DE69308244T2 - Verfahren zur Beschichtung von Gegenständen aus Polypropylen - Google Patents

Verfahren zur Beschichtung von Gegenständen aus Polypropylen

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Beschichtung von Gegenständen, die aus Polypropylen hergestellt sind.
  • Polypropylen wird für Kraftfahrzeugstoßstangen, Seitentürenverkleidungen und dgl. verwendet. Überzugs-Zusammensetzungen werden auf diese Polypropylen-Teile aufgebracht, um ein verbessertes ästhetisches Äußeres und eine höhere Haltbarkeit zu verleihen. Das elektrostatische Beschichtungsverfahren wird auch für die Auftragung der Zusammensetzung verwendet.
  • Da Polypropylen eine geringe zugänglichkeit für die elektrostatische Beschichtung besitzt, ist es übliche Praxis, vor dem Versehen mit einem Überzug einen elektrisch leitenden Primer auf Polypropylen-Gegenstände aufzubringen. Der bisher verwendete leitende Primer besteht im wesentlichen aus einem Urethan-modifizierten chlorierten Polypropylen und einer elektrisch leitenden Substanz. Wenn jedoch eine Decküberzugs-zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ elektrostatisch auf den leitenden Primer-Überzug aufgetragen wird, wird der Primer-Überzug im anfänglichen Stadium der Auftragung schnell durch das organische Lösungsmittel angefressen und ergibt einen deutlich gesteigerten Oberflächenwiderstand, wovon der Nachteil herrührt, daß die anschließend aufgebrachte Decküberzugs-Zusammensetzung dem elektrostatische Beschichtungsverfahren weniger zugänglich wird. Das Beschichtungsverfahren weist einen anderen Nachteil auf, indem der Primer-Überzug bezüglich der Haftung auf dem Decküberzug nicht voll zufriedenstellend ist. Demgemäß ist es stark erwünscht, diese Nachteile zu überwinden.
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein neues Verfahren zur Beschichtung von Polypropylengegenständen bereitzustellen, indem man über dem Gegenstand einen elektrisch leitenden Primer-Überzug bildet, der eine verbesserte Beständigkeit gegen organische Lösungsmittel und Haftung an dem Decküberzug aufweist, und elektrostatisch den Primer-Überzug mit einer Decküberzugs-Zusammensetzung beschichtet, die eine bessere Zugänglichkeit für das elektrostatische Beschichtungsverfahren aufweist.
  • Andere Ziele und Merkmale der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Beschichtungsverfahren bereit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen aus Polypropylen hergestellten Gegenstand mit einem elektrisch leitenden Primer (I) beschichtet, der hauptsächlich aus den Komponenten (A) bis (D), wie nachstehend angegeben, besteht, und anschließend eine Decküberzugs- Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ (II) auf den resultierenden Überzug aufbringt, wobei der leitende Primer-Überzug nach dem Aufbringen der Decküberzugs-Zusammensetzung einen Oberflächenwiderstand von bis zu 1 x 10&sup8; Ω aufweist.
  • Wir haben eine umfangreiche Forschung durchgeführt, um die vorstehenden Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen und als Folge gefunden, daß, wenn Gegenstände aus Polypropylen mit dem oben angegebenen elektrisch leitenden Primer beschichtet werden und anschließend elektrostatisch mit einer Decküberzugs-Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ beschichtet werden, dem Primer- Überzug eine bemerkenswert verbesserte Beständigkeit gegen organische Lösungsmittel verliehen wird, so daß der Anstieg im Oberflächenwiderstand des Primer-Überzugs während der Aufbringung der Decküberzugs-Zusammensetzung unterdrückt werden kann, was als Folge der Decküberzugs-Zusammensetzung eine verbesserte Zugänglichkeit für das elektrostatische Beschichtungsverfahren verleiht. Wir haben auch gefunden, daß das obige Verfahren eine verbesserte Haftung zwischen dem Primer-Überzug und dem Decküberzug liefert.
  • Die vorliegende Erfindung ist aufgrund dieser neuen Befunde gemacht worden.
  • Das Beschichtungsverfahren der vorliegenden Erfindung wird in größerer Einzelheit beschrieben.
    • (1) Zu beschichtende Polypropylen-Gegenstände
  • Die Gegenstände, die durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung beschichtet werden, sind aus einem Homopolymer von Propylen oder einem Copolymer desselben mit einem anderen Monomer hergestellt. Diese Polymere werden allgemein für Kraftfahrzeugstoßstangen, Seitentürenverkleidungen usw. verwendet. Diese Polypropylene werden zu einer gewünschten Form geformt. Vorzugsweise werden die geformten Gegenstände vor der Beschichtung durch ein bekanntes chemisches Vorbehandlungsverfahren oberflächenbehandelt.
    • (2) Elektrisch leitender Primer (I)
  • Der leitende Primer (I) besteht hauptsächlich (A) einem Urethan-modifizierten chlorierten Polypropylen, (B) einem Melamin- Harz, (C) einem Polyester-Harz oder einem Urthan-modifizierten Polyester-Harz und (D) einer elektrisch leitenden Substanz. Der Polypropylen-Gegenstand wird direkt mit dem Primer beschichtet, und dadurch wird ihm Leitfähigkeit verliehen, so daß die Decküberzugs- Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ (II) elektrostatisch auf den Gegenstand aufgebracht werden kann.
  • Das Urethan-modifizierte chlorierte Polypropylen (A) ist eine Mischung oder ein Additions-Reaktions-Produkt eines chlorierten Polypropylens und eines Polyurethan-Harzes. Das chlorierte Polypropylen wird hergestellt, indem man beispielsweise ein Homopolymer von Propylen oder ein Copolymer desselben mit einem anderen olefinischen Monomer chloriert, und es weist vorzugsweise einen Chlorgehalt von 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugter 10 bis 40 Gew.-%, auf. Geeigneterweise besitzt das chlorierte Polypropylen ein Zahlen-Molekulargewichtsmittel von 5000 bis 200.000, insbesondere 10.000 bis 100.000. Bezüglich der Stereospezifität kann das Polymer isotaktisch oder ataktisch sein.
  • Das Polyurethan-Harz zur Verwendung bei der Herstellung des Urethan-modifizierten chlorierten Polypropylens (A) ist das Urethanierungs-Reaktions-Produkt einer Polyisocyanat-Verbindung und eines Polyols, und es weist vorzugsweise eine freie Hydroxylgruppe und/oder Isocyanatgruppe im Molekül auf. Die Polyisocyanatverbindung ist eine Verbindung mit mindestens zwei Isocyanatgruppen im Molekül. Als derartige Verbindungen sind bekannte aliphatische, aromatische und alicyclische Polyisocyanate verwendbar. Das Polyol weist mindestens zwei Hydroxylgruppen im Molekül auf. Beispiele für derartige Polyole sind Polyesterpolyole, Polyetherpolyole, mehrwertige Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht usw.
  • Das Urethan-modifizierte chlorierte Polypropylen (A) zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung wird beispielsweise erhalten, indem man lediglich das oben erwähnte chlorierte Polypropylen und Polyrethan-Harz bei Raumtemperatur zusammenmischt oder diese Polymere heiß unter Erwärmen bei einer Temperatur von mindestens ungefähr 50ºC zusammenmischt. Es ist wahrscheinlich, daß die zwei Komponenten, wenn sie heiß gemischt werden, durch eine Reaktion chemisch vereinigt werden. Obwohl die Verhältnisse der zwei Komponenten wie gemäß dem in Betracht gezogenen Zweck gewünscht festgelegt werden können, ist es geeignet, 5 bis 95 Gew.-% chloriertes Polypropylen und 95 bis 5 Gew.-% Polyurethan-Harz, bezogen auf das vereinigte Gewicht der Feststoffe der zwei Komponenten, zu verwenden.
  • Das zu verwendende Melamin-Harz (B) ist ein Harz, das bereits als Vernetzungsmittel für Harze für Überzugs-Zusammensetzungen bekannt ist. Beispiele für geeignete Melamin-Harze sind ein methyloliertes Produkt von Melamin, ein verethertes Melamin-Harz, das durch Veretherung einiger oder aller Methylolgruppen des Produkts mit mindestens einem Alkohol erhalten wird, der aus einwertigen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, usw. Das Melamin-Harz (B) kann mit dem Urethan-modifizierten chlorierten Polypropylen lediglich gemischt werden, oder die zwei Komponenten können heiß auf die gleiche Weise wie oben gemischt werden.
  • Das Polyester-Harz (C) ist der Ester einer mehrbasigen Säure und eines mehrwertigen Alkohols. Die mehrbasige Säure ist eine Verbindung mit mindestens zwei carboxylgruppen im Molekül. Eine oder mindestens zwei mehrbasige Säuren sind verwendbar, die aus aliphatischen, alicyclischen und aromatischen mehrbasigen Säuren ausgewählt sind und die vorzugsweise eine alicyclische mehrbasige Säure einschließen. Während es sich bei derartigen verwendbaren mehrbasigen Säuren um die bereits bekannten handelt, werden alicyclische mehrbasige Säuren mit der Struktur von 1,4-Cyclohexylen, wie Hexahydroterephthalsäure, das eine derartige Struktur aufweist, Nieder- (C&sub1;&sub5;)-alkylester der Säuren, z.B. Methylester derselben, bevorzugt. Die Verwendung derartiger alicyclischer mehrbasiger Säuren ergibt ohne weiteres Überzüge, die nach der Endbehandlung ein ausgezeichnetes Äußeres, eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit und Flexibilität aufweisen. Anhydride dieser Verbindungen sind ebenfalls verwendbar.
  • Der mehrwertige Alkohol zur Herstellung des Polyester-Harzes (C) ist eine Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen im Molekül. Ein oder mindestens zwei Alkohole sind verwendbar, die aus aliphatischen, alicyclischen und aromatischen mehrwertigen Alkoholen ausgewählt sind. Es ist besonders wünschenswert, unter anderen Alkoholen einen alicyclischen mehrwertigen Alkohol zu verwenden. Bevorzugte alicyclische mehrwertige Alkohole sind diejenigen mit der Struktur von 1,4-cyclohexylen, wie 1,4-Cyclohexandimethanol, hydriertes Bisphenol A und hydriertes Bisphenol F. Die Verwendung derartiger Alkohole liefert ohne weiteres Überzüge, die nach der Endbehandlung ein ausgezeichnetes Äußeres, eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit und Flexibilität aufweisen.
  • Der Gehalt an aliphatischer mehrbasiger Säure und/oder mehrwertigem Alkohol in dem Polyester-Harz (C) wird festgelegt, wie es gemäß dem angestrebten Zweck gewünscht wird, und beträgt vorzugsweise 10 bis 65 Gew.-%, bevorzugter 20 bis 55 Gew.-%, bezogen auf die Feststoffe des Polyester-Harzes. Das Polyester-Harz (C) wird hergestellt, indem man die obige mehrbasige Säure und den obigen mehrwertigen Alkohol zusammen mit einer einbasigen Säure, Hydroxycarbonsäure oder dgl., falls so gewünscht, einer bekannten Veresterungsreaktion unterzieht.
  • Nützliche Polyester-Harze (C) schließen ein Urethan-modifiziertes Polyesterharz ein, das erhalten wird, indem man eine Polyisocyanat- Verbindung mit dem Veresterungsreaktions-Produkt der mehrbasigen Säure und des mehrwertigen Alkohols umsetzt. Beispiele für nützliche Polyisocyanatverbindungen sind aliphatische, alicyclische und aromatische Polyisocyanatverbindungen mit mindestens zwei Isocyanatgruppen im Molekül. Ebenfalls verwendbar als Polyisocyanatverbindungen sind Additionsreaktions-Produkte dieser Polyisocyanatverbindungen und mehrwertiger Alkohole, Additionsreaktions-Produkte derselben vom Biuret-Typ, Additionsreaktions-Produkte derselben vom Isocyanurring-Typ usw. Besonders bevorzugte Polyisocyanat-Verbindungen sind Hexamethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, 1,3-(oder 1,4-)(Isocyanatomethyl)- cyclohexan und Additionsreaktions-Produkte, die eine derartige Verbindung enthalten. Zur Herstellung der Urethan-modifizierten Polyesterharze ist es wünschenswert, 0,5 bis 20 Gew.-Teile Polyisocyanatverbindung pro 100 Gew.-Teile Polyester-Harz zu verwenden. Vorzugsweise enthält das Polyester-Harz einen Überschuß an Hydroxylgruppen bezüglich der Menge an Isocyanatgruppen, die in der Polyisocyanatverbindung vorhanden sind.
  • Vorzugsweise weist das Polyester-Harz (C) eine Hydroxyl-Zahl von 50 bis 150 mg KOH/g Harz, bevorzugter 80 bis 120 mg KOH/g Harz, eine Säure-Zahl von 1 bis 40 mg KOH/g Harz, bevorzugter 3 bis 20 mg KOH/g Harz, und ein Zahlen-Molekulargewichtsmittel von 1300 bis 8000, bevorzugter 1500 bis 5000, wie durch GPC bestimmt, auf.
  • Die elektrisch leitende Substanz (D) ist eine Substanz, um dem leitenden Primer-Überzug elektrische Leitfähigkeit zu verleihen. Spezieller werden eine oder mindestens zwei Substanzen verwendet, die aus leitendem Ruß, Silber, Nickel, Kupfer, Graphit usw. ausgewählt sind. Vorzugsweise liegen diese Substanzen in Form eines Pulvers oder von Teilchen vor und weisen geeigneterweise eine Teilchengröße von 0,1 bis 500 µm auf.
  • Der leitende Primer (I) der vorliegenden Erfindung besteht im wesentlichen aus den vorstehenden Komponenten (A), (B), (C) und (D) in Verhältnissen, die gemäß dem gewünschten Zweck festgelegt werden. Beispielsweise ist es wünschenswert, 5 bis 30, bevorzugter 10 bis 20, Gew.-Teile der Komponente (B) und 5 bis 30, bevorzugter 10 bis 20, Gew.-Teile der Komponente (C) pro 100 Gew.-Teile der Komponente (A) und 1 bis 100, bevorzugter 10 bis 50, Gew.-Teile der Komponente (D) pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C) zu verwenden.
  • Zusätzlich zu den vorstehenden Komponenten (A), (B), (C) und (D) können geeigneterweise (E) ein Epoxy-Harz, (F) ein Celluloseacetatbutyrat, (G) ein Polyether-Harz usw. dem leitenden Primer (I) der Erfindung einverleibt werden, wenn dies erforderlich ist.
  • Als Epoxy-Harz (E) wird ein Glycidylether vom Bisphenol-Typ bevorzugt, wohingegen andere Harze ebenfalls insofern verwendbar sind, als sie keine beeinträchtigten Eigenschaften zur Folge haben. Es ist geeignet, daß das Epoxy-Harz (E) ein Zahlen-Molekulargewichtsmittel von 500 bis 8000 und ein Epoxy-Äquivalent von 100 bis 3000 aufweist.
  • Das Celluloseacetatbutyrat (nachstehend als "CAB" bezeichnet) (F) ist ein Ester von Cellulose, der durch Einwirkung einer Mischung von Essigsäure und Buttersäure auf Cellulose gebildet wird. Vorzugsweise weist das CAB einen Acetylgruppen-Gehalt von im allgemeinen 1 bis 34 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 7 Gew.-%, einen Butyrylgruppen-Gehalt von im allgemeinen 16 bis 60 Gew.-%, bevorzugter 40 bis 60 Gew.-%, und eine Viskosität, wie durch das Verfahren von ASTM-D- 1343154 gemessen, im Bereich von 0,005 bis 5 Sekunden, bevorzugter 0,005 bis 1 Sekunde, auf. Beispiele für derartige CABs sind unter den Handelsbezeichnungen CAB-171-2, CAB-381-0.2, CAB-531-1, CAB- 551-0.2 und CAB-551-0.01 als Produkte von Eastman Chemical Products, Inc., U.S.A. erhältlich. Unter diesen sind unter dem Gesichtspunkt der Löslichkeit, Kompatibilität, Viskosität usw. CAB- 381-0.2, CAB-551-0.2 und CAB-551-0.01, die einen hohen Butyrylgruppen-Gehalt und eine niedrige Viskosität aufweisen, wünschenswert.
  • Als Polyether-Harz (G) ist ein Polyetherpolyol geeignet, das erhalten wird, indem man mindestens ein Alkylenoxid verwendet, das beispielsweise aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Tetramethylenoxid ausgewählt ist. Vorzugsweise weist das Polyetherpolyol ein Zahlen-Molekulargewichtsmittel von ungefähr 1000 bis 200.000 und eine Hydroxyl-Zahl von 20 bis 200 auf.
  • Obwohl die Mengen der Komponenten (E), (F) und (G), die dem leitenden Primer (I) der Erfindung einverleibt werden sollen, wie gemäß dem angestrebten Zweck gewünscht bestimmt werden können, ist es wünschenswert, 0 bis 20 Gew.-Teile, mehr wünschenswert 3 bis 10 Gew.-Teile, der Komponente (E), 0 bis 20 Gew.-Teile, mehr wünschenswert 3 bis 15 Gew.-Teile, der Komponente (F) und 0 bis 20 Gew.-Teile und mehr wünschenswert 3 bis 10 Gew.-Teile, der Komponente (G) pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B), (C) und (D) einzusetzen.
  • Die Komponenten (A) bis (G) werden mit einem üblichen organischen Lösungsmittel für Beschichtungszusammensetzungen gemischt oder darin dispergiert, und die Mischung oder Dispersion wird auf einen Feststoffgehalt von 10 bis 60 Gew.-% eingestellt, wodurch ein leitender Primer (I) der Erfindung erhalten wird.
    • 3) Decküberzugs-Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ (II)
  • Die Zusammensetzung (II) wird auf den Überzug aus leitendem Primer (I) aufgebracht. Es ist eine Überzugs-Zusammensetzung zur Bildung eines Überzugs, der eine ausgezeichnete Wetterbeständigkeit, Glätte und einen ausgezeichneten Widerstand gegen Chemikalien besitzt. Beispiele für nützliche Überzugs-Zusammensetzungen sind bekannte Decküberzugs-Zusammensetzungen, wie Acryl-Harz/Amino-Harz oder Polyisocyanat-Zusammensetzungen, Alkyd-Harz oder Polyester- Harz/Amino-Harz oder Polyisocyanat-Zusammensetzungen, usw. Diese Decküberzugs-Zusammensetzungen (II) sind als klare Überzugs-Zusammensetzungen, die vollständig oder fast frei von Färbemitteln, wie färbenden Pigmenten und metallischen Pigmenten, sind, Überzugs-Zusammensetzungen mit fester Farbe, die färbende Pigmente enthalten, und metallische Überzugs-Zusammensetzungen, die metallische Pigmente enthalten, verwendbar. Diese Decküberzugs-Zusammensetzungen (II) sind vom organischen Lösungsmittel-Typ, der ein organisches Lösungsmittel als Lösungs- oder Dispergiermedium enthält, und sie weisen vorzugsweise einen Feststoffgehalt von 10 bis 60 Gew.-% auf.
  • Das Beschichtungsverfahren der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polypropylen-Gegenstand mit einem leitenden Primer (I) beschichtet und anschließend die Decküberzugs- Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ (II) auf den resultierenden Primer-Überzug aufbringt.
  • Der leitende Primer (I) wird vorzugsweise mittels eines Luftspray oder eines luftlosen Sprays aufgetragen. Die Dicke des Überzugs liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 30 µm, wenn der Überzug gehärtet ist. Der Überzug kann durch Erwärmen bei 80 bis 150ºC gehärtet werden.
  • Anschließend wird die Decküberzugs-Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ (II) elektrostatisch auf den Überzug des leitenden Primers (I) aufgebracht, der durch Erwärmen gehärtet ist, und dann bei 110 bis 150ºC erwärmt, um einen gehärteten Decküberzug zu bilden. Wenn der Decküberzug gehärtet ist, liegt seine Dicke vorzugsweise im Bereich von 10 bis 60 µm. In diesem Fall kann die Decküberzugs-Zusammensetzungen (II) auf den Überzug aus leitendem Primer (I) in ungehärtetem Zustand aufgebracht werden, gefolgt vom Erwärmen wie oben, um den Primer-Überzug und den Decküberzug gleichzeitig zu härten. Verfahren zum Aufbringen der Decküberzugs- Zusammensetzung (II) schließen beispielsweise ein Ein-Überzugs-Verfahren unter Verwendung einer Überzugs-Zusammensetzung mit fester Farbe und ein Zwei-Überzugs-Verfahren unter Verwendung einer Beschichtungszusammensetzung mit fester Farbe oder einer metallischen Beschichtungszusammensetzung und einer klaren Beschichtungszusammensetzung ein.
  • Das Beschichtungsverfahren der vorliegenden Erfindung weist die folgenden Vorteile auf:
  • (1) Der Überzug aus leitendem Primer (I), der durch das Beschichtungsverfahren der vorliegenden Erfindung gebildet wird, weist eine ausgezeichnete Haftung an Polypropylen-Gegenständen und dem Decküberzug auf und behält die Haftung ohne Verschlechterungen, Blasenbildung oder andere Fehler, selbst wenn er über eine lange Zeitspanne in heißes Wasser eingetaucht wird.
  • (2) Der Überzug aus leitendern Primer (I) weist eine hohe Lösungsmittelbeständigkeit auf, so daß, wenn der Überzug weiter mit der Decküberzugs-Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ (II) beschichtet wird, das in der Zusammensetzung (II) enthaltene organische Lösungsmittel mit weniger Wahrscheinlichkeit den Primer- Überzug löst oder quellen läßt. Der leitende Primer (I) behält deshalb während und nach der Aufbringung der Decküberzugs-Zusammensetzung vom Lösungsmittel-Typ (II) einen Oberflächenwiderstand von bis zu 1 x 10&sup8; Ω. Dies gestattet leicht ein elektrostatisches Beschichten bei einer hohen Spannung (Z.B. mindestens -90 kV), um die Decküberzugs-Zusammensetzung auf dem zu beschichtenden Gegenstand mit einer bemerkenswert verbesserten Effizienz abzuscheiden.
  • Der Oberflächenwiderstand des Überzugs aus leitendem Primer (I) der vorliegenden Erfindung wurde nach Aufbringen der Decküberzugs-Zusammensetzung durch das folgende Verfahren gemessen. Zuerst wurde die Decküberzugs-Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ (II) auf den gehärteten Überzug aus leitendem Primer (I) aufgetragen, wobei vor der Auftragung ein Trennfilm an zwei Teilen (35 mm voneinander entfernt) des Primer-Überzugs befestigt wurde, um den Überzug lokal frei von einer Beschichtung mit der Decküberzugs- Zusammensetzung (II) zu belassen. Der Trennfilm wurde nach dem Aufbringen der Decküberzugs-Zusammensetzung (II) abgezogen, um die Zusammensetzung (II) zu entfernen und die zwei Teile des Primer- Überzugs freizulegen. Nach Verstreichen von 1 Minute bei Raumtemperatur nach dem Aufbringen der Decküberzugs-Zusammensetzung (II) wurde der Oberflächenwiderstand zwischen den freigelegten Teilen des Primer-Überzugs (I) als Oberflächenwiderstand des Primer-Überzugs gemessen. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird der Widerstand nach Beginn der Auftragung der Decküberzugs-Zusammensetzung bis zur Beendigung der Auftragung bei einem Wert von nicht mehr als 1 x 10&sup8; Ω beibehalten, woher die obigen technischen Vorteile herrühren.
  • Die vorliegende Erfindung wird mit Bezug auf das folgende Herstellungsbeispiel, die Beispiele und ein Vergleichsbeispiel beschrieben, worin die Teile und Prozentsätze als Regel auf Gewicht bezogen sind.
    • Herstellungsbeispiel 1 Herstellung von Proben 1) Urethan-modifiziertes chloriertes Polypropylen
  • Die in Tabelle 1 aufgeführten chlorierten Polypropylene wurden zur Herstellung von Urethan-modifizierten chlorierten Polypropylenen A-1 bis A-3 verwendet, deren Verhältnisse der Komponenten in Tabelle 1 aufgeführt sind. TABELLE 1
  • (*1) Komponenten-Verhältnis: Feststoffverhältnis, bezogen auf Gewicht.
  • (*2) Polyurethan: Urethanierungs-Reaktionsprodukt von Diisocyanat und Glykol mit terminaler Isocyanatgruppe.
    • 2) Urethan-modifiziertes Polyester-Harz
  • Urethan-modifizierte Polyester-Harze C-1 bis C-3 wurden jeweils hergestellt, indem man die in Tabelle 2 aufgeführten Materialien auf übliche Weise umsetzte, um ein Polyester-Harz zu erhalten, und das Harz mit dem in der gleichen Tabelle angegebenen Diisocyanat zur Urethanierung umsetzte. Die in Tabelle 2 aufgeführten Mengen der Polyesterharz-Materialien und der Diisocyanate sind Teile. TABELLE 2
    • 3) Herstellung von elektrisch leitendem Primer
  • Die in Tabelle 3 aufgeführten Komponenten wurden mit einem organischen Lösungsmittel (Mischung von Toluol und Xylol in gleichen Gewichtsmengen) gemischt oder darin dispergiert, um jeden der elektrisch leitenden Primer i bis iii herzustellen. Die Mengen der Komponenten sind in Teilen aufgeführt.
  • (*1) Melamin-Harz: Butyl-verethertes Melamin-Harz
  • (*2) Ketjenblack EC: Handelsbezeichnung von leitendem Ruß, hergestellt von Lion Company Ltd.
  • (*3) Epon 1001: Handelsbezeichnung eines Glycidylethers vom Bisphenol-Typ (Molekulargewicht ungefähr 950, Epoxy-Äquivalent 450- 500), hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.
  • (*4) CAB-381-0.2: Handelsbezeichnung eines Produkts von Eastman Chemical Products, Inc., 5% Acetylgruppen-Gehalt, 38% Butyrylgruppen-Gehalt, 0,2 Sek. Viskosität (ASTM-D-1343154)
  • (*5) Polypropylenglykol: Zahlen-Molekulargewichtsmittel ungefähr 20.000
    • Beispiele 1-3 und Vergleichsbeispiel 1
  • Auf die Oberfläche von Polypropylen-Verkleidungen für Kraftfahrzeugstoßstangen, die mit Trichlorethan behandelt worden waren, wurde der im Herstellungsbeispiel 1 erhaltene leitende Primer (eingestellt auf einen Feststoffgehalt von 10%) mittels eines Luftsprays auf eine Dicke nach Härtung von 10 bis 20 µm aufgetragen. Der Überzug wurde 10 Minuten bei 120ºC zum Härten erwärmt, danach mittels einer elektrostatischen Beschichtungsvorrichtung vom Glokken-Typ (Spannung: -90 kV) elektrostatisch mit einer Decküberzugs- Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ mit fester Farbe (Polyester-Harz/Melamin-Harz-Überzugszusammensetzung, Handelsbezeichnung "Soflex #1211 Black", 20% Feststoffgehalt, Produkt der Kansai Paint Company, Limited) auf eine Dicke von 25 bis 35 µm (nach Härtung) beschichtet und 20 Minuten bei 120ºC zum Härten erwärmt. Der so gebildete Doppelschicht-Überzug wurde mit den in Tabelle 4 aufgeführten Ergebnissen auf Eigenschaften getestet. TABELLE 4
  • Der leitende Primer (iv) wies die Zusammensetzung des Primers (i) auf, bei dem das Melamin-Harz und das Urethan-modifizierte Polyesterharz weggelassen wurden.
    • Testverfahren
  • Widerstand: Der Oberflächenwiderstand (Ω), der zwischen zwei Punkten (35 mm voneinander entfernt) des leitenden Primer-Überzugs, hergestellt durch das bereits beschriebene Verfahren, unter Verwendung des TREK MODEL 150 (Handelsbezeichnung, Produkt von TREK INC.) gemessen wurde.
  • Wasserbeständigkeit: Die beschichtete Verkleidung wurde 10 Tage bei 40ºC in heißes Wasser eingetaucht und danach auf ihr Äußeres überprüft. A steht für "keine Veränderung", und B für das Auftreten von Blasen.
  • Wasserbeständige Haftung: Die beschichtete Verkleidung wurde 10 Tage in heißes Wasser bei 40ºC getaucht und dann bei Raumtemperatur getrocknet. Der Überzug wurde anschließend durch seine Dicke hindurch bis zum Substrat mit einem Messer geschnitten, um hundert 2 x 2 mm-Quadrate zu bilden. Ein Klebstoff-Cellophanfilm wurde an dem geschnittenen Überzug befestigt und anschließend schnell abgezogen. Die Zahl der Quadrate, die auf dem Substrat verblieb, wurde gezählt. A steht für "keine Veränderung", und B für die Abtrennung von vielen Quadraten.
  • Abscheidungseffizienz: Das Verhältnis (%) der Menge an Decküberzugs-Zusammensetzung, die auf der Verkleidung abgeschieden wurde, zu der Menge von aufgesprühter Decküberzugs-Zusammensetzung.

Claims (3)

1. Beschichtungsverfahren, gekennzeichnet durch die Beschichtung eines aus Polypropylen hergestellten Gegenstandes mit einem elektrisch leitenden Primer (I), der hauptsächlich aus (A) einem Urethan-modifizierten chlorierten Polypropylen, (B) einem Melamin-Harz, (C) einem Polyester- Harz oder einem Urethan-modifizierten Polyester-Harz und (D) einer elektrisch leitenden Substanz besteht, und anschließendes elektrostatisches Aufbringen emer Decküberzugs-Zusammensetzung vom organischen Lösungsmittel-Typ (II) auf den resultierenden Überzug, wobei der leitende Primer-Überzug nach dem Aufbringen der Decküberzugs-Zusammensetzung einen spezifischen Oberflächenwiderstand von bis zu 1 x 10&sup8; Ohm aufweist.
2. Beschichtungsverfahren nach Anspruch 1, in welchem der leitende Primer (I) 5 bis 30 Gewichtsteile Komponente (B) und 5 bis 30 Gewichtsteile Komponente (C) pro 100 Gewichtsteile Komponente (A) und 1 bis 100 Gewichtsteile Komponente (D) pro 100 Gewichtsteile der Komponenten (A), und (C) zusammen umfaßt.
3. Beschichtungsverfahren nach Anspruch 1, in welchem der leitende Primer (I) weiter darin einverleibt mindestens eines von (E) einem Epoxy-Harz, (F) einem Celluloseacetatbutyrat und (G) einem Polyether-Harz aufweist.
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