DE692729C

DE692729C - their derivatives

Info

Publication number: DE692729C
Application number: DE1930692729D
Authority: DE
Original assignee: CHEMISCHE FABRIEK SERVO NV; MEINDERT DANIUS ROZENBROEK
Current assignee: CHEMISCHE FABRIEK SERVO NV; MEINDERT DANIUS ROZENBROEK
Priority date: 1929-01-22
Filing date: 1930-01-12
Publication date: 1940-06-26

Description

Verfahren zum Sulfonieren höherer Fettsäuren und ihrer Derivate Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Sulfonieren ungesättigter und bzw. oder Oxyfettsäuren bzw. deren Ester oder Chlorsubstitutionsprodukte, der Anhydride solcher 'Säuren und der Polymerisationsprodukte dieser Fettsäuren oder ihrer Ester, gegebenenfalls im Gemisch mit aromatischen Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von die Sulfonierung fördernden Mitteln.Process for sulfonating higher fatty acids and their derivatives The invention relates to a process for sulfonating unsaturated and / or or oxy fatty acids or their esters or chlorine substitution products, the anhydrides such acids and the polymerization products of these fatty acids or their esters, optionally in a mixture with aromatic hydrocarbons with the addition of sulfonation promoting agents.

Die Sulfonierung höherer Fettsäure und ihrer Ester mittels eines sulfonierenden Mittels, z. B. Schwefelsäure, ist bekannt. Es werden dabei Produkte erhalten, welche nur einen verhältnismäßig geringen Prozentsatz an organisch gebundener Schwefelsäure enthalten.The sulfonation of higher fatty acids and their esters by means of a sulfonating one By means of e.g. B. sulfuric acid is known. Products are obtained which only a relatively small percentage of organically bound sulfuric acid contain.

Man hat schon früher gefunden, daß dieser Prozentsatz erheblich gesteigert werden kann, indem man die Sulfonierung in Gegenwart von Hilfsstoffen, z. B. Phosphorchloriden, Phosphorsäure, organischen Säuren und deren Anhydriden und Chloriden, wie z. B. Essigsäure, gemischten Anhydriden von Essigsäure und Schwefelsäure u. dgl., ausführt.It has been found earlier that this percentage increases significantly can be done by the sulfonation in the presence of auxiliaries, e.g. B. phosphorus chlorides, Phosphoric acid, organic acids and their anhydrides and chlorides, such as. B. Acetic acid, mixed anhydrides of acetic acid and sulfuric acid, and the like.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle Sulfonate mit hohem Gehalt an organisch gebundener Schwefelsäure aus den genannten Fettsäuren und Pettsäureestern oder Chlorsubstitutionsprodukten, den Anhydriden solcher Säuren und den. Polymerisationsprödukten dieser Fettsäuren oder ihrer Ester, gegebenenfalls im Gemisch mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, erzielen kann, wenn man die Sulfonierung in-Gegenwart niedrigmolekularer aliphatischer Oxysulfonsäuren, ihrer schwefelsauren Ester oder deren innerer Anhydride, insbesondere Isäthionsäure, Äthionsäure und Karbylsulfat bzw. Salze oder Gemische dieser Stoffe, ausführt.It has now been found that valuable sulfonates with a high content can be obtained of organically bound sulfuric acid from the fatty acids and fatty acid esters mentioned or chlorine substitution products, the anhydrides of such acids and the. Polymerization products these fatty acids or their esters, optionally mixed with aromatic hydrocarbons, can be achieved if the sulfonation in the presence of low molecular weight aliphatic Oxysulfonic acids, their sulfuric acid esters or their internal anhydrides, in particular Isethionic acid, ethionic acid and carbyl sulfate or salts or mixtures of these substances, executes.

Gegenüber den bekannten Verfahren, die die niedrigmolekuliaren Fettsäuren und .deren Derivate, z. B. Essigsäure, Essigsäureanhydrid oder das gemischte- Anhydrid von Essigsäure und Schwefelsäure, benutzen, hat das Verfahren gemäß .der Erfindung wesentliche Vorteile, da die benutzten Zusätze erheblich billiger sind. Es war überraschend, daß man durch die Verwendung der beanspruchten, für diesen Zweck unbekannten Substanzen in einfacher und. wirtschaftlicher Weise zu hochwertigen Sulfonaten gelangen konnte.Compared to the known processes that use the low molecular weight fatty acids and their derivatives, e.g. B. acetic acid, acetic anhydride or the mixed anhydride of acetic acid and sulfuric acid, use the method according to the invention significant advantages, since the additives used are considerably cheaper. It was surprising that by using the claimed substances unknown for this purpose in simple and. could obtain high-quality sulfonates economically.

Das Verfahren kann derart ausgeführt werden,. daß man die Ausgajngsstoffe,°z. B. Rizinusölfettsäure, Schwefelsäure von 65° Be, und den Hilfsstoff unter fortwährendem Rühren aufeinander einwirken läßt, wobei die Temperatur durch energisches Kühlen möglichst niedrig gehalten wird.The method can be carried out in such a way. that the Ausgajngsstoffe, ° z. B. castor oil fatty acid, sulfuric acid of 65 ° Be, and the excipient let act on each other with constant stirring, the temperature passing through energetic cooling is kept as low as possible.

Die Menge des verwendeten Hilfsstoffes richtet sich nach ,dem gewünschten Ergebnis; größere Mengen geben ein höher sulfoniertes, kleinere ein niedriger sulfoniertes Produkt.The amount of adjuvant used depends on the desired one Result; larger amounts give a higher sulfonated one, smaller a lower sulfonated one Product.

Statt Rizinusöl oder Rizinusölfettsäure können auch andere Öle oder deren Fettsäuren verwendet werden, z. B. Maisöl, Olivenöl, Tran, Leinöl, während man auch vorher diese Öle durch Oxydation oder Chlorieren in ihre Oxy- oder Chlorderivate überführen kann. Man kann z. B. Erdnußölfettsäure verseifen und gleichzeitig mittels einer Natriumhypochloritlösung oxydieren, .dann die Fettsäure mit Mineralsäure abscheiden und die Fettsäure sulfonieren.Instead of castor oil or castor oil fatty acid, other oils or whose fatty acids are used, e.g. B. corn oil, olive oil, Tran, linseed oil, while one also beforehand converts these oils into their oxy or chlorine derivatives by oxidation or chlorination can convict. You can z. B. saponify peanut oil fatty acid and at the same time means oxidize with a sodium hypochlorite solution, then separate the fatty acid with mineral acid and sulfonate the fatty acid.

In einigen Fällen ist es vorteilhaft, die Fettsäuren erst in ihre Säurechloride oder Anhydride überzuführen und diese Säurechloride bzw. Anhydride zu sulfonieren. Auch kann man von den durch Polymerisation des Öles oder der Fettsäure erhaltenen Produkten ausgehen.In some cases it is beneficial to include the fatty acids in theirs first Acid chlorides or anhydrides and these acid chlorides or anhydrides to sulfonate. One can also use the polymerisation of the oil or the fatty acid run out of products received.

Die Wirkung der oben beschriebenen Stoffe kann durch gleichzeitige Verwendung fein verteilter Adsorptionskohle, wie z. B. Aktivkohle, Blutkohle u. dgl., verbessert werden. Wenn man z. B. 5 °,1o einer aktiven Kohle zusetzt, so findet man, daß die Einwirkung viel glatter verläuft.The effects of the substances described above can be achieved by simultaneous Use of finely divided adsorption carbon, such as. B. activated charcoal, blood charcoal and. Like. To be improved. If you z. B. 5 °, 1o an active charcoal added, so finds one that the action is much smoother.

Ferner können neben den genannten die Sulfonierung fördernden Mitteln noch wasserentz,iehende Phosphorverbindungen, wie Phosphorpentoxyd, verwendet werden.Furthermore, in addition to the above-mentioned sulfonation-promoting agents phosphorus compounds such as phosphorus pentoxide can still be used.

Die nach der Erfindung erhaltenen Produkte können in der Textil-, Kautschuk- und Lederindustrie sowie als Fettspalter in der Seifen- und Fettindustrie verwendet werden.The products obtained according to the invention can be used in textile, Rubber and leather industry and as a fat splitter in the soap and fat industry be used.

Iin allgemeinen haben die Öxysulfonsäuren die vorteilhafte Eigenschaft, daß sie dem Fasermaterial eine gewisse Hygroskopizität erteilen, was sich auf die mechanischen Eigenschaften günstig auswirkt.In general, the oxysulfonic acids have the advantageous property that they give the fiber material a certain hygroscopicity, which affects the mechanical properties has a beneficial effect.

Für die Verwendung der erhaltenen Produkte als Fettspalter kann es vorteilhaft sein, als Ausgangsstoff für die Sulfonierung eine Mischung zu benutzen, die nicht nur Fettsäure, sondern außerdem Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Toluol, Naphthalin u. dgl. oder ihre Hydrierungsprodukte, enthält, für welche die Möglichkeit einer Kondensation mit dem Fettsäuremolekül besteht. Beispiel roo g Rizinusölfettsäure werden mit r4o g einer aus gleichen Teilen konzentrierter Schwefelsäure und Karbylsulfat bestehenden Mischung sulfoniert. Das Sulfonierungsprodukt wird @in bekannter Weise von überschüssiger Säure befreit 'und neutralisiert. Es wird dabei ein Präparat erzielt, das in 3°jaiger Schwefelsäure und in konzentrierter Bittersalzlösung klar löslich ist.For the use of the products obtained as a fat splitter it can It may be advantageous to use a mixture as the starting material for the sulfonation, which are not only fatty acids, but also hydrocarbons such as xylene, toluene, Naphthalene and the like or their hydrogenation products, for which the possibility condensation with the fatty acid molecule. Example roo g castor oil fatty acid are mixed with 400 g of a sulfuric acid and carbyl sulfate concentrated in equal parts existing mixture sulfonated. The sulfonation product is @ in a known manner freed from excess acid and neutralized. It becomes a preparation achieved, which is clear in 3 ° jaiger sulfuric acid and in concentrated Epsom salt solution is soluble.

Die Mengenverhältnisse der Fettsäure und der sulfonierenden Säure können innerhalb ziemlich weiter Grenzen schwanken.The proportions of the fatty acid and the sulfonating acid can vary within fairly wide limits.

Claims

PATENT CLAIM: Process for sulfonating unsaturated and / or oxyfatty acids or their esters or chlorine substitution products, the anhydrides of such acids and the polymerization products of these fatty acids or their esters, optionally mixed with aromatic hydrocarbons, with the addition of sulfonation-promoting agents, characterized in that the low molecular weight aliphatic oxysulfonic acids, their sulfuric acid esters or their internal anhydrides, in particular isethionic acid, ethionic acid and carbyl sulfate or salts or mixtures of these substances, are used as such.