymerlatex eines monomeren Systems zur Verfügung, bestehend aus:
  • (1) 20 bis 50 Gew% Methacrylsäure und/oder Acrylsäure,
  • (2) 1 bis 20 Gew% von einem Sorbinsäureester mit einem C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;-Alkylpoly(oxyethylen)ethanol, worin die Anzahl der Ethoxyleneinheiten mindestens 10 beträgt,
  • (3) 40 bis 60 Gew% Ethylacrylat,
  • (4) 0 bis 1 Gew% eines oder mehrerer polyungesättigter Monomere.
  • Obwohl die erfindungsgemäßen Copolymere einfacher zu verwenden sind, wenn sie in Form eines Latex vorliegen, wäre es für bestimmte Zwecke bevorzugt, sie in anderen physikalischen Formen zu verwenden, zum Beispiel als Pulver.
  • In diesen Fällen kann ein zufriedenstellendes Produkt durch Trocknung des polymeren Latex in einem Sprüh- Trockner erhalten werden.
  • Ein weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der hier beschriebenen Copolymere als Verdickungsmittel.
  • Allgemein können die genannten Copolymere zur Eindickung und Suspension Gelatine-ähnlicher mucilaginer oder kolbidaler wäßriger Systeme, insbesondere in kosmetischen Kompositionen oder Mitteln zur persönlichen Pflege, wie bei Shampoos, Zahnpasten, Cremes oder Salben, verwendet werden.
  • In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Copolymere in verschiedenen Formen, Latizes oder Pulvern, zur Eindickung von Pasten zum Pigmentdruck verwendet.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Eindickung der oben genannten wäßrigen Systeme.
  • Das genannte Verfahren wird vorzugsweise so ausgeführt, daß die erfindungsgemäßen Copolymere zu dem einzudickenden System hinzugefügt werden und dann die Eindickung des Gemisches durch Neutralisation mit Basen wie zum Beispiel Alkalimetallhydroxiden, Ammoniak und Aminen, erfolgt.
  • Im Falle von schon neutralisierten und gebrauchsfertigen Pasten zum Pigmentdruck wird eine Einstellung der Viskosität durch einfache Zugabe und untermischung des Latex der erfindungsgemäßen Copolymere in ausreichend geringen Mengen - um nicht den pH-Wert erheblich zu verändern - erreicht.
  • Jedenfalls ist es möglich das oben genannte System einzudicken, indem man die Copolymere in einer schon partiell oder vollständig neutralisierten Form zugibt.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Copolymere in wäßrigen Lösungen mit einer Anzahl von wasserlöslichen oberflächenaktiven Substanzen, vorzugsweise den anionischen und/oder nichtionischen, in Wechselwirkung treten. Der Effekt auf die Viskosität des System ist bei diesen Fällen synergistisch, und führt zu viel höheren Viskositäten als erwartet. Dieser Effekt läßt sich zur Eindickung wäßriger Systeme auf der Basis von oberflächenaktiven Substanzen, wie zum Beispiel bei Shampoos, ausnutzen.
  • Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung können aus den abhängigen Ansprüchen entnommen werden.
  • Im folgenden werden die Erfindung beschreibende Beispiele angeführt.
  • Anteile und Prozentanteile sind als Gewichtsanteile und Gewichtsprozent, Temperaturen in Grad Celsius angegeben.
    • Beispiel A
  • Herstellung des Monomers (Komponente 2). Eine Mischung von 150 g von ethoxyliertem Cetylstearylalkohol mit 25 mol Ethylenoxid, 0,50 g Hydrochinonmonomethylether und 100 g Toluol wird bis zum Erhalt einer homogenen Lösung auf 60-70ºC erwärmt. Danach werden unter Luftstromzufuhr 12,40 g Sorbinsäure und 2,0 g konzentrierte Schwefelsäure hinzugefügt. Das Gemisch wird unter Reflux erhitzt, wodurch das Reaktionswasser entfernt wird. Wenn kein weiteres Wasser mehr freigesetzt wird, wird die Luftblasenbildung gestoppt und das Toluol unter atmosphärischem Druck abdestilliert, danach unter vermindertem Druck, um einen Vakuumrückstand bei 100ºC und 30 mmHg zu erhalten.
  • 158 g eines braunen Flüssigprodukts werden erhalten, welches unter 40ºC fest wird.
    • Beispiel B Herstellung des Copolymers.
  • Eine wäßrige Lösung der Monomere wird hergestellt, zusammengesetzt aus:
  • 128,5 g entmineralisiertem Wasser, 6,6 g einer 28%igen wäßrigen Lösung von Natriumlaurylsulfat, 126,8 g Ethylacrylat, 92,7 g Methacrylsäure und 24,3 g des Monomers aus Beispiel A. Diese Emulsion wird durch Stickstoffzufuhr deoxygeniert.
  • Einer deoxygenierten und auf 85ºC erwärmten Lösung von 336,6 g demineralisiertem Wasser und 6,6 g einer 28%igen wäßrigen Lösung von Natriumlaurylsulfat wird unter einem Stickstoffstrom schnell 18,9 g der oben hergestellten Emulsion der Monomere und 37,7 g einer 0,70%igen wäßrigen Lösung von Ammoniumpersulfat zugesetzt. Nach einer Reaktionszeit von 15 min. werden die restlichen 360,0 g der monomeren Emulsion und 18,3 g der 0,70%igen wäßrigen Lösung von Ammoniumpersulfat kontinuierlich über einen Zeitraum von ungefähr 90 Minuten hinweg dem Gemisch zugeführt. Danach werden nach zusätzlich ca. 30 Minuten weitere 28,5 g einer 0,35%igen wäßrigen Lösung von Ammoniumpersulfat hinzugefügt. Die Polymerisation ist nach 60 Minuten bei 85ºC vollendet. Abschließend wird das erhaltene Latex heruntergekühlt und entnommen.
  • In Tabelle I sind die Brookfield-Viskositätswerte (RVT-20 rpm) von 0,5 Gew%igen, wäßrigen und mit Natriumhydroxid neutralisierten Polymerlösungen aufgeführt. Die Werte nach Zugabe von 0,20 Gew% Natriumlaurylsulfat (NLS) sind ebenfalls dargestellt. Zum Vergleich sind die Daten für zwei nach Vorschriften aus anderen, oben zitierten, Patentschriften hergestellte Latizes ebenfalls dargestellt. Tabelle I
  • es bedeutet: A = Polymerlatex nach dem vorliegenden Beispiel hergestellt
  • B = Vergleichspolymerlatex, hergestellt nach Beispiel BI in EP 0,109,820
  • C = Vergleichspolymerlatex, hergestellt nach Beispiel 4 - Tab. IV - Polymer BL in EP-A 0,013,836.
    • Beispiel C
  • Eine Paste zum Pigmentdruck wird durch Vermischen folgender Produkte unter Verwendung eines Silverson- Rührgeräts hergestellt:
  • 3,80 g DEFOPRINT
  • 3,40 g 25% Ammoniak
  • 29,20 g NOVAPRINT NS
  • 233,00 g LEGOPRINT EPC
  • 19,40 g FIXOL ST
  • 1652,809 hartes Wasser (Härtegrad 25ºF)
  • 58,40 g BLUE RT PIGMENT
  • Die Viskosität dieser Paste beträgt 1700 mPa * s (RVT- 25ºC-20 rpm).
  • 1,35 g Latex werden zu 500 g der Paste hinzugefügt. Nach Homogenisierung mit einem Silverson-Rührgerät wird die identische Endviskosität von 23000 mPa * s (RV2-20 rpm) erhalten, mit jedem der drei beschriebenen Latizes A, B und C wird ebenso verfahren.
  • Danach werden Bedruckbarkeitstests auf Baumwollgewebe und 65:35 Polyester/Baumwoll-Mischgewebe durchgeführt Der Druckvorgang wird mittels einer Mini-Labormaschine Typ MDF R376 der Firma J. Zimmer durchgeführt.
  • Die Drucke werden anschließend durch Hitzebehandlung bei 160ºC für 3 min. fixiert.
  • In Tabelle II sind die nach visueller Auswertung erhaltenen Ergebnisse dargestellt. Tabelle II
  • es bedeutet: 0 = niedrig
  • 1 = durchschnittlich
  • 2 = hoch

Claims (24)

1. Copolymere, erhalten durch Copolymerisation von
(1) mindestens 10 Gew% einer der Carbonsäuren ausgewählt aus
Methacrylsäure, Acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Citrakonsäure und Sorbinsäure und deren Mischungen,
(2) 0,5 bis 30 Gew% mindestens eines Monomeren der Formel
CH&sub3;-CH=CH-CH=CH-C(O)-O-[(CH&sub2;CH&sub2;O)x(CHR'CH&sub2;O)y]-R,
worin
x und y gleich oder unterschiedlich sind und Werte von 0 bis 60 aufweisen
und x + y einen Wert von 1 bis 60 hat,
R' für C&sub1;-C&sub2;-Alkyl steht,
R für C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Alkylcycloalkyl oder C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Aralkyl steht,
und wobei der Ausdruck (CH&sub2;CH&sub2;O)x(CHR'CH&sub2;O)y bedeutet, daß die Gruppen (CH&sub2;CH&sub2;O)x und (CHR'CH&sub2;O)y in beliebiger Reihenfolge vorliegen können, von statistischer Ordnung bis zu blockweiser Ordnung und gegebenenfalls auch umgekehrt,
und deren Salze mit Alkalimetallen, Ammoniak und Ammen.
2. Copolymere nach Anspruch 1, die mit einer weiteren Komponente 3 copolymerisiert sind, ausgewählt aus Estern und Amiden von Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäuren, Acrylnitril, Methacrylnitril, α-Methylstyrol, Vinyltoluolen, Vinyl- und Vinylidenhalogeniden, Butadien und Isopren, Vinylestern und Vinylethern oder deren Mischungen.
3. Copolymere nach den Ansprüchen 1-2, die mit mindestens einem polyungesättigten Monomer vernetzt sind.
4. Copolymere nach den Ansprüchen 1-3, worin Komponente (2) in einer Menge von 1 bis 20 Gew% vorliegt.
5. Copolymere nach den Ansprüchen 1-4, worin Komponente (1) in einer Menge von 20 bis 50 Gew% vorliegt.
6. Copolymere nach den Ansprüchen 1-5, worin Komponente (1) Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure oder eine Mischung daraus ist.
7. Copolymere nach den Ansprüchen 1-6, worin Komponente (2) ein Ester der Sorbinsäure mit einem ethoxylierten C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;-Alkohol ist.
8. Copolymere nach den Ansprüchen 2-7, worin Komponente (3) ein oder mehrere C&sub1;-C&sub4;-Alkylacrylate und/oder Methacrylate umfaßt.
9. Verfahren zur Herstellung von Copolymeren nach den Ansprüchen 1-8, umfassend
(a) die radikalische Copolymerisation von
(1) mindestens 10 Gew% einer der Carbonsäuren ausgewählt aus
Methacrylsäure, Acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Citraconsäure und Sorbinsäure und deren Mischungen,
(2) von 0,5 bis 30 Gew% mindestens eines Monomeren der Formel
CH&sub3;-CH=CH-CH=CH-C(O)-O-[(CH&sub2;CH&sub2;O)x(CHR'CH&sub2;O)y]-R,
worin
x und y gleich oder unterschiedlich sind und Werte von 0 bis 60 aufweisen
und x + y einen Wert von 1 bis 60 haben kann, R' für C&sub1;-C&sub2;-Alkyl steht,
R für C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Alkylcycloalkyl oder C&sub6;-C&sub3;&sub0;-Aralkyl steht,
und wobei der Ausdruck (CH&sub2;CH&sub2;O)x(CHR'CH&sub2;O)y bedeutet, daß die Gruppen (CH&sub2;CH&sub2;O)x und (CHR'CH&sub2;O)y in beliebiger Reihenfolge vorliegen können, von statistischer bis zu blockweiser Ordnung und gegebenenfalls auch umgekehrt;
(3) gegebenenfalls einem Monomer oder Mischungen von Monomeren ausgewählt aus Estern und Amiden von Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäuren, Acrylnitril, Methacrylnitril, α-Methylstyrol, Vinyltoluolen, Vinyl- und Vinylidenhalogeniden, Butadien und Isopren, Vinylestern und Vinylethern und/oder einem oder mehreren polyungesättigten Monomeren als Vernetzungsmitteln und/oder eine das Molekulargewicht modifizierende Substanz;
(b) mögliche Neutralisierung des resultierenden Copolymers mit einer Base, ausgewählt aus Alkalimetalihydroxiden, Ammoniumhydroxid oder einem Amin.
10. Verfahren nach Anspruch 9, welches die Emulsionspolymerisation in Anwesenheit eines Emulgators unter Erhalt eines polymeren Latex umfaßt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, umfassend das Trocknen der Latex unter Erhalt eines Polymerpulvers.
12. Polymere Latizes, erhältlich nach dem Verfahren gemäß Anspruch 10.
13. Polymere Pulver, erhältlich nach dem Verfahren nach Anspruch 11.
14. Verwendung der Copolymere der Ansprüche 1-8 als Verdickungsmittel.
15. Verwendung der polymeren Latizes nach Anspruch 12 als Verdickungsmittel.
16. Verwendung der polymeren Pulver nach Anspruch 13 als Verdickungsmittel.
17. Verfahren zur Eindickung Gelatine-ähnlicher, mucilaginer wäßriger oder kolloidaler Systeme, umfassend
a) die Zugabe eines Verdickungsmittels nach den Ansprüchen 14-16;
b) Neutralisation der Mischung mit Basen.
18. Verfahren nach Anspruch 17, umfassend die Zugabe teilweise oder vollständig neutralisierten Verdickungsmittels, ohne den anschließenden Neutralisationsschritt b).
19. Verfahren nach den Ansprüchen 17 oder 18, wobei die genannten wäßrigen Systeme einen oder mehrere wasserlösliche oberflächenaktive Substanzen, vorzugsweise anionische und/oder nichtionische oberflächenaktive Substanzen, enthalten.
20. Gelatine-ähnliche, mucilage oder kolloidale wäßrige Systeme, erhältlich nach den Verfahren gemäß den Ansprüchen 17-19.
21. Wäßrige Systeme nach Anspruch 20, in Form von kosmetischen Zusammensetzungen, vorzugsweise Shampoos, Zahnpasten, Cremes und Salben.
22. Wäßrige Systeme nach Anspruch 20, in Form von Pasten zum Pigmentdruck von Textilien.
23. Verfahren zum Bedrucken von Textilien, vorzugsweise Polyester/Baumwolle, wobei man das Bedrucken mit einer Pigmentpaste nach Anspruch 22 durchführt.
24. Bedruckte Textilien, vorzugsweise Polyester/Baumwolle, erhältlich nach dem in Anspruch 23 genannten Verfahren.
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